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Transformações na interface : SAPO-44 / Transformations in the interface: SAPO-44Martins, Gesley Alex Veloso, 1980- 03 October 2005 (has links)
Orientador: Heloise de Oliveira Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T07:57:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química
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Distribuição e taxonomia de Brachycephalus sp. (aff. pernix) (Anura : Brachycephalidae) /Monteiro, Juliane Petry de Carli. January 2017 (has links)
Orientador: Célio Fernando Baptista Haddad / Coorientador: Thais Helena Condez / Banca: Paulo Christiano de Anchieta Garcia / Banca: Taran Grant / Resumo: Os sapos miniaturizados do gênero Brachycephalus, popularmente chamados de sapos-pulga e sapinhos-pingo-de-ouro, são endêmicos da Mata Atlântica do Brasil, ocorrendo nas regiões nordeste, sudeste e sul. A alta diversidade deste grupo, conforme verificado nos últimos anos, vem demonstrando uma interessante história evolutiva ainda não bem compreendida. As informações atuais nos direcionam, sobretudo, a dois cenários com relação a sua distribuição e taxonomia: o primeiro, representado pelos sapos-pulga que possuem ampla distribuição geográfica e altitudinal, representados por quatro espécies; e o segundo, representado pelos sapinhos-pingo-de-ouro que são restritos às encostas e aos topos de montanhas, majoritariamente microendêmicos, contendo a maior riqueza do gênero com 27 espécies. Recentemente, foi descoberto um significativo número de espécies de Brachycephalus para a região sul do Brasil, aumentando a atenção para esse gênero. Através de expedições a campo no nordeste de Santa Catarina, como resultado do Plano de Ação Nacional para a Conservação da Herpetofauna Ameaçada de Extinção da Região Sul do Brasil, uma iniciativa do Instituto Chico Mendes de Conservação da Biodiversidade - Ministério do Meio Ambiente, foram obtidos registros para Brachycephalus em locais não amostrados anteriormente. Dessa forma, esse estudo amostrou nove localidades no nordeste de Santa Catarina, especialmente, em duas regiões de serra localizadas entre os municípios de Garuva, Itapoá e São ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The miniaturized toadlets of the genus Brachycephalus, popularly known as flea-toads and pumpkin toadlets, are endemic species of the Atlantic Forest, occurring in northeast, southeast, and south of Brazil. The high diversity of this group of species, as verified in recent years, highlights one attractive evolutionary history that is not completely understood. The current information suggests two distinct scenarios related to this species distribution and taxonomy: first, represented by the flea-toads, which have wide geographical and altitudinal distribution and comprises four species; and second, represented by the pumpkin toadlets, which are mostly microendemic (with geographic distribution restricted to the slopes and mountain tops) and comprises the greatest species richness of the genus, with 27 species. Recently, a significant number of Brachycephalus species were discovered from southern Brazil, increasing the general interest in this genus. During field expeditions to the northeastern of Santa Catarina state, organized by the Plano de Ação Nacional para a Conservação da Herpetofauna Ameaçada de Extinção da Região Sul do Brasil, one initiative of the Instituto Chico Mendes de Conservação da Biodiversidade - Ministério do Meio Ambiente, records of Brachycephalus were obtained for new localities, never explored before. Thus, in this study we surveyed nine localities from northeastern Santa Catarina state, in two mountainous regions near the Babitonga Bay at the municipalities of Garuva, Itapoá and São Francisco do Sul: the Serra do Saí and the Serra da Palha. As a result from the expeditions we discovered a new species of pumpkin toadlet, which represents the first record for this group of species in lowland areas. In addition, we found morphological variability and molecular similarities within populations, suggesting that this ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre
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Crescimento, fisiologia e produção do meloeiro "pele de sapo" cultivado sob diferentes lâminas de irrigação / Phenological and productive components of melon "Pele-de-Sapo" in exchange fluidre placementDias, Vandeir Gouveia 27 February 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-02-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The Brazilian Northeast for having satisfactory edaphoclimatic conditions for growing
melons stands out as the largest national producer, and the use of irrigation together
with proper plant nutrition is an important factor for quantitative and qualitative
increase of the production. In this region, the hidric resource is limited and the
distribution of rainfall doesn‟t furnish satisfactorily the water requirements of crops
throughout the year with needing of water supply for the growth and development of
plants. In this sense, the objective of this work was to evaluate either growth
parameters, as well as physiological and biochemical parameters of plant and
physicochemical parameters of Pele de Sapo melon fruit under levels of water
replacement. The research was conducted in the experimental area in the Campus IV,
Universidade Estadual da Paraíba. The research involved the study of four levels of
replacement of plant water requirements (40, 60, 80 and 100 % of ETo) in Pele de
Sapo melon in randomized blocks design with five replications. The following
variables were evaluated: growth (leaf area and dry matter partitioning), physiological
(gas exchange and chlorophyll fluorescence), biochemical (organic solutes and
antioxidant enzymes), and physicochemical (mass, longitudinal and transverse diameter,
flesh thickness, vitamin C, acidity, pH and °Brix of the fruit). Proline has an indicating
action of overcoming the stress. The rehydration of plants increased the content of
photosynthetic pigments. Higher rates of water replacement increased the mass,
diameter and pulp of Pele de Sapo melon. The water replacement rate of 100 % of
ETo led significant change in the Internal Carbon (IC) and Transpiration (E). / A região Nordeste brasileira, por ter condições edafoclimáticas favoráveis para o cultivo
de melão, destaca-se como maior produtora nacional, sendo o uso da irrigação aliado à
adequada nutrição das plantas, fatores fundamentais para o incremento quantitativo e
qualitativo da produção. Na região, o recurso hídrico é limitado e a distribuição das
chuvas não supre adequadamente a necessidade de água das culturas durante todo o ano,
sendo necessária a suplementação hídrica para o crescimento e desenvolvimento das
plantas. Nesse sentido, objetivou-se com este trabalho, avaliar parâmetros de
crescimento, fisiológicos e bioquímicos das plantas e físico-químicos dos frutos de
melão Pele de Sapo cultivados sob diferentes lâminas de irrigação. A pesquisa foi
realizada na área experimental do Campus IV, da Universidade Estadual da Paraíba. A
pesquisa contou do estudo de quatro níveis de reposição das necessidades hídricas das
plantas (40, 60, 80 e 100% da ETo), em híbrido de melão Pele-de-Sapo , no
delineamento em blocos ao acaso, com cinco repetições. Foram avaliadas variáveis de
crescimento (área foliar e partição de fitomassa seca), fisiológicas (trocas gasosas e
fluorescência da clorofila), bioquímicas (solutos orgânicos e enzimas antioxidantes) e
físico-químicas (massa, diâmetro longitudinal e transversal, espessura da polpa,
vitamina C, acidez, pH e ºBrix dos frutos). A prolina tem ação indicadora de
recuperação ao estresse. A reidratação das plantas aumentou o conteúdo dos pigmentos
fotossintetizantes. Maiores taxas de reposição hídrica aumentam a massa, o diâmetro e a
espessura de polpa de frutos de meloeiro Pele de Sapo . A taxa de reposição hídrica de
100% da Eto propiciou variação significativa no Carbono Interno (Ci) e na
Transpiração(E).
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Uma nova espécie de Leptodactylus fitzinger (Anura : Leptodactylidae : Leptodactylinae) do Cerrado, Brasil CentralFaria, Daniele Carvalho do Carmo 26 March 2015 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Zoologia, 2015. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2015-11-05T12:49:35Z
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2015_DanieleCarvalhoCarmoFaria.pdf: 4093312 bytes, checksum: a1883e98aa6922a5596898bcd6f9a50e (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2015-11-16T12:02:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2015_DanieleCarvalhoCarmoFaria.pdf: 4093312 bytes, checksum: a1883e98aa6922a5596898bcd6f9a50e (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-16T12:02:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2015_DanieleCarvalhoCarmoFaria.pdf: 4093312 bytes, checksum: a1883e98aa6922a5596898bcd6f9a50e (MD5) / A família Leptodactylidae compreende 199 espécies, sendo o gênero Leptodactylus o mais rico, com 76 espécies. Espécies deste gênero são divididas em cinco grupos fenéticos. O grupo Leptodactylus fuscus é o mais rico, sendo composto por espécies sem franjas nos dedos, machos sem projeções queratinosas nos polegares e no peito, pregas dorsolaterais geralmente presentes, ovos postos em ninhos de espuma, em câmaras subterrâneas, girino com lábio dividido em fileira de dentes anterior ao bico córneo. No presente trabalho, uma nova espécie de Leptodactylus do grupo L. fuscus é descrita com base na morfologia externa e osteológica do adulto, do girino e nas características do canto de anúncio. A nova espécie se reproduz em riachos temporários em áreas abertas em localidades do Cerrado brasileiro acima de 900 metros de altitude. É caracterizada pelo tamanho corporal moderado (CRC macho adulto 36.8–45.1 mm), padrão de coloração distinta (dorso e superfície dorsal dos membros anteriores e posteriores avermelhados sobre uma cor cinza de fundo) e vocalização diferenciada (canto trinado, sem assobios). O canto de anúncio apresenta padrão trinado, com uma sequência de notas bem definidas, contendo um ou mais pulsos. O corpo do girino é oval e alongado em vista dorsal e oval levemente deprimido em vista lateral. A osteologia é bem similar a dos outros membros do grupo L. fuscus apresentando diferenças sutis. Contudo ocorre um considerável depósito de cálcio entre os processos transversos das vértebras. ___________________________________________________________________________ ABSTRACT / The family Leptodactylidae comprises altogether 199 species, being the Leptodactylus genus richest, with 76 species. Species of this genus are divided in five phenetic groups. The Leptodactylus fuscus group is richest in species and is characterized by toes without webs or fringes, absence of thumb and chest spines in males, usually present dorsolateral folds, eggs laid in foam nests in underground chambers, tadpole with split lip row of tooth prior to the beak. In this work, a new species of Leptodactylus fuscus group is described based on adult external morphology and adult osteological, tadpole and the characteristic of the advertisement call. The new species breeds in temporary streams in open fields at high altitude areas in the Brazilian Cerrado localities above 900m. It is characterized by moderate body size (adult male SLV 36.8-45.1 mm), distinct color pattern (dorsum and dorsal surface of fore and hindlimbs reddish over a gray background color) and differentiated vocalization (trilled call, without whistles). The advertisement call have a trilled pattern, with a well-defined sequence of notes, having one or more pulses. The tadpole’s body is elongated oval in dorsal view and oval slightly depressed in lateral view. The osteology is very similar to the other L. fuscus group members, showing subtle differences. However, there is a considerable calcium deposits among the transverse processes of the vertebrae.
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Avaliações clínicas e laboratoriais da intoxicação experimental por veneno de sapo em cãesCamplesi, Annelise Carla [UNESP] January 2006 (has links) (PDF)
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Previous issue date: 2006Bitstream added on 2014-06-13T18:48:26Z : No. of bitstreams: 1
camplesi_ac_me_botfmvz.pdf: 654743 bytes, checksum: 9569fad0ddea3a3238a78ce94669d913 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Fundação para o Desenvolvimento da UNESP (FUNDUNESP) / O presente trabalho teve por objetivo avaliar os aspectos clínico, laboratorial, eletrocardiográfico de cães intoxicados por veneno de sapo, além de verificar a resposta ao tratamento com propranolol. Para tanto, foram utilizados 20 cães sem raça definida, machos e fêmeas, sadios, divididos em 2 grupos: controle (n=5) e intoxicados com veneno de sapo (n=15). Os cães foram submetidos à indução anestésica com tiopental sódico IV e mantidos em anestesia volátil com isoflurano a 3% durante o período de avaliação e registro de dados (duas horas e meia). Neste período, os animais do grupo controle receberam somente placebo (solução fisiológica) e os do grupo Intoxicado receberam uma alíquota do veneno de sapo por sonda orogástrica. Os animais que apresentaram taquicardia ventricular foram tratados com propranolol a 0,5 mg/kg IV. Durante a avaliação foram observadas as alterações dos sinais clínicos, tais como: freqüência e ritmo cardíacos, sialorréia, irritação da mucosa oral, evacuação e micção, alterações respiratórias, coloração das mucosas, temperatura corpórea e freqüência de pulso. Também foi mensurada a pressão arterial (sistólica, diastólica e média) e colhido material para dosagem de marcadores cardíacos (CK-MB e TnIc), além de dosagem de eletrólitos plasmáticos (Na, K e Ca iônico) e os animais foram monitorados com eletrocardiógrafo para verificação de arritmias. Os resultados mostraram que a intoxicação por bufotoxina causa alterações cardiovasculares, como hipertensão e arritmias ventriculares (VPCs e TV); alterações neurológicas com sinais variáveis; alterações gastrointestinais com vômito, sialorréia, hiperemia da mucosa e diarréia. Além disso, os animais intoxicados apresentaram elevação de CK-MB e TnIc, mostrando lesão miocárdica aguda... / The purpose of this study was to evaluate the clinical, laboratorial and eletrocardiographic aspects of the dogs intoxicated with toad venom, besides to check the answer to therapeutic with the use of propranolol. For this, were used 20 dogs without definitive breed, males and females, healthy, divided in two groups: Control (n=5) and Intoxicated with toad venom (n=15). These dogs were submitted to anesthesic induction with sodic thiopental IV and maintained in volatile anaesthesia with isoflurane 3% during the period of evaluation and value records (two and half hours). In this period, the Control group received only phisiologic solution and the Intoxicated group animals received a fraction of the toad venom through oro-gastric catheter. The animals that showed ventricular taquicardiac were treated with 0,5 mg/Kg Iv of propranolol. During the evaluation, was observed the present or not of these clinical signs: cardiac frequence and rhythm, profuse salivation, oral mucoses irritation, evacuation, urine, respiratory changes, color mucous, body temperature and pulse frequency. Also was mensured the arterial pressure (systolic, diastolic and medium) and was collected material by dosing cardiac markers (CK-MB and TnIc), besides dosing of eletrolyte plasmatics (Na, K and Ca ionic) and these animals were monitored with eletrocardiographic by cheking arrhythmias. The results showed that the intoxication by bufotoxin causes cardiovasculars alterations as hypertension and ventriculars arrhythmias (VPCs e TV), neurologics alterations with signs variables, digestive tract alterations as vomits, profuse salivation, hyperemic mucous membranes and diarrhoea. Besides, the intoxicated animals showed elevation of CK-MB and TnIc, showing sharp lesion of miocardic. Propranolol, in the dose utilized showed to be a medicine enough sufficient by treatment of ventryculars arrhythmias affronted by toad venom... (Complete abstract click eletronic address below)
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S?ntese, caracteriza??o e avalia??o catal?tica do silicoaluminofosfato SAPO-11 sulfatadoSilva, Edjane Fabiula Buriti da 29 February 2008 (has links)
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Previous issue date: 2008-02-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Due to environmental restrictions around the world, clean catalytic technology are of fundamental importance in the petrochemical industry and refineries. Creating the face of this a great interest in replacing the liquid acids for solid acids, so as molecular sieves have been extensively studied in reactions involving the acid catalysis to produce chemical substances with a high potential of quality. Being the activity of the catalysts involved in the reaction attributed to the acid character of them involved for the Lewis and Br?nsted acid sites. Based on this context, this study aimed to prepare catalysts acids using a molecular sieve silicoalumino-phosphate (SAPO-11) synthesized in hidrotermical conditions and sulphated with sulphuric acid at different concentrations,
using to it the method of controlled impregnating. The samples resulting from this process were characterized by x-ray difratometry (DRX), scanning electron microscopy (SEM),
Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), thermal analysis (TG-DTG) and determination of total acidity (by n-butilamin adsorption). The results show that the
synthesis method used was efficient in the formation of AEL structure of SAPO-11 and when being incorporated the sulfate groups in this structure the acidity of the material was
increased, pointing out that to very high concentrations of acid there is a trend of decrease the main peaks that form the structure. Finally they were tested catalytictly by the reaction model of conversion of m-xylene which showed favorable results of conversion for this catalyst, showing to be more selective of cracking products than isomerization, as
expected, in order that for the o-xylene selectivity there was no positive change when to sulfate a sample of SAPO-11, while for light gases of C1-C4 this selectivity was
remarkably observed / Devido ?s restri??es ambientais em todo o mundo, tecnologias catal?ticas n?o poluentes s?o de fundamental import?ncia na ind?stria petroqu?mica e nas refinarias. Diante disto, surge o grande interesse em substituir os ?cidos l?quidos por s?lidos ?cidos. Para isso, as peneiras moleculares t?m sido extensivamente estudadas nas rea??es que envolvem cat?lise ?cida a fim de produzir subst?ncias qu?micas com alto potencial de qualidade. Sendo a atividade dos catalisadores envolvidos na rea??o atribu?da ao car?ter ?cido deles distribu?dos em s?tios ?cidos de Lewis e Br?nsted. Com base neste contexto, este trabalho teve como objetivo preparar catalisadores ?cidos utilizando uma peneira molecular silicoaluminofosf?tica (SAPO-11) sintetizada hidrotermicamente e sulfatada com ?cido sulf?rico a diferentes concentra??es, empregando-se para isso o m?todo da impregna??o controlada. As amostras resultantes deste processo foram caracterizadas por difratometria de raios-x (DRX), microscopia eletr?nica de varredura (MEV),
espectroscopia na regi?o do infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), an?lise t?rmica (TG-DTG) e determina??o de acidez total (via adsor??o de n-butilamina). Os
resultados mostram que o m?todo de s?ntese utilizado foi eficiente na forma??o da estrutura AEL do SAPO-11 e ao serem incorporados os grupos sulfatos a esta estrutura, a
acidez do material foi aumentada. Ressaltando-se que, para concentra??es muito elevadas do ?cido, h? uma tend?ncia dos principais picos que formam a estrutura diminu?rem. Por
fim, as amostras foram testadas cataliticamente pela rea??o modelo de convers?o do mxileno a qual apresentou resultados favor?veis de convers?o para este catalisador, se
mostrando ser mais seletivo a produtos de craqueamento do que de isomeriza??o, como se esperava, tendo em vista que para a seletividade a o-xileno n?o houve altera??o positiva ao
se sulfatar a amostra de SAPO-11, enquanto que para os gases leves de C1-C4 esta seletividade foi notavelmente observada
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Analyse du couplage des fonctions de filtration des suies et de réduction des NOx pour moteur diesel / Analysis of coupling the selective NOx reduction and Diesel soot oxydation functionsMolina Gonzalez, Sonia 18 December 2017 (has links)
Les systèmes de post-traitement qui combinent diverses fonctionnalités dans un même dispositif catalytique sont considérées comme une solution efficace pour réussir l’objectif définie par les restrictives futures normes qui régulent les émissions de l'industrie automobile. Ils permettent non seulement de réduire les coûts intrinsèques dus à l’encombrement mais aussi, dans certains cas, de favoriser les réactions catalytiques par des effets thermiques ou synergiques. Ce concept est particulièrement étudié pour les moteurs Diesel dont la ligne d'échappement peut comprendre jusqu'à quatre éléments. La réduction des NOx peut être réalisée par réduction catalytique sélective de l'ammoniac sur filtre (NH3-SCRF) en utilisant des catalyseurs à base de zéolite échangée par Cu ou Fe. Ce filtre à suie catalysé assume simultanément deux fonctions: l'élimination des particules et la réduction des espèces de NOx vers N2 et de l’eau. En ce qui concerne les catalyseurs SCR, la couche active est classiquement déposée sur les parois d'un substrat de grande porosité dont les canaux sont bloqués à des extrémités alternatives. Une porosité accrue du substrat du filtre (tel que la cordiérite ou SiC) est nécessaire pour permettre le dépôt de la quantité de phase de catalyseur nécessaire pour le traitement des émissions gazeuses en assurant une filtration efficace et sans produire un effet de contre-pression du system. En plus, il est nécessaire de remarquer que des nouvelles réactions se produiront dans ce système puisque la suie Diesel, le NOx et l'agent réducteur sont présents dans la même unité pour la première fois. Selon la littérature actuellement disponible, les polluants et la suie peuvent interagir de trois manières principales: 1) la suie bloque l'accessibilité du flux gazeux aux sites actifs «classiques» du catalyseur; 2) possibilité de réduction des NOx sur les particules de suie; et enfin, 3) la présence de suie affecte les performances des réactions SCR ou, au contraire, les réactions SCR affectent le processus d'oxydation des particules jusqu'à ce que la compétition pour le NO2 soit produite / Aftertreatment systems that combine various functionalities into the same catalytic device are considered to be an efficient solution to reach the target defined by the restrictive future emission standards that regulate the automotive industry emissions. They are able not only to reduce the intrinsic costs due to the packaging but also, in some cases, to promote catalytic reactions by thermal or synergistic effects. This concept is being particularly explored for Diesel engines whose exhaust line may comprise up to four separate elements. NOx abatement can be accomplished by ammonia selective catalytic reduction on filter (NH3-SCRF) using Cu or Fe-exchanged zeolite-based as catalysts. This catalysed soot filter assumes two functions, simultaneously: removal of particles and reduction of NOx species towards N2. Regarding the SCR catalysts, the active layer is conventionally deposited onto the walls of a high porosity substrate whose channels are blocked at alternative ends. An increased porosity of the filter (such as cordierite or SiC) substrate is required to allow the deposition of the amount of catalyst phase needed for the treatment of gaseous emissions while efficient filtration and without producing a backpressure effect. Furthermore, it is necessary to remark that new reactions will occur in this system as Diesel soot, NOx and the reductant agent are present in the same unit for the first time. Accordingly to the literature currently available, there are three main ways that NOx pollutants and soot may interact: 1) soot blocking the accessibility of gas flow to “classic” active sites of the catalyst; 2) possibility of NOx reduction takes place over the soot particles; and finally, 3) soot presence affects SCR reactions performance or, contrarily, SCR reactions affects PM oxidation process as far as competition for NO2 will be produced
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Conversão do metanol em olefinas catalisada por zeólitas com diferentes características ácidas e estruturais / Convertion the methanol to olefins catalyzed by zeolites with differents acids and structurals characteristicsFlávia Figueiredo Almaraz 28 February 2011 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A reação de transformação de metanol em olefinas leves foi investigada sobre as peneiras moleculares HZSM-5, HFER, SAPO-34 e HMCM-22. A caracterização físico-química das amostras foi realizada através das técnicas de FRX, DRX, fisissorção de nitrogênio, MEV, espectrometria no IV com adsorção de piridina e TPD de NH3. O desempenho catalítico das mesmas foi comparado em condições de isoconversão inicial de 755%. Verificou-se que as características ácidas e estruturais exerceram forte influência sobre o desempenho catalítico quanto à atividade, estabilidade e seletividade aos produtos da reação. A amostra mais estável foi a HZSM-5 que apresentou maior densidade de sítios fortes e uma estrutura porosa que permite uma circulação tridimensional das moléculas. Já a menos estável, SAPO-34, apresentou a menor concentração de sítios ácidos fortes dentre os materiais estudados e uma estrutura com cavidades com aberturas estreitas (4Å) que oferecem restrições ao acesso dos reagentes aos sítios ácidos do catalisador. Quanto à seletividade a olefinas, a primeira foi mais seletiva a propeno e a segunda, a eteno. A ferrierita não se mostrou seletiva às olefinas leves tendo apresentado, no entanto, comportamento promissor quanto a formação de DME a partir do metanol. Já a HMCM-22 foi seletiva às olefinas leves e aos hidrocarbonetos com 4, 5 e 6 ou mais átomos de carbono. A influência da temperatura no desempenho catalítico foi investigada variando-se a temperatura de reação (300, 400 e 500C). Verificou-se que para a HZSM-5 e HMCM-22, perda da atividade catalítica foi intensificada a partir de 400C. Quanto à seletividade a olefinas leves, apenas a SAPO-34 não se mostrou sensível a variações na temperatura, efeito este que foi nitidamente observado nos outros três catalisadores: um aumento na temperatura promoveu um aumento na seletividade a olefinas leves no caso da HZSM-5 e da HMCM-22 e queda nesse valor para a HFER / The methanol transformation into light olefins was investigated over the molecular sieves HZSM-5, HFER, SAPO-34 and HMCM-22. FRX, DRX, nitrogen fisisorption, MEV, IR with pyridine adsorption and NH3-TPD techniques were used for the physiochemical characterization of the samples. Their catalytic performances were evaluated and compared at isoconversion initial conditions (755%). It was verified that the acid and structural characteristics strongly affected the catalytic performance with respect to activity, stability and selectivity to the reaction products. The most stable sample was HZSM, which presented higher density of strong sites and a porous structure that permits a tridimensional circulation of the molecules. The least stable was SAPO-34, which presented the lowest concentration of strong acid sites and showed a structure with cavities with narrow openings (4Å). This structure restricts the access of the reactants to the acid sites of the catalyst. In what concerns the selectivity to the olefins, the former catalyst was the most selective to propene and the latter was the most selective to ethene. Although ferrerite was not selective to light olefins, it showed promising behavior concerning the DME formation from methanol. On the other hand, HMCM-22 was selective to the light olefins and the hydrocarbons with 4, 5, 6 or more carbon atoms. The catalytic performance under different reaction temperatures (300, 400 and 500C) was investigated. The lowest catalytic activity was verified under temperatures starting from 400C. SAPO-34 was the only catalyst whose selectivity to light olefins was not sensitive to temperature variations. HZSM-5 and HMCM-22 had their selectivity to olefins increased and HFER had it decreased as the temperature was increased
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Craqueamento termocatal?tico de ?leo de girassol na presen?a da peneira molecular SAPO-5Oliveira, Ricardo Miguel de 06 December 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011-12-06 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The catalytic cracking of triglycerides presents itself as a possible alternative to the
production of biofuels with low emission of pollutants. In this work were synthesized the
SAPO-5, the catalysts for the cracking reaction of soybean oil is presented. The solids were
powder X-ray diffraction (XRD), thermogravimetric analysis (TG/DTG) and infrared
spectroscopy (FTIR). The analyses indicated that the synthesis method has employed to
obtain materials with high surface area and high acid. The soybean oil thermal and thermal
catalytic cracking, realized from the room temperature to 450 ?C in a simple distillation
system, has allowed obtaining two liquid fractions, each consisting of two phases, one
aqueous and another organic, organic liquid (OL). The OL obtained from first fractions has
shown high acid index, even in the thermal catalytic process. The products obtained in the
cracking of soybean oil were analyzed by distillation, acid number, infra-red spectroscopy,
density, viscosity, carbon residue, cetane number determination and characterization. The
analysis of the products obtained in the presence and in the absence of the SAPO-5 permitted
to conclude that all the solids tested presented catalytic activity in the deoxygenation of final
products only at the second step of the cracking process / O craqueamento catal?tico de triacilglicer?deos se apresenta como uma alternativa vi?vel para
a produ??o de biocombust?veis com baixa emiss?o de poluentes. Neste trabalho foi sintetizado
o SAPO-5, o catalisador foi utilizado na rea??o de craqueamento do ?leo de Girassol. O
s?lido foi caracterizado por difra??o de raios -X, an?lise termogravim?trica, espectroscopia no
infravermelho. As an?lises indicaram que atrav?s do m?todo de s?ntese empregado foram
obtidos materiais com elevada ?rea espec?fica e alta acidez. A partir do craqueamento t?rmico
e termocatal?tico do ?leo de girassol, realizado desde a temperatura ambiente at? 450 oC em
um sistema de destila??o simples, foram obtidas duas fra??es l?quidas, cada uma contendo
duas fases, uma aquosa e outra org?nica. A primeira fra??o do l?quido org?nico obtido
apresentou alto ?ndice de acidez, no processo de craqueamento t?rmico. Os produtos obtidos
no craqueamento de ?leo de Girassol foram analisados por destila??o, ?ndice de acidez,
espectroscopia no infravermelho, densidade, viscosidade e determina??o do ?ndice de cetano.
A an?lise dos produtos obtidos na presen?a e na aus?ncia do SAPO-5, sintetizados permitiu
concluir que todos os s?lidos testados apresentaram atividade catal?tica para a desoxigena??o
dos produtos finais apenas na segunda etapa do processo de craqueamento
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Síntese e avaliação de NiMo/Beta e NiMo/SAPO-5 no hidrocraqueamento do cumeno com piridina.CABRAL, Rucilana Patrícia Bezerra. 12 September 2018 (has links)
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Previous issue date: 2008-07-06 / Devido ao aumento na produção de óleo pesado, a indústria do refino voltou-se para os processos de hidrocraqueamento (HCC) que fornecem combustíveis básicos e leves atendendo as exigências da sociedade moderna. O processo HCC é realizado, geralmente, sob temperaturas e pressões elevadas na presença do hidrogênio e de um catalisador de hidrocraqueamento. As cargas de petróleo brasileiras inevitavelmente contêm muitas impurezas, como os compostos orgânicos nitrogenados. Estes compostos de nitrogênio presentes nas cargas de hidrocraqueamento atuam como venenos temporários dos catalisadores, resultando numa diminuição de atividade destes catalisadores. Normalmente, os catalisadores de HCC compreendem de um suporte ácido mais um componente hidrogenante selecionado do Grupo VIB e do grupo VIII da Tabela periódica dos Elementos, na forma de óxido ou sulfeto. Zeólita Beta e SAPO-5 foram propostos para serem usados como suportes ácidos. A respeito do componente hidrogenante, a combinação de metais usados, expressada como óxidos, foi NiO-MoO3. Uma série de catalisadores NiMo suportados em Zeólita Beta e SAPO-5, de diferentes
composições, foram preparados por impregnação seqüencial úmida dos materiais utilizando soluções aquosas precursoras de Ni(NO3)2.6H2O e (NH4)6 Mo7O24. 4H2O.
Os suportes e catalisadores foram analisados pelas técnicas: Difração de raios-X (DRX), Espectrometria de Emissão Atômica de Plasma Acoplado Induzido (ICPAES), Adsorção Física de N2 pelo método BET, Redução com Temperatura Programada (RTP), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET), Espectroscopia no Infravermelho de piridina adsorvida (IV), Espectroscopia de Refletância Difusa (DRS) e Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN). Os catalisadores NiMo sulfetados foram avaliados usando um reator tubular de fluxo contínuo, no hidrocraqueamento do cumeno na presença e ausência de piridina. Foi verificado que os catalisadores suportados em zeólita Beta promoveram maiores conversões que os suportados em SAPO-5, principalmente o que usou zeólita Beta (Si/Al=8,2) com 4%NiO e 15%MoO3. A presença da piridina foi prejudicial à performance de todos os catalisadores, inclusive para os padrões cedidos pelo CENPES. / Due to the increasing of the heavier crude oil feedstocks production, the oil refining industry has turned to hydrocracking (HCK) processes to provide the lighter basic fuels which modern society demands. The HCK process is generally carried out under high temperatures and pressures in the presence of the hydrogen and a HCK catalyst. The feedstocks of the Brazilian crudes inevitably contain many impurities, such as organic nitrogen compounds. These nitrogen compounds present in the feeds of hydrocracking process act as, temporary poisons to the catalysts, thereby decreasing the catalyst activity. Usually, hydrocracking catalysts comprise of an acidic support plus a hydrogenating component selected from the Group VIB metals and Group VIII metals of the Periodic Table of the Elements, in their oxide or sulfide form. Beta zeolite and SAPO-5 are proposed as acidic support materials for hydrocracking. Regarding the hydrogenation component the combination of the metals used in the form of oxides, was NiO-MoO3. A series of NiMo catalysts supported on Beta zeolite and SAPO-5, of different compositions, were prepared by sequential incipient wetness impregnation of the materials with aqueous solutions of Ni(NO3)2 . 6H2O and (NH4)6 Mo7O24.4H2O. The supports and catalysts were analyzed by several techniques such as: X-ray diffraction (XRD), plasma-emission
spectrometry (ICP-AES), N2 physical adsorption by BET method, temperature programmed reduction (TPR), transmission electronic microscopy (TEM), infrared spectroscopy of adsorbed pyridine (IR), diffuse reflectance spectroscopy (DRS) and
nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The sulfide NiMo catalysts were evaluated using a continuous-flow tubular reactor by the cumene hydrocracking in the presence and absence of pyridine. It was verified that the NiMo catalysts based on Beta zeolite produced the highest cumene conversion than those based on SAPO-5, particularly the one with Beta zeolite (Si/Al=8,2) containing 4%NiO and 15%MoO3. The presence of nitrogen as pyridine was detrimental for the performance of all catalysts, including the standards one, supplied for the CENPES.
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