Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T05:03:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T01:11:17Z : No. of bitstreams: 1 151858.pdf: 19979646 bytes, checksum: 043f0de7f6143a049631497352974b04 (MD5) / O presente trabalho teve como principais objetivos investigar o desempenho de microrganismos potencialmente produtores de endo-inulinase e estudar as condições de produção desta enzima. Dezesseis linhagens fúngicas e três linhagens bacterianas foram avaliadas quanto a produção de endo-inulinase. Os resultados indicaram o microrganismo isolado Paenibacillus sp. CDB 003 como sendo o melhor produtor de endo-inulinase. A influência das concentrações de inulina, de extrato de levedura, da concentração de sulfato de amônio, de ácido succínico, do íon fosfato , assim como da freqüência de agitação, do suprimento de oxigênio (KLa), da temperatura de cultivo e do pH do meio sobre a produção de endo-inulinase foi avaliada. Sendo a inulina comercial um substrato de alto custo para a produção industrial de endo-inulinase, o comportamento da cepa Paenibacillus sp. CDB 003 foi investigado em meio contendo extrato de chicória como fonte natural de inulina. Os resultados encontrados foram similares àqueles obtidos com a inulina comercial. Algumas características da enzima, tais como, temperatura ótima de incubação, estabilidade com o tempo e com a temperatura, valores de Km e Vmax e a correlação entre o tempo de hidrólise da inulina e a formação de açúcares redutores também foram avaliados.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T02:28:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 297531.pdf: 6306626 bytes, checksum: e84024c41082f7e91c49f35934ec7bb0 (MD5) / O heterociclo 2,1,3-benzotiadiazol é conhecido por suas características inerentes, tais como formar estruturas cristalinas bem ordenadas, ser um grupo aceptor de elétrons e seus derivados são normalmente bons fluoróforos. Desta forma, neste trabalho é explorada a capacidade do heterociclo 2,1,3-benzotiadiazol de formar novos materiais funcionais. As moléculas-alvo foram planejadas de forma a apresentarem propriedades líquido-cristalinas e luminescentes. Foram sintetizados quatro novos compostos derivados do heterociclo escolhido, sendo que todas contêm o heterociclo 2,1,3-benzotiadiazol como unidade central, ligados a anéis aromáticos substituídos com cadeias alquílicas através de ligações triplas entre carbonos (Csp-Csp), sendo 2 moléculas simétricas (com o mesmo número de cadeias substituintes nos anéis aromáticos) e duas moléculas nãosimétricas (com diferentes número de cadeias substituintes nos anéis aromáticos). Os compostos sintetizados foram caracterizados através de ponto de fusão e técnicas como Infravermelho (IV) e Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN 1H). As propriedades térmicas dos compostos finais obtidos foram analisadas por Microscopia Óptica de Luz Polarizada (MOLP) e Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC). Foram observadas as mesofases Esmética C (SmC), Nemática (N) e Colunar Hexagonal (Colh), características de cristais líquidos dos tipos calamíticos e hemifasmídicos. As propriedades fotofísicas dos compostos foram analisadas através de seus espectros de absorção e emissão em soluções de clorofórmio, apresentando as emissões em comprimento de onda entre 531 547 nm.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-25T19:42:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 297512.pdf: 1092650 bytes, checksum: 0839db156504886a4dfef25eafa7a987 (MD5) / Esta dissertação descreve a fabricação, caracterização e possíveis aplicações de esferas submicrométricas e de filmes nanoestruturados funcionais. Além da nanoestruturação, funcionalidades como luminescência na região do verde para as esferas de poliestireno e esferas de sílica com propriedades magnéticas através da incorporação de partículas de ferrofluido foram obtidas. Estas propriedades possibilitam várias aplicações e estratégias de pesquisa, sendo as variações nos procedimentos de síntese para esferas de poliestireno e sílica convencionais simples e de baixo custo. Os filmes de esferas nanoestruturadas são materiais com propriedades ópticas interessantes denominados cristais fotônicos. Este tipo de material tem como principal característica a periodicidade em sua constante dielétrica podendo apresentar bandas de atenuação ou de permissão para certos comprimentos de onda da luz. As esferas e os filmes foram caracterizados morfologicamente pelas técnicas de microscopia eletrônica de varredura, microscopia de força atômica e microscopia óptica. Para a caracterização funcional, medidas de espectroscopia na região do UV-VIS, magnetometria de amostra vibrante e microscopia eletrônica de transmissão foram realizadas. / This thesis describes the fabrication, characterization and possible applications of submicrometric spheres and of nanostructured functional films. Together to the nanostructuration, functionalities as luminescence incorporated to polystyrene spheres and silica spheres with magnetic properties due to the incorporation of ferrofluid particles were obtained. These properties allow many applications and strategies of research, where the procedures are simple and low cost. Films of nanostructured spheres are materials with interesting optical properties, called photonic crystals. Their main characteristic is the periodicity of the dielectric constant, which possibly the observation of attenuation and permission bands in specific wavelengths. The spheres and films had their morphology characterized with electronic scanning microscopy, atomic force microscopy and optical microscopy. For functional characterization, UV-Vis spectrostopy, vibrating sample microscopy and transmission electron microscopy were used.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T05:16:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 296876.pdf: 7367827 bytes, checksum: df06a7f6fc53c3de42e4397dce2814ac (MD5) / Neste trabalho foram desenvolvidas metodologias simples e eficientes visando à síntese de produtos naturais contendo a subestrutura 3-aminoglutarimida. Uma nova metodolo-gia de preparação da Filantimida foi aplicada sem a utilização de protocolos de proteção/desproteção e diferenciação de carbonila a partir do ácido L-glutâmico em rendimento total de 47%, porém com 40% de excesso enantiomérico. A metodologia de síntese da Julocrotina, anteriormente desenvolvida em nosso laboratório, foi modificada na etapa de acilação do grupo amino substituindo o agente ativante DCC pelo DMTMM. De forma análoga, esta metodologia foi utilizada com sucesso na síntese da Julocrotona a qual, sob condições de hidrogenação catalítica controlada leva a formação do Julocrotol e/ou da Julocrotina. Esta metodologia é eficiente e versátil, pois permite o acesso a três produtos naturais, dependendo das condições utilizadas. A mesma metodologia foi aplicada, sem sucesso, na síntese das Cordiarimidas A e B. Diante deste insucesso, uma nova rota foi utilizada, com sucesso, na qual evita o uso de grupos protetores tornando-a mais acessível, mais rápida e com economia atômica e de reagentes. Uma série derivados glutarimidicos foram preparados utilizando a metodologia desenvolvida por Koomen e juntamente com os compostos da família das Julos e com a Filantimida foram testados contra duas linhagens tumorais mantidas em camundongos na forma ascítica: o tumor ascítico de Ehrlich (TAE) e o Sarcoma 180 (S 180) e apenas os compostos glutarimídicos contendo o grupo metileno na posição três do anel apresentaram relevante citotoxicidade.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T14:30:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 262529.pdf: 852715 bytes, checksum: 01a1da534cb54bd4e31bc8668c84604c (MD5) / As Bleomicinas (BLMs) constituem uma família de antibióticos glicopeptídicos antitumorais, descoberta por Umezawa em culturas do Streptomyces verticillus e foi o primeiro agente anti-tumoral a mostrar especificidade na distribuição e metabolismo tecido/órgão, tendo um efeito terapêutico principal único, em particular, câncer. Associadas com outros quimioterápicos são clinicamente utilizadas no tratamento de linfomas de Hodgkin's, carcinomas de pele, cabeça e pescoço, tumores de testículos e ovários. As BLMs apresentam também propriedades antivirais, inibindo a replicação do HIV-1, e em combinação com outros agentes antivirais são utilizadas no tratamento da AIDS. A importância das BLMs na medicina despertou, nas últimas três décadas, grande interesse na síntese de análogos simplificados, tais como os sistemas PYML, HPH e HPH-Pep. De maneira geral, esses sistemas contem ligações amídicas, as quais se assemelham as ligações peptídicas presentes nas BLMs. Assim, este trabalho se fundamentou no desenvolvimento de uma metodologia simples e eficiente na elaboração de modelos relacionados à BLM e outras metaloenzimas utilizando o método do cloreto de ácido na formação da ligação amídica. Para efeito de comparação, esta metodologia foi aplicada na síntese do composto HPH-Pep (1), previamente preparado por Otsuka (74% de rendimento), reagindo o dicloreto de picolila (8) com histidinato de metila (9). Este procedimento se mostrou um método alternativo, menos laborioso e com rendimento satisfatório (70%). Esta metodologia foi aplicada, com sucesso, nas construções dos compostos, ainda inéditos, HFH-Pep-COOMe-OMe (3) e HFH-Pep-COOMe-OBn (4). O tratamento dos compostos 1 e 4 com NaOH em MeOH forneceu derivados ácidos HPH-Pep-COOH (2) e HFH-Pep-COOH-OBn (6) em bons rendimentos. A reação de hidrogenólise do composto 6 levou ao produto desejado HFH-Pep-COOH-OH (7) quantitativamente.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T15:31:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 232851.pdf: 953023 bytes, checksum: 948addf2528d97a23b6bc7ea13d663d9 (MD5) / Neste trabalho sintetizamos algumas bentonitas organofílicas, a partir de argilas esmectíticas sódicas (MMT-Na+), com o objetivo de incorporá-las em nanocompósitos de poliestireno-argila organofílica (PS-MMT). As argilas organofílicas foram obtidas pela reação de troca catiônica da argila esmectítica sódica (bentonita) com alguns sais quaternários de amônio. Primeiramente, foram caracterizados os materiais esmectíticos sódicos, através do inchamento de Foster, difração de raios-X (DRX) e capacidade total de troca de cátions (CTC). Em seguida foi feita reações de troca catiônica da argila esmectítica sódica com os sais quaternários de amônio selecionados. As argilas emectíticas sódicas e as organofílicas foram caracterizadas por DRX e pela espectroscopia de infravermelho (IR), respectivamente. Adicionalmente à essas análises, foram realizados os testes de inchamento de Foster. Os difratogramas das argilas organofílicas mostraram um deslocamento do espaçamento basal com relação a argila esmectítica sódica. Além disto, as argilas organofílicas apresentaram bandas de IR típicas dos radicais nitrogênio e alquila. Após a devida caracterização das argilas organofílicas, foram feitas polimerizações em massa do estireno juntamente com a argila organofílica. Nesta polimerização é incorporada argila organofílica formando o nanocompósito de poliestireno-argila organofílica (PS-MMT). O PS-MMT apresentou características antichamas com relação ao poliestireno puro, ilustrado nas curvas de termogravimetria (TGA). Este comportamento retardante de chamas proporciona ponteciais aplicações dos materiais organofílicos modificados. In this work we synthesized some organophilic bentonites derived of sodium smectite clays (MMT-Na+) for incorporing them into polystyrene-organoclay nanocomposites (PS-MMT). The organoclays was obtained by cation exchange reaction of sodium smectite clay (bentonite) with some quaternary ammonium salts. Firstly, we characterize the starting sodium smectitic materials by Foster swelling, X-ray diffratometry (XRD), and total cation exchange capacity (CEC). Following, we performed the controlled cation exchange reaction of the sodium smectitic clay with the chosen quaternary ammonium salts. We characterize both sodium smectitic clay and the organoclay by XRD and infrared spectroscopy (IR). Additionally, in the same materials we performed the Foster swelling tests. The diffratograms of the organoclays showed basal spacement expansion in relation to the sodium smectitic clay. Besides this, the organophilic clays pointed out some typical bands of nitrogen and alkyl radicals. After the proper organoclay synthesized, were conducted bulk polymerizations of the monomer styrene with in situ incorporation of the organoclay into the polystyrene-organoclay nanocomposite. The nanocomposite polymer-organoclay formed showed markedly flame retardant increasing in relation to the pure polystyrene according to TGA plots. This flame retardant behavior inducted the high potential applications of the modified organoclay materials.

Orientador: Alzir Azevedo Batista / Banca: Benedito dos Santos Lima Neto / Banca: Edward Ralph Dockal / Banca: Luiz Antonio Andrade de Oliveira / Banca: Wagner Ferraresi de Giovani / Resumo: O complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] foi utilizado como precursor para a síntese de uma série de complexos binucleares de valência mista, estes apresentam fórmula geral [Ru2Cl5(dppb)(P)2] e [Ru2Cl5(dppb)(P-P)] e forma estudados por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas. A maior característica destas espécies é que apresentam acoplamento metal-metal, ou seja transferência de elétrons entre seus centros metálicos em função dessa caracterísitica apresentam absorção na região do infravermelho-próximo do espectro eletrônico, além de dois processos eletroquímicos com separação (ΔE1/2) ~0,60 V, indicativo de forte interação entre os centros metálicos. Complexos com fórmula [Ru2Cl4CO(dppb)(P)2] e [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] foram sintetizados e caracterizados. Alguns dos complexos obtidos foram testados em reações de hidrogenação de iminas, sendo que alguns mostraram grande atividade. Complexos do tipo [RuCl2(dppb)(N-N)] e [RuCl2(dppb)(N)2] foram utilizados para a redução da acetofenona usando transferência de hidrogênio, as conversões alcançadas foram satisfatórias em função das condições não terem sido optimizadas. Além disso o aqua complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] também foi eficiente para gerar in situ espécies catalíticamente ativas. A reatividade do complexo [Ru2Cl4(dppb)3] com CuCl2.2H2O e [NBu4][AuCl4] foi testada e o produto destas reações foi identificado como [Ru2Cl5(dppb)2]. Estas reações ocorrem via oxidação do complexo de rutênio e posterior fomação do complexo de valência mista contendo três cloretos em ponte. O complexo [RuCl2(PPh3)3] também foi oxidado com excesso de CuCl2.2H2O levando a formação de [CuCl(PPh3)3] (caracterizado por RMN 31P{1H}) e do complexo solvato [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (caracterizado por RPE), além destas espécies uma solução amarela é obtida e com a adição de dppm a esta solução o complexo...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The compound mer-[RuCl3(dppb)H2O] was used as precursor for the synthesis of a wide range of mixed valence complexes and present the general formula [Ru2Cl5(dppb)(P)2] and [Ru2Cl5(dppb)(PP)]. These complexes were studied by electrochemical and spectroscopic techniques. The main characteristic of these species is that they present metal-metal coupling or metal-metal electron transfer due to this electron transfer absorptions in the near infrared region can be observed. Cyclic voltammetry studies reveals that these complexes show two reversible electrochemical processes with separation (ΔE1/2) ~0,60 V, which is indicative of strong interaction between metallic centers. Complex with formula [Ru2Cl4(CO)(dppb)(P)2] and [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] were synthesized and characterized. Some of the compounds synthesized were tested in reactions of imines hydrogenation, and some showed great activity. Complexes of the type [RuCl2(dppb)(N-N)] and [RuCl2(dppb)(N)2] were used for the acetophenone reduction using hydrogen-transfer reactions, conversions were satisfactory due to the conditions has not been optimized. Besides the aqua complex mer-[RuCl3(dppb)H2O] was also efficient to in situ generates active species. The reactivity of the compound [Ru2Cl4(dppb)3] with CuCl2.2H2O and [NBu4][AuCl4] was tested and the product of these reactions was identified as [Ru2Cl5(dppb)2]. These reactions occurs through oxidation and dimerization of the ruthenium complexes to form the mixed valence complex. The compound [RuCl2(PPh3)3] was reacted with excess of CuCl2.2H2O leading to the formation of [CuCl(PPh3)3] (characterized by RMN 31P{1H}) and the compound [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (characterized by RPE), besides these species a yellow solution was obtained and with addition of dppm to this solution the compound [Ru2Cl5(dppm)2] is obtained. X-ray structures for the compounds [Ru2Cl5(dppb)2], [Ru2Cl5(dppm)2],...(Complete abstract click electronic access below) / Doutor

A síntese estereosseletiva de olefinas tri- e tetra-substituídas é um desafio para química orgânica. Especialmente porque em vários casos a atividade biológica depende da configuração da olefina, e a síntese destas não é simples. Como é o caso do Tamoxifeno, onde somente o isômero (Z) possui atividade antiestrogênica, sendo largamente usado no tratamento do câncer. Nesse trabalho desenvolveu-se uma metodologia de baixo custo e eficiente para síntese catalítica de olefinas tri- e tetra-substituídas. Na primeira parte desse trabalho utilizou-se a reação de Heck para síntese do transestilbeno, material de partida. O trans-estilbeno foi convertido a (E)-bromoestilbeno por uma seqüência de reações de bromação/ deidroalogenação. Então, utilizou-se a reação de acoplamento Suzuki com ácidos arilborônicos, em temperatura ambiente e baixas quantidades de paládio (0,5mol% Pd(OAc)2), para a formação de estruturas (E)-1-aril-1, 2- difeniletenos com altos rendimentos (81-98%) e regiosseletividade (E:Z=97:3). A bromação do trifenileteno gerou diretamente o bromotrifenileteno, sendo possível então, aplicar o mesmo protocolo Suzuki da síntese de olefinas tri-substituídas para a síntese de olefinas tetra-substituídas com altos rendimentos (88-90%). Sob as mesmas condições da reação Suzuki não foi possível o acoplamento com ácidos alquilborônicos. Entretanto, o grupo alquila pode ser inserido à molécula através do protocolo Negishi com condições brandas de reação e rendimento de 90% para a reação do (E)-bromoestilbeno com cloreto de etilzinco. Também foi possível o acoplamento Negishi do (E)-bromoestilbeno com outros compostos organozinco, benzila ou butila, gerados in situ. Para síntese de olefinas tetra-substituídas a reação Negishi foi otimizada através do bromotrifenileteno e obteve-se a olefina 1, 2, 2-trifenil-1-buteno com 91% de rendimento. Para a síntese do (Z)-Tamoxifeno o protocolo foi aplicado com sucesso e a olefina tetra-substituída foi sintetizada em seis etapas com rendimento global de 34%, a partir de estireno. A metodologia apresentada para síntese catalítica de olefinas tri- e tetrasubstituídas possui condições brandas de reação e uma baixa concentração do precursor catalítico quando comparado com protocolos da literatura. / The stereoselective synthesis of tri- and tetra-substituted olefins is a challenge to organic chemistry. In several cases, the biological activity depends on the olefin configuration, and their synthesis is not yet straightforward. For instance in the case of Tamoxifen, only the (Z)-isomer has antiestrogenic activity being extensively used in cancer treatment. In this work we have developed a low cost and efficient methodology for catalytic synthesis of tri- and tetra-substituted olefins. Initially we employed a Heck reaction for the synthesis of trans-stilbene as start material. The latter was converted to (E)-bromostilbene by a bromination/ dehydrobromination sequence. Thereafter, we used Suzuki cross-coupling reactions with arylboronic acids, at ambient temperature and with low loadings of Pd catalyst precursor, to afford selectively (E)-1-aryl-1,2-phenylethenes in high yields (81-98%). Bromination of triphenylethene afforded directly the bromotriphenylethene which also underwent coupling reactions with arylboronic acids under mild conditions to afford tetra-substituted olefins (88-90% yield). Under the same conditions of cross-coupling the Suzuki reaction didn’t occur for coupling with alkylboronic acids.However, the alkyl group could be introduced using a Pdcatalyzed Negishi coupling protocol under mild conditions and in 90% yield via the reaction of (E)-bromostilbene with ethylzinc chloride. Additionally, a Negishi coupling of (E)-bromostilbene was possible with others organozinc compounds, benzyl and butyl substituents, generated in situ. For the synthesis of tetra-substituted olefins a Negishi reaction was optimized by use bromotriphenylethene and afforded 1, 2, 2-triphenyl-1- butene as olefin in 91% yield. For the synthesis of (Z)-Tamoxifen the protocol was applied with success and a tetra-substituted olefin was synthesized in six steps in a 34% global yield, starting from styrene. The synthetic methodology for catalytic synthesis of tri- and tetra-substituted olefins applied operate under mild conditions using low loadings of Pd catalyst precursor when we compare with the literature protocols.

Após a evocação as memórias já consolidadas tornam-se novamente vulneráveis à ação de inibidores de síntese protéica. Isto leva a hipótese de que as memórias são reconsolidadas após sua evocação, e que este processo depende de síntese protéica. Muitas evidências indicam que o hipocampo tem um papel chave na consolidação e na reconsolidação de diferentes memórias. A evocação não reforçada pode causar extinção e/ou reconsolidação, dois processos que afetam a retenção da memória em vias opostas. Usando a tarefa do labirinto aquático de Morris nós demonstramos que a anisomicina, um inibidor de síntese protéica, infundida na região CA1 do hipocampo dorsal imediatamente, mas não 3 e 6 horas após o treino prejudica a consolidação da memória espacial associada ao LAM. Além disso, demonstramos que a expressão repetida e não reforçada da memória espacial causa extinção que não é afetada pela inibição de síntese protéica na região CA1. No entanto, se o número de testes de evocação não reforçados é insuficiente para induzir extinção, ocorre o processo de reconsolidação dependente de síntese protéica hipocampal que recupera a memória original. A inibição da síntese protéica hipocampal após o aprendizado reverso prejudica a retenção da preferência espacial reversa e bloqueia a persistência da memória inicial, sugerindo que o aprendizado reverso envolve antes reconsolidação do que extinção do traço original. Além disso, a D-cicloserina, um parcial agonista do sítio da glicina no receptor NMDA, quando administrada sistemicamente ou na região CA1 após uma sessão de evocação não reforçada, melhora a retenção da memória. Nossos resultados no LAM sugerem a existência de um processo reconsolidatório dependente de síntese protéica hipocampal que opera recuperando e modernizando o traço enfraquecido pela evocação e sugere que, semelhante ao processo de consolidação, o de reconsolidação pode não ser somente bloqueado, mas melhorado por tratamentos farmacológicos apropriados. Até o presente não existem estudos a respeito das conseqüências da inibição da síntese protéica hipocampal no armazenamento e persistência pós-evocação da memória de reconhecimento de objetos. Neste trabalho nós reportamos que a infusão de anisomicina na região CA1 do hipocampo dorsal imediatamente ou 180 min, mas não 6 horas após o treino prejudica a consolidação da memória de reconhecimento de longa duração sem afetar a memória de curta duração, o comportamento exploratório e o estado de ansiedade ou a funcionalidade hipocampal. A anisomicina quando administrada na região CA1 após a reativação da memória na presença de objetos familiares não afeta a posterior retenção do traço mnemônico. No entanto, quando administrada na região CA1 imediatamente após a exposição dos animais a um objeto novo e um familiar, prejudica a retenção da memória de ambos os objetos. O efeito amnésico da anisomicina não ocorreu após a exposição a dois objetos novos ou a exploração ao contexto na ausência de estímulos específicos, sugerindo que é dependente da reativação do traço consolidado na presença de um comportamento relevante e saliente. Os resultados obtidos a partir da tarefa de reconhecimento de objetos indicam que o hipocampo é engajado durante a reconsolidação deste traço, talvez adicionando novas informações à memória original. / Upon retrieval, consolidated memories are rendered again vulnerable to the action of metabolic blockers, notably protein synthesis inhibitors. This has led to the hypothesis that memories are reconsolidated at the time of retrieval, and that this depends on protein synthesis. Ample evidence indicates that the hippocampus plays a key role both in the consolidation and reconsolidation of different memories. Non-reinforced retrieval can cause extinction and/or reconsolidation, two processes that affect subsequent retrieval in opposite ways. Using the Morris water maze task we show that in the rat repeated non-reinforced expression of spatial memory causes extinction which is unaffected by inhibition of protein synthesis within the CA1 region of the dorsal hippocampus. However, if the number of non-reinforced retrieval trials is insufficient to induce long-lasting extinction, then a hippocampal protein synthesis-dependent reconsolidation process recovers the original memory. Inhibition of hippocampal protein synthesis after reversal learning sessions impairs retention of the reversed preference and blocks persistence of the original one suggesting that reversal learning involves reconsolidation rather than extinction of the original memory. In addition, when given systemically or into the CA1 region after non-reinforced retrieval, the partial NMDAr agonist D-cycloserine improves subsequent memory retention. Our results suggest the existence of a hippocampal protein synthesis dependent reconsolidation process that operates to recover or update retrieval-weakened memories from incomplete extinction and suggest that, like consolidation, reconsolidation can be not only blocked but also enhanced by appropriate pharmacological treatments. At present there are no studies about the consequences of hippocampal protein synthesis inhibition in the storage and post-retrieval persistence of object recognition memory. Here we report that infusion of the protein synthesis inhibitor anisomycin in the dorsal CA1 region immediately or 180 min but not 360 min after training impairs consolidation of long-term object recognition memory without affecting short-term memory, exploratory behavior and anxiety state, or hippocampal functionality. When given into CA1 after memory reactivation in the presence of familiar objects ANI did not affect further retention. However, when administered into CA1 immediately after exposing animals to a novel and a familiar object ANI impaired memory of both objects. The amnesic effect of ANI was long-lasting, did not happen either after exposure to two novel objects or following exploration of the context alone or in the absence of specific stimuli suggesting that it was not reversible and contingent on the reactivation of the consolidated trace in the presence of a salient, behavioral relevant novel cue. Our results indicate that hippocampal protein synthesis is required during a limited post training time for consolidation of object recognition memory and show that the hippocampus is engaged during reconsolidation of this type of memory, maybe accruing new information into the original trace.

Le travail présenté dans ce memoire a été realisé au Laboratory of Molecular Catalysis (Chapitre 1, 2 et 3) de l'Universidade Federal do Rio Grande do Sul, sous la direction du Prof. Jaïrton Dupont, et au Laboratoire de Synthèse Métallo Induites (Chapitre 4) de l'Université de Strasbourg, sous la direction du Dr. Michel Pfeffer, entre le mois d'Aoüt 2006 et le mois de Décembre 2009. Le présent travail décrit la synthese et la caracterisation de nouvelles molecules п-extensibles contenant le noyau 2,1,3-benzothiadiazole (BID) et ses derives. Nous avons fait ('extension п des positions 4 et 7 de la BTD en utilisant les reactions de Suzuki et Sonogashira avec de bons rendements. Nous avons aussi bien caracterise ces nouveaux composes et etudie leurs caracteristiques electrochimiques et photophysiques. Nous avons étudié ('application des derives non symetriques de la BTD pour ('intercalation avec l'ADN. Pour les tests avec l'ADN, nous avons choisi trois composes ayant pour caractéristique commune un noyau BTD portant un groupe 4- methoxyphenyle, et dont nous avons fait varier la nature du substituant en position 7 : pyridine (2 et 3-pyridine) ou phenyle. Ces molécules ont donné d'excellents résultats lors de l'étude de leurs propriétés d'intercalation et de leurs propriétés photophysiques. Des nouvelles molécules cyclométallées ont été obtenues par la réaction des dérivés BTD avec l'acetate de palladium. Une série de complexes cyclopallades a pu être préparée avec de très bons rendements, sans que I'atome de soufre n'interagisse avec le metal. II est remarquable qu'il s'agisse de metallacycles a 6 chainons, moins courants que ceux a 5 chaînons. Tous les complexes ont 6t6 completement caractériéss, notamment par analyse élémentaire et par spectroscopie RMN, IR et UV-visible. Certains d'entre eux ont cristallises, et les monocristaux correspondants ont été analysés par diffraction des Rayons-X. / The present work was carried out at the Laboratory of Molecular Catalysis (Chapters 1, 2 and 3) in the Universidade Federal do Rio Grande do Sul, under supervision of Prof. JaIrton Dupont, and at the Laboratoire de Syntheses Metallo Induites (Chapter 4) at the Universite de Strasbourg, under supervision of Prof. Michel Pfeffer, between August 2006 and December 2009. In this work we describe the synthesis and characterisation of new Tr-extended molecules with the 2,1,3-benzothiadiazole core and their derivatives. We have performed the u extension of 4 and 7 positions of the BTD core employing Suzuki and Sonogashira reaction with good yields. The new molecules were fully characterized and their electrochemical and photophysical properties were investigated. Intercalation of the non symmetrical BTD derivatives and DNA were studied. Three molecules were chosen for testing the DNA intercalation, all compounds with the 4-methoxyphenyl group as the common ligand bound to one side of BTD core and a pyridine (2- or 3-pyridine) or a phenyl to the other side. We obtained excellent results for the intercalation and photophysical properties. New cyclometallated compounds were obtained by the reaction of palladium acetate and the BTD derivatives. A series of cyclopalladated compounds were synthesized with good yields with no interaction between the metal and sulphur atom. The remarkable characteristic of these cyclometallated compounds is the formation of 6 member rings, less commons than 5 members rings. All compounds were fully characterized by elemental analysis and NMR spectroscopy, IR and UV-Vis. Some complex were crystallized and analyzed by X-Ray diffraction.