CAPES / A busca por produtos naturais e os riscos para a saúde decorrentes do consumo de antioxidantes sintéticos incentivam a investigação para a descoberta de novas fontes potenciais de compostos bioativos. A produção de vinho e suco de uva geram grandes quantidades de coprodutos ricos em compostos fenólicos que podem ser utilizados como antioxidantes naturais. Este estudo teve como objetivo avaliar as melhores condições de extração de compostos bioativos, através de um planejamento fatorial fracionário 24-1, de um coproduto oriundo do processamento da indústria de sucos de uvas (BUS – Bagaço de Uvas Suco) e de um coproduto oriundo do processamento da indústria de vinhos (BUV – Bagaço de Uvas Vinho). E, após a determinação da melhor condição para ambos os coprodutos, avaliar a atividade antioxidante utilizando diferentes metodologias de quantificação, sendo que dentre as duas amostras (BUS e BUV), a que obtivesse maior potencial antioxidante, seria testada no processamento de linguiça frescal de frango com intuito de verificar a inibição da formação de malonaldeído em comparação ao antioxidante sintético ES (eritorbato de sódio). Para a extração dos compostos bioativos as variáveis independentes estudadas foram: tipo de coproduto (BUS ou BUV), temperatura do banho-maria (40 ou 60 °C), tempo de extração dos compostos bioativos (15 ou 45 minutos) e o tipo de solvente utilizado (acetona 80% ou etanol 80%). Os extratos dos coprodutos foram analisados em termos do conteúdo total de compostos fenólicos por Folin-Ciocalteu e atividade sequestradora do radical DPPH• (variáveis dependentes). A atividade sequestradora de radicais livres nos 16 testes gerados variaram 65-149 μmol Trolox.g-¹ e compostos fenólicos totais entre 18-35 mg GAE.g-¹ (equivalente ácido gálico). A análise de regressão linear mostrou que mais de 97% da variabilidade dos dados foi explicada pelo modelo gerado para a variável dependente atividade antioxidante e 93% para compostos fenólicos totais. Levando-se em conta os pontos ótimos de extração para BUS e BUV, fixaram-se extrações com acetona 80%, 60°C, durante 15 minutos para BUS e 45 minutos para BUV. Sob essas condições de extração, BUS apresentou: atividade antioxidante pelo método DPPH (IC50), ABTS•+, FRAP, e percentual de inibição do sistema de β- caroteno/ácido linoleico em valores de 349 μg.mL-1, 334 mmol TEAC.g-1, 151 mmol Fe²+.g-1 e 73%, respectivamente. Enquanto BUV resultaram em 489 μg.mL-1, 249 umol TEAC.g-1, 111 umol Fe²+.g-1 e 68%, respectivamente. As respostas do planejamento fatorial mostraram que BUS teve o maior teor de compostos fenólicos e atividade antioxidante quando comparados ao BUV, em suas melhores condições. Foram elaboradas quatro formulações de linguiça frescal de carne de frango: amostra controle (sem antioxidantes – T1), amostra contendo antioxidante sintético a 0,01% (T2), amostra contendo 2 mg.g-1 de extrato de BUS (T3) e uma amostra contendo 4 mg.g-1 de BUS (T4). Para a elaboração das linguiças com extrato de BUS, utilizou-se o extrato da melhor condição, determinada pelo planejamento fatorial (acetona 80%, 60°C, 15 minutos), sendo que os extratos foram evaporados e liofilizados. Os parâmetros físico-químicos e microbiológicos das formulações T1, T2, T3 e T4, resultaram em valores que estão em concordância com as legislações vigentes. A cor sofreu variações durante o tempo de armazenamento das linguiças frescais de frango, sendo que T3 e T4 foram os tratamento que tiveram maior ΔE e menores valores de L*. Os tratamentos T1 e T2 obtiveram maiores valores de a*, b* e C*. O pH decaiu, para as quatro formulações de linguiças, variando de 6,71 a 5,99, entre os tratamentos. Para medir a oxidação lipídica foi utilizada a metodologia TBARS. As amostras contendo BUS foram capazes de inibir a oxidação lipídica. No tempo de 8 dias de armazenamento a 4°C, em relação ao controle, T2 conseguiu inibir a formação de malonaldeído em 0,31%, enquanto que os tratamentos contendo 2 e 4 mg.g-1 de extrato liofilizado de BUS (T3 e T4) inibiram 55% e 73% respectivamente. / The search for natural products and the risk to human health due to consumption of synthetic antioxidants encourage research for the discovery of new potential sources of bioactive compounds. The production of wine and grape juice generates large amounts of pomace rich in phenolic compounds that can be used as natural antioxidants. The objective of this work was to evaluate the extraction of bioactive compounds from pomace of grape juice (BUS) and wine (BUV) industry using a 24-1 fractional factorial design. After the determination of the better extraction condition for both co-products, was determinate with the total antioxidant activity using different determination methodology, and among the two samples (BUS and BUV), which obtained the largest quantifications by these methodologies, would be tested in the processing of chicken sausage in order to verify the inhibition of formation of malondialdehyde compared to synthetic antioxidant ES (sodium erythorbate)The independent variables studied were grape fruit pomace (GJP) and grape wine pomace (GWP), both temperature (40 and 60°C), extraction time of compounds (15- 45 min), and solvent type (acetone and ethanol, 80%). Co-products extracts were analyzed in terms of the contents of TPC by Folin Ciocalteu and scavenging activity of the DPPH• radical. After determining the best extraction method of bioactive compounds in each pomace (GJP and GWP), we determined the amount of antioxidants required to decrease the initial concentration of DPPH at 50% (IC50), ABTS• radical scavenging activity, Ferric Reducing Antioxidant Power (FRAP), and inhibition percentage by autoxidation of the system of β-carotene/linoleic acid. The DPPH radical scavenging activity in the 16 tests ranged from 65-149 μmol Trolox.g-1, and the TPC from 18-35 mg GAE.g-1 (gallic acid equivalent). The statistical analysis explains the significance of the effects and coefficients of the model generated in terms of their antioxidant activities. The linear regression analysis showed that the model generated explain more than 93% of the data variability. Thus, for both pomaces, acetone 80% was the best solvent for the extraction of antioxidant compounds and the ideal extraction temperature was 60°C. However, the best extraction time for GJP was 15 min and for GWP, 45 min. Under these extraction conditions, GJP showed activity in the DPPH method (EC50), ABTS•+, FRAP, and inhibition percentage at 339 μg.mL-1, 334 μmol TEAC.g-1, 151 μmol Fe2+.g-1and 73%, respectively. The values for GWP were 489 μg.mL-1, 249 μmol TEAC.g-1, 111 μmol Fe2+.g-1 and 68%, respectively. The responses of the factorial design showed that GJP had higher contents of phenolic compounds and antioxidant activity than GWP in its better extractions conditions. Was formulated four different chicken meat sausages: control sample (without antioxidant – T1), sample containing synthetic antioxidant 0.01% (T2), sample containing 2mg.g-1 of GJP extract (T3) and a sample containing 4 mg.g-1 of GJP extract (T4), the GJP extract was utilized lyophilized and in your optimized condition according to the factorial design (acetone 80%, 60ºC, 15 minutos), and the extracts were route-evaporated and lyophilized. The physicochemical and microbiological parameters of all formulations resulted in values that are consistent with current laws. Was observed color variations during the storage period of fresh chicken sausages, treatments T3 and T4 had the highest ΔE and the smaller L * values. T1 and T2 treatments had higher values of a *, b * and C *. The pH showed a reduction for the four formulations of sausages, ranging from 6.71 to 5.99, between treatments. To measure lipid oxidation TBARS methodology was used. Samples containing BUS were able to inhibit lipid oxidation. At time 8 days of storage at 4 ° C, compared to the control, T2 could inhibit the formation of malonaldehyde 0.31%, while the treatments with 2 ad 04 mg.g-1 of lyophilized BUS extract (T3 and T4) inhibited 55% and 73% respectively.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Diabetes mellitus is a major public health problem throughout the world. The chronic hyperglycemia present in the diabetic state is associated with increase of oxidative stress, which has been appointed to play a central role in the development and progression of diabetic complications. Changes in the platelet morphology and function observed in diabetes have been considered as important aggravating to the pathogenesis of vascular complications in this endocrinopathia. The extracellular nucleotides ATP, ADP and nucleoside adenosine are known to regulate various physiological processes in the vascular system, including platelet aggregation, vascular tone and cardiac functions. The control of extracellular levels of these molecules and consequent purinergic signaling induced by them is controlled by a variety of enzymes such as NTPDases (Nucleotide Triphosphates Diphosphohydrolase), E-NPPs (Ecto-Nucleotide Pyrophosphatase Phosphodiesterases), 5'-nucleotidase and adenosine deaminase (ADA). On the other hand, studies have revealed a number of beneficial actions of red wine and grape juice, which can be attributed to high concentrations of polyphenols presents in these beverages, mainly of resveratrol, which presented antioxidant and antiplatelet properties. In this context, the objective of this study was to investigate the effect of resveratrol, of red wine and of grape juice in the biomarkers of oxidative stress in liver and kidney, in the ectoenzimas activities in platelets and platelet aggregation of streptozotocin-induced diabetic rats. In addition, tests were performed in vitro with the polyphenols resveratrol, quercetin, rutin, caffeic acid and gallic acid on the activity of ectonucleotidases, ADA and platelet aggregation in diabetic and control rats. The results showed an increase in the levels of lipid peroxidation in liver and kidney of diabetic rats and treatment with resveratrol (10 and 20 mg/kg) prevented this increase. The activities of catalase (CAT), superoxide dismutase (SOD) and aminolevulinic acid dehydratase (-ALA-D) and the levels of non protein thiols (NPSH) and vitamin C presented a significant decrease in diabetic rats. However, the treatment with resveratrol (10 and 20 mg/kg) was able to prevent the decrease in the antioxidant defenses in diabetic rats. In relation to NTPDase, E-NPP, 5'-nucleotidase and ADA, there was an increase in activity of these ectoenzimas in platelets of diabetic rats accompanied by an increase in platelet aggregation in these animals. Treatment with resveratrol (10 and 20 mg/kg), grape juice and red wine increased the activity of NTPDase, E-NPP and 5'-nucleotidase and prevented the increase in ADA activity in diabetic rats. Platelet aggregation significantly decreased in diabetic rats treated with grape juice and red wine. In the in vitro tests, resveratrol, caffeic acid, and gallic acid increased ATP, ADP and AMP hydrolysis, while quercetin and rutin decreased the hydrolysis of these nucleotides in platelets of diabetic rats. The ADA activity and platelet aggregation were reduced in platelets of diabetic rats in the presence of all polyphenols tested in vitro. The results described here suggest that resveratrol could have a protector effect against hepatic and renal damage induced by oxidative stress in the diabetic state, which was evidenced by the capacity of this polyphenol to modulate the antioxidant defense and to decrease the lipid peroxidation in these tissues. In addition, resveratrol, red wine and grape juice as well as caffeic acid, gallic acid, quercetin and rutin were able to modulate the ectoenzimas activities and decrease platelet aggregation could contribute to the prevention and reduction of platelet abnormality and consequently vascular complications in diabetic state. / O diabetes mellitus (DM) é um dos maiores problemas de saúde pública no mundo. A hiperglicemia crônica presente no estado diabético está associada com um aumento do estresse oxidativo, o qual tem sido apontado por ter um papel central no desenvolvimento e na progressão de complicações diabéticas. Alterações na morfologia e função das plaquetas observadas no diabetes têm sido consideradas agravantes importantes para a patogênese das complicações vasculares desta endocrinopatia. Os nucleotídeos extracelulares ATP, ADP e o nucleosídeo adenosina regulam diversos processos fisiológicos no sistema vascular, incluindo a agregação plaquetária, o tônus vascular e as funções cardíacas. O controle dos níveis extracelulares destas moléculas e a conseqüente sinalização purinérgica por elas induzida é realizada por uma variedade de enzimas como as NTPDases (Nucleotídeo Trifosfato Difosfoidrolase), E-NPPs (Ecto-Nucleotídeo Pirofosfatase/Fosfodiesterases), 5 -nucleotidase e a adenosina deaminase (ADA). Estudos têm revelado uma série de ações benéficas do vinho tinto e do suco de uva, que podem ser atribuídas às altas concentrações de polifenóis que estes possuem, principalmente de resveratrol o qual apresenta propriedades antioxidantes e antiplaquetárias. Neste contexto, o objetivo do presente estudo foi verificar o efeito do resveratrol, do vinho tinto e do suco de uva no perfil oxidativo em fígado e rim, na atividade de ectoenzimas em plaquetas e na agregação plaquetária de ratos diabéticos induzidos com estreptozotocina. Além disso, foram realizados testes in vitro com os polifenóis resveratrol, quercetina, rutina, ácido caféico e ácido gálico na atividade das ectonucleotidases, ADA e agregação plaquetária de ratos controles e diabéticos. Os resultados obtidos demonstraram um aumento nos níveis de peroxidação lipídica em fígado e rim de ratos diabéticos e o tratamento com resveratrol (10 e 20 mg/kg) preveniu este aumento. A atividade da superóxido dismutase (SOD), catalase (CAT) e -aminolevulinato ácido desidratase (-ALA-D) e os níveis de tióis não protéicos (NPSH) e vitamina C foram significativamente decrescidos no fígado e rim de ratos diabéticos. Contudo o tratamento com resveratrol (10 e 20 mg/kg) preveniu o decréscimo nas defesas antioxidantes de ratos diabéticos. Em relação à NTPDase, E-NPP ,5 -Nucleotidase e ADA, observou-se um aumento na atividade destas ectoenzimas em plaquetas de ratos diabéticos acompanhado de um aumento na agregação plaquetária neste animais. O tratamento com resveratrol (10 e 20 mg/kg), suco de uva e vinho tinto aumentou a atividade da NTPDase, E-NPP and 5′-nucleotidase e preveniu o aumento na atividade da ADA em ratos diabéticos. A agregação plaquetária decresceu significativamente em ratos diabéticos tratados com suco de uva e vinho tinto. Nos testes in vitro, resveratrol, ácido caféico e ácido gálico aumentaram a hidrólise do ATP, ADP e AMP, enquanto a rutina e a quercetina decresceram a hidrólise destes nucleotídeos em plaquetas de ratos diabéticos. A atividade da ADA e agregação plaquetária foram reduzidas na presença de todos os polifenóis testados in vitro. Assim, os resultados descritos aqui sugerem que o resveratrol tem efeito protetor contra danos hepáticos e renais induzidos pelo estresse oxidativo no estado diabético, o qual foi evidenciado pela capacidade deste polifenol de modular as defesas antioxidantes e decrescer a peroxidação lipídica nestes tecidos. Além disso, o resveratrol, o vinho tinto e o suco de uva, bem como o ácido cafeíco, o ácido gálico, a quercetina e a rutina são capazes de modular a atividade das ectoenzimas e decrescer a agregação plaquetária, podendo prevenir e reduzir anormalidades plaquetárias e consequentemente complicações vasculares no estado diabético.

Submitted by Maike Costa (maiksebas@gmail.com) on 2017-02-13T12:49:06Z No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 4143600 bytes, checksum: 07d03f3ec93fc9d92195b8cd8296591d (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-13T12:49:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 4143600 bytes, checksum: 07d03f3ec93fc9d92195b8cd8296591d (MD5) Previous issue date: 2015-02-09 / The use of sports supplements is something already well established in the sport, however recent years have been marked by the discovery of foods that demonstrate ergogenic activity similar to that of sports supplements. Several of these foods show up able to minimize oxidative stress, inflammation and muscle injury induced by intense training. The purple grapes and their derivatives have a particular antioxidant action and anti-inflammatory due to their composition rich in polyphenols, so that has been demonstrated substantial capacity to improve cardiometabolic parameters in hypertensive, diabetic, neurodegenerative and liver diseases. But yet few studies that confirmed the ergogenic capacity of grape juice in athletes. In this context, the present study aimed to investigate the effects of the integral purple grape juice supplementation on oxidative stress, inflammation, immune response, muscle injury and performance in recreational runners. Therefore an experimental study, randomized and controlled was conducted with 28 recreational runners. Two groups were configured: grape juice (GJG; n= 15; 42,7±8,1 anos) who ingested 10 ml/ kg/ day of integral purple grape juice and control group (GC, n= 13; 36,3±8,1 anos) consumed isocaloric carbohydrate beverage, isoglicidic and isovolumetric daily for 28 days. The parameters evaluated were total antioxidant capacity - TAC, vitamins A and E, uric acid and malondialdehyde-MDA (oxidative stress); alpha-1- acid glycoprotein - AGP and high-sensitivity C-reactive protein – CRP-hs (inflammation); leukocytes, neutrophils, lymphocytes and monocytes (immune response); creatine kinase - CK and lactate dehydrogenase - LDH (muscle injury); and exhaustion test, anaerobic threshold and aerobic capacity (performance). Additionally we assessed food intake and body composition; training loads in the season; psychometric behavioral and sleep; cardiac autonomic modulation; liver and kidney enzymes; glucose and lipid profile; plasma nitrite. The statistical analysis showed that GJG increased in total antioxidant capacity (22.5±5.5 vs. 31.2±12.3; p= 0.009), vitamin A (35.5±3.2 vs 39.7±4.0; p= 0.010) and uric acid (3.9±1.6 vs. 5.0±1.1; p= 0.005), when compared the pre and post intervention moments. MDA and vitamin E the values remained unchanged in both groups. The inflammatory marker AGP significantly decreased in GJG (77.2±17.5 vs 64.2±16.8; p= 0.006), but the same not occurred in the CG (64.9±15.8 vs 62.8±19.5; p = 0.480). The run time to exhaustion significantly improved in GJG in 15.3% (89.1±49.9 vs 101.9±56.0; p= 0.002), while GC showed a slight decrease of 2.2% (69.0±34.0 vs 68.2±33.2; p= 0.880). The anaerobic threshold increased 3.6% to GJG (10.6±2.3 vs 11.0±2.4; p= 0.510), while CG decreased 1.6% (11.8±2.1 vs 11.6 ± 2.8; p= 0.820), both descriptively, no significant changes. For aerobic capacity both groups showed discrete increases, but not significant (PGJ: 2.2% vs GC: 2.3%). Immunocompetence and injure muscle markers remained unchanged in both groups. Based on the results we can conclude that the intake of 10 ml/ kg/ day of integral purple grape juice for 28 days have ergogenic capacity to promote improved physical performance, accompanied by increase in antioxidant activity and possible reduced systemic inflammation. / O uso de suplementos esportivos já é algo bem estabelecido na prática desportiva, entretanto os anos recentes têm sido marcados pela descoberta de alimentos que desempenham atividade ergogênica similar à dos suplementos esportivos. Vários destes alimentos mostraram-se capazes de minimizar estresse oxidativo, inflamação e dano muscular induzidos por treinamentos intensos. As uvas tintas e seus derivados têm uma particular ação antioxidante e anti-inflamatória devido a sua rica composição em polifenóis, de modo que tem sido demonstrada capacidade substancial de melhorar parâmetros cardiometabólicos em hipertensos, diabéticos, nas doenças neurodegenerativas e hepáticas. Mas até o momento são poucos os estudos que atestaram a capacidade ergogênica do suco de uva em atletas. Neste contexto o presente estudo objetivou investigar os efeitos da suplementação de suco de uva tinto integral sobre estresse oxidativo, inflamação, imunocompetência, desgaste muscular e desempenho em corredores recreacionais. Para tanto um estudo experimental, randomizado e controlado foi conduzido com 28 corredores recreacionais. Foram configurados dois grupos: suco de uva (GSU; n=15, 42,7±8,1 anos) que ingeriu 10 mL/kg/dia de suco de uva tinto integral e grupo controle (GC; n=13, 36,3±8,0 anos) que consumiu bebida de carboidrato isocalórica, isoglicídica e isovolumétrica diariamente, durante 28 dias. Os parâmetros avaliados foram capacidade antioxidante total - CAT, vitaminas A e E, ácido úrico e malondialdeído-MDA (estresse oxidativo); alfa-1-glicoproteína ácida - AGP e proteína-C reativa ultrassensível - PCR-us (inflamação); leucócitos, neutrófilos, linfócitos e monócitos (imunocompetência); creatinaquinase - CK e lactato desidrogenase - LDH (desgaste muscular); e teste de exaustão, limiar anaeróbio e capacidade aeróbia (desempenho). Adicionalmente avaliou-se consumo alimentar e composição corporal; cargas de treino na temporada; comportamento psicométrico e sono; modulação autonômica cardíaca; enzimas hepáticas e renais; perfil lipídico e glicêmico; nitrito plasmático. A análise estatística mostrou que GSU aumentou significativamente a capacidade antioxidante total (22,5±5,5 vs 31,2±12,3; p=0,009), vitamina A (35,5±3,2 vs 39,7±4,0; p=0,010) e ácido úrico (3,9±1,6 vs 5,0±1,1; p=0,005) quando comparados os momentos pré e pós-intervenção, enquanto o GC não apresentou nenhuma diferença. Para MDA e vitamina E os valores permaneceram inalterados nos dois grupos. O marcador inflamatório AGP reduziu significativamente no GSU (77,2±17,5 vs 64,2±16,8; p=0,006), mas o mesmo não aconteceu no GC (64,9±15,8 vs 62,8±19,5; p=0,480). O tempo de corrida até a exaustão melhorou significativamente no GSU em 15,3 % (89,1±49,9 vs 101,9±56,0; p=0,002), enquanto GC apresentou uma redução descritiva de 2,2% (69,0±34,0 vs 68,2±33,2; p=0,880). O limiar anaeróbio aumentou em 3,6% para GSU (10,6±2,3 vs 11,0±2,4; p=0,510), enquanto GC reduziu 1,6% (11,8±2,1 vs 11,6±2,8; p=0,820), ambos descritivamente, sem diferença significativa. Para a capacidade aeróbia os dois grupos mostraram aumentos discretos, porém não significativos (GSU: 2,2% vs GC: 2,3%). Marcadores de imunocompetência e desgaste muscular mantiveram-se inalterados para os dois grupos. Com base nos resultados podemos concluir que a ingestão de 10mL/kg/dia de suco de uva tinto integral durante 28 dias tem capacidade ergogênica por promover melhoria do desempenho físico, acompanhada de aumento na atividade antioxidante e, possível, redução a inflamação sistêmica.

[pt] A eletroforese capilar (CE) como técnica de separação está bem estabelecida para o uso em estudos de especiação elementar; porém, em muitas aplicações, a baixa sensibilidade devido à detecção UV, impede a obtenção de baixos limites de detecção (LD). Desta forma, tem sido de grande relevância o estudo do acoplamento (hifenação) entre a CE e sistemas de detecção mais sensíveis. Iniciou-se o trabalho com uma avaliação crítica entre diversas interfaces para o acoplamento entre a CE e a espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICPMS). Foram testadas uma interface comercial e outras, adaptadas no próprio laboratório a partir de diferentes micronebulizadores e câmaras de nebulização. O estudo concluiu que o nebulizador de fluxo paralelo (Mira Mist CE, Burgener Research, AU) apresentou melhor performance, devido a ausência de efeito de retro-pressão acima do orifício do capilar de eletroforese, e por ter um canal de amostra suficientemente grande para introduzir o capilar até a saída do nebulizador, impedindo assim, o entupimento do mesmo em trabalhos de rotina, observado em todos os outros nebulizadores. Utilizando este nebulizador e uma câmara ciclônica de volume reduzido (20 mL), foi desenvolvida uma metodologia para separação eletroforética e quantificação por ICPMS de cinco espécies de arsênio: AsIII, AsV, MMAV, DMAV e AsB. Um estudo sistemático de diversos parâmetros experimentais resultou nas seguintes condições otimizadas para a separação e nebulização: tampão de fosfato 20 mmol L(-1) (pH = 9) com 1,5 mmol L(-1) de TTAB como modificador do fluxo eletroosmótico; tempo de injeção no modo hidrodinâmico de 40 s a 50 mbar; e solução make up de NH4NO3 20 mmol L(-1) (pH = 9) com 10 porcento de metanol, e vazão de 40 (mi)L min(-1). Iodeto foi utilizado para monitorar a separação eletroforética, enquanto que Cs foi usado para controlar a eficiência e constância de nebulização. Os desvios padrão relativos para a posição dos picos e as suas áreas correspondentes foram < 10 porcento para todas as espécies, enquanto que os limites de detecção foram de 2,5 (mi) L(-1) para AsB e de 0,5 (mi) L(-1) para as demais. A metodologia foi aplicada para análise de especiação de arsênio em amostras de suco de uva, e num estudo preliminar sobre o metabolismo de Arsenil (MMAV) em cavalos. No primeiro estudo, observou-se que as concentrações de As-total em todas as amostras analisadas (31 de 20 marcas de suco de uva diferentes), e também de outros elementos tóxicos (p.ex. Al, Hg, Cd, Sn, Pb, e Al), encontravam-se abaixo dos Limites Máximos de Tolerância estabelecidos pela legislação brasileira. Estudos de especiação por CE-ICPMS e FIA-HG-ICPMS mostravam que entre os cinco espécies de arsênio estudadas, apenas as inorgânicas (AsV e AsIII) estavam presentes, em proporções variáveis. O estudo sobre a absorção e excreção da droga Arsenil (MMAV) em cavalos mostrou que a droga é rapidamente eliminada pelo organismo, sugerindo uma cinética de primeira ordem para o processo, durante o tempo investigado (sete dias), com tempos de meia vida de aproximadamente 34 h (urina) e 44 h (plasma), respectivamente. Observou-se a presença de DMAV na urina como único metabólito da droga, já presente nos primeiros dois dias da aplicação, e acompanhando o perfil de absorção e excreção do Arsenil (MMAV). Estes resultados indicam que a metilação é a via principal de desintoxificação, confirmando observações já feitas por diversos autores, mas em outros sistemas biológicos. / [en] Capillary electrophoresis (CE) is a well established separation technique for the study of elemental speciation, however, its low electroosmotic flow nL min(-1) restricts its application in many studies in which low detection limits are required. For this reason, the study of CE coupling (hyphenation) to more sensitive detectors is of great relevance. This work was initiated with a critical evaluation of different interfaces of CE to ICPMS, including a commercial interface, and others, mounted in our laboratory from different micronebulizers and spray chambers. Best results in routine work were obtained with a parallel flow nebulizer (Mira Mist CE, Burgener Research, AU) due to the absence of backpressure on the capillary orifice and its large internal sample channel, which permits that the CE capillary can be inserted up to the nebulizer exit, thus avoiding clogging problems observed in all other nebulizers. Using this nebulizer in combination with a small-volume cyclonic spray chamber (20 mL), a method was developed for the electrophoretic separation and quantification by ICPMS of five arsenic species: AsIII, AsV, MMAV, DMAV and AsB. The systematic study of different experimental parameters resulted in the following optimized separation and nebulization conditions: phosphate buffer (pH = 9.0), 20 mmol L(-1) with 1.5 mmol L(-1) TTAB as electroosmotic flow modifier; injection time (hydrodynamic mode) of 40 s at 50 mbar; make-up solution of NH4NO3 20 mmol L(-1) (pH = 9) containing 10 percent of methanol and injected at flow of 40 (mi)L min(-)1. Iodide was used as a monitor for the electrophoretic separation, whereas Cs was applied for controlling the nebulization efficiency and constancy. Repeatabilities (RSD) in peak location and peak area measurements were better than 10 percent in all cases, and detection limits were about 2.5 (mi)g L(-1) for AsB and 0.5 (mi)g L(-1) for all other species studied. The methodology was applied in the speciation analysis of arsenic in grape juice samples, and in a preliminary study on the uptake, transformation and excretion of Arsenil (MMAV) by horses. In the first study, low concentrations o total arsenic and other toxic elements (e.g Al, Hg, Cd, Sn,Pb, e Al) were measured in 31 samples (20 different brands) and which were in accordance with Maximum Tolerance Levels established by Brazilian laws. Speciation analysis of these samples by CE-ICPMS and FIA- HG-ICPMS revealed the existence, in varying proportions, of only inorganic arsenic species (AsV and AsIII). The investigations on the uptake and excretion of Arsenil (MMAV) by horses showed that the drug is rapidly eliminated from the organism, suggesting a first order kinetics for the excretion/elimination with half lives of about 34 h and 44 h for urine and plasma, respectively, within the time period of seven days here studied. DMAV was the only metabolic alteration product of Arsenil detected already in the first two days after drug uptake and accompanying its absorption and excretion profile. These results indicate that methylation is the principal detoxification pathway, as already observed by other authors but for different biologic systems.

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Este trabalho de pesquisa descreve dois estudos de caso de métodos quimiométricos empregados para a quantificação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos HPAs (naftaleno, fluoreno, fenantreno e fluoranteno) em água potável usando espectroscopia de fluorescência molecular e a classificação e caracterização de sucos de uva e seus parâmetros de qualidade através de espectroscopia de infravermelho próximo. O objetivo do primeiro estudo é a aplicação combinada de métodos quimiométricos de segunda ordem (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL e PARAFAC) e espectrofluorimetria para determinação direta de HPAs em água potável, visando contribuir para o conhecimento do potencial destas metodologias como alternativa viável para a determinação tradicional por cromatografia univariada. O segundo estudo de caso destinado à classificação e determinação de parâmetros de qualidade de sucos de uva, densidade relativa e teor de sólidos solúveis totais, foi medida por espectroscopia de infravermelho próximo e métodos quimiométricos. Diversos métodos quimiométricos, tais como HCA, PLS-DA, SVM-DA e SIMCA foram investigados para a classificação amostras de sucos de uva ao mesmo tempo que métodos de calibração multivariada de primeira ordem, tais como PLS, iPLS e SVM-LS foram usadas para a predição dos parâmetros de qualidade. O princípio orientador para o desenvolvimento dos estudos aqui descritos foi a necessidade de metodologias analíticas com custo, tempo de execução e facilidade de operação melhores e menor produção de resíduos do que os métodos atualmente utilizados para a quantificação de HPAs, em água de torneira, e classificação e caracterização das amostras de suco de uva e seus parâmetros de qualidade / This research work describes two studies of chemometric methods employed for the quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs (naphthalene, fluorene, phenanthrene and fluoranthene) in tap water using molecular fluorescence technique, and the classification and characterization of grape juice and its quality parameters by near infrared spectroscopy. The goal of the first study is the combined application of the second-order chemometric methods (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL, PARAFAC) and spectrofluorimetry technique for direct determination of HPAs in tap water, aiming to contribute for the growth of knowledge about the potential of these methodologies as viable alternatives to the traditional univariate chromatographic determination. The second study aimed at the classification and determination of grape juice quality parameters, as relative density and total soluble solids, were measured with the aid of near infrared spectroscopy and chemometric methods. Several chemometric methods, such as HCA, PLS-DA, SVM-DA, SIMCA, were investigated for the classification of grape juice samples as the same time first-order multivariate calibration methods, such as PLS, iPLS, SVM-LS, were used for prediction of quality parameters. The guiding principle for the development of the studies herein described was the need for analytical methodologies with cost, execution time, ease of operation, and residue output better or lower than present day methods employed for the quantification of PAHs in tap water and the classification and characterization of grape juice sample and its quality parameters

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Este trabalho de pesquisa descreve dois estudos de caso de métodos quimiométricos empregados para a quantificação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos HPAs (naftaleno, fluoreno, fenantreno e fluoranteno) em água potável usando espectroscopia de fluorescência molecular e a classificação e caracterização de sucos de uva e seus parâmetros de qualidade através de espectroscopia de infravermelho próximo. O objetivo do primeiro estudo é a aplicação combinada de métodos quimiométricos de segunda ordem (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL e PARAFAC) e espectrofluorimetria para determinação direta de HPAs em água potável, visando contribuir para o conhecimento do potencial destas metodologias como alternativa viável para a determinação tradicional por cromatografia univariada. O segundo estudo de caso destinado à classificação e determinação de parâmetros de qualidade de sucos de uva, densidade relativa e teor de sólidos solúveis totais, foi medida por espectroscopia de infravermelho próximo e métodos quimiométricos. Diversos métodos quimiométricos, tais como HCA, PLS-DA, SVM-DA e SIMCA foram investigados para a classificação amostras de sucos de uva ao mesmo tempo que métodos de calibração multivariada de primeira ordem, tais como PLS, iPLS e SVM-LS foram usadas para a predição dos parâmetros de qualidade. O princípio orientador para o desenvolvimento dos estudos aqui descritos foi a necessidade de metodologias analíticas com custo, tempo de execução e facilidade de operação melhores e menor produção de resíduos do que os métodos atualmente utilizados para a quantificação de HPAs, em água de torneira, e classificação e caracterização das amostras de suco de uva e seus parâmetros de qualidade / This research work describes two studies of chemometric methods employed for the quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs (naphthalene, fluorene, phenanthrene and fluoranthene) in tap water using molecular fluorescence technique, and the classification and characterization of grape juice and its quality parameters by near infrared spectroscopy. The goal of the first study is the combined application of the second-order chemometric methods (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL, PARAFAC) and spectrofluorimetry technique for direct determination of HPAs in tap water, aiming to contribute for the growth of knowledge about the potential of these methodologies as viable alternatives to the traditional univariate chromatographic determination. The second study aimed at the classification and determination of grape juice quality parameters, as relative density and total soluble solids, were measured with the aid of near infrared spectroscopy and chemometric methods. Several chemometric methods, such as HCA, PLS-DA, SVM-DA, SIMCA, were investigated for the classification of grape juice samples as the same time first-order multivariate calibration methods, such as PLS, iPLS, SVM-LS, were used for prediction of quality parameters. The guiding principle for the development of the studies herein described was the need for analytical methodologies with cost, execution time, ease of operation, and residue output better or lower than present day methods employed for the quantification of PAHs in tap water and the classification and characterization of grape juice sample and its quality parameters

Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2018-03-07T15:22:05Z No. of bitstreams: 1 2017 - Gabriela Vieira do Amaral.pdf: 1320069 bytes, checksum: bc0ab4f1fe7a912edee70092297020a1 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-07T15:22:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017 - Gabriela Vieira do Amaral.pdf: 1320069 bytes, checksum: bc0ab4f1fe7a912edee70092297020a1 (MD5) Previous issue date: 2017-07-17 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Emerging supercritical carbon dioxide (SCCD) technology has been studied as a cold pasteurizing agent, however, few studies are available on its efficiency in dairy products. In this study, the effects of SCCD processing by different pressures 14, 16 and 18 MPa (35 ? 2 ?C / 10 min) on whey drink, whey drink and grape juice were investigated in comparison To conventional pasteurization (heat treatment at 72 ?C / 15 s). Physicochemical analyzes of pH, titratable acidity, total soluble solids, phenolic compounds, anthocyanins, antioxidant activity, angiotensin converting enzyme (ACE) inhibitory activity and volatile compounds were performed. The color, particle size, rheology, physical stability, as well as microbiological quality and sensory analysis of beverages were also smoothed. The results of this study evidenced the absence of differences between treatments in pH, titratable acidity, soluble solids, total anthocyanins and DPPH activity (p> 0.05). A direct relationship between SCCD pressure and ACE inhibitory activity was observed, with 34.63, 38.75 and 44.31% (14, 16 and 18 MPa, respectively). Few differences were found in the volatile compounds profile. The beverage processing by SCCD resulted in a product with lower particle diameter, lower consistency index and a reduction in pseudoplastic character compared to the beverage treated by the conventional process. No effect of high pressure CO2 on the sensorial attributes of the drink was observed for the studied levels. Consumers found no difference between CO2 treated beverages and heat-treated beverages. The results confirm the processing of SCCD as a promising technology for the non-thermal treatment of grape whey drink made available a health and wellness promoter beverage. Background: Non-thermal food processing is configured as an interesting alternative for the food industry due to the increased nutrient retention and minimal sensory changes in processed products. Scope and approach: The aim of this review is to address the potential of supercritical carbon dioxide technology, emphasizing milk and dairy processing, including the historical aspects, main advantages, microbial inactivation mechanisms, as well as effects in some quality parameters of dairy products. Key findings and conclusions: The use of supercritical carbon dioxide technology (SC-CO2) presents great potential application in dairy processing, since it is effective to reduce microbial load when compared to the pasteurization process, thus obtaining a product with greater shelf life and better organoleptic properties with minimal and sometimes positive changes in the intrinsic quality parameters The effect of supercritical carbon dioxide technology (SCCD, 140, 160, and 180 bar at 35 ? 2 ?C for 10 min) on whey-grape juice drink characteristics was investigated. Physicochemical characterization (pH, titratable acidity, total soluble solids), bioactive compounds ( phenolic compunds, anthocyanins , DPPH and ACE activity) and the volatile compounds were performed. Absence of differences were found among treatments for pH, titratable acidity, soluble solids, total anthocyanins and DPPH activity (p>0.05). A direct relationship between SCCD pressure and ACE inhibitory activity was observed, with 34.63, 38.75, and 44.31% (140, 160, and 180 bar, respectively). Regards the volatile compounds, it was noted few differences except by the presence of ketones. The findings confirm the SCCD processing as a potential promising technology to the conventional thermal treatment. The use of supercritical technology as a non-thermal pasteurization process of the whey-grape juice drink was investigated in this study. The effects of supercritical carbon dioxide at 14, 16, and 18 MPa (35 ? 2?C/10 min) on the physical and sensory properties of the beverage, when compared to conventional pasteurization (heat treatment at 72?C/15 s) were evaluated. High-pressure CO2 processing of whey-grape juice drink resulted in a product with lower particle diameter, lower consistency index, and a reduction in pseudoplastic character when compared to the beverage treated by the conventional process. No effect of high-pressure CO2 was observed on the sensory attributes of the beverage for the levels studied. Consumers did not find differences between the CO2-treated and heat-treated beverages. Our findings suggest the use of supercritical technology with carbon dioxide as an effective alternative for the production and availability of a health and wellness promoting beverage / A tecnologia emergente de di?xido de carbono supercr?tico (DCSC) vem sendo estudada como agente pasteuriza??o a frio, no entanto, s?o poucos os estudos dispon?veis a cerca da sua efici?ncia em derivados l?cteos. Neste estudo, foram investigados os efeitos do processamento do DCSC por diferentes press?es 14, 16 e 18 MPa (35 ? 2 ?C / 10 min) no whey drink de uva, bebida a base de soro de leite e suco de uva, em compara??o ? pasteuriza??o convencional (tratamento t?rmico a 72 ?C / 15 s). Foram realizadas an?lises f?sico-quimicas de pH, acidez titul?vel, s?lidos sol?veis totais, compostos fen?licos, antocianinas, atividade antioxidante, atividade inibidora da enzima conversora de angiotensina (ECA) e compostos vol?teis. Tamb?m foramam alisados a cor, o tamanho de part?cula, reologia, estabilidade f?sica, assim como a qualidade microbiol?gica e analise sensorial das bebidas. Os resultados deste estudo evidenciaram a aus?ncia de diferen?as entre os tratamentos nas an?lises de pH, acidez titul?vel, s?lidos sol?veis, antocianinas totais e atividade de DPPH (p> 0,05). Foi observada uma rela??o direta entre press?o DCSC e atividade inibit?ria ACE, com 34,63, 38,75 e 44,31% (14, 16 e 18 MPa, respectivamente). Poucas diferen?as foram encontratdas no perfil dos compostos vol?teis. O processamento das bebidas por DCSC resultou em um produto com menor di?metro de part?cula, menor ?ndice de consist?ncia e uma redu??o no car?ter pseudopl?stico em compara??o com a bebida tratada pelo processo convencional. N?o foi observado efeito de CO2 de alta press?o nos atributos sensoriais da bebida para os n?veis estudados. Os consumidores n?o encontraram diferen?as entre as bebidas tratadas com CO2 e as bebidas tratadas termicamente. Os resultados confirmam o processamento do DCSC como uma tecnologia promissora para o tratamento n?o t?rmico de whey drink de uva disponibilizado uma bebida promotora de sa?de e bem-estar Antecedentes: Os processamentos de alimentos n?o t?rmicos s?o configurados como uma alternativa interessante para a ind?stria de alimentos devido ao aumento da reten??o de nutrientes e mudan?as sensoriais m?nimas nos produtos processados. ?mbito e abordagem: o objetivo desta revis?o ? abordar o potencial da tecnologia de di?xido de carbono supercr?tico, enfatizando o processamento de leite e l?cteos, incluindo os aspectos hist?ricos, as principais vantagens, os mecanismos de inativa??o microbiana, bem como os efeitos em alguns par?metros de qualidade dos produtos l?cteos. Principais conclus?es e conclus?es: o uso de tecnologia supercr?tica de di?xido de carbono (SC-CO2) apresenta grande potencial de aplica??o no processamento de l?cteos, uma vez que ? efetivo reduzir a carga microbiana quando comparado ao processo de pasteuriza??o, obtendo-se assim um produto com maior prateleira e melhores propriedades sensoriais com mudan?as m?nimas e ?s vezes positivas nos par?metros de qualidade intr?nseca. O efeito da tecnologia de di?xido de carbono supercr?tico (SCCD, 140, 160 e 180 bar a 35 ? 2 ?C durante 10 min) em caracter?sticas de bebidas de suco de uva foi investigado. Caracteriza??o f?sico-qu?mica (pH, acidez titul?vel, s?lidos sol?veis totais), compostos bioativos (compostos fen?licos, antocianinas, DPPH e atividade ACE) e os compostos vol?teis foram realizados. A aus?ncia de diferen?as foi encontrada entre tratamentos para pH, acidez titul?vel, s?lidos sol?veis, antocianinas totais e atividade de DPPH (p> 0,05). Foi observada uma rela??o direta entre press?o SCCD e atividade inibit?ria ACE, com 34,63, 38,75 e 44,31% (140, 160 e 180 bar, respectivamente). Atende aos compostos vol?teis, observou-se poucas diferen?as, exceto pela presen?a de cetonas. Os resultados confirmam o processamento do SCCD como uma potencial tecnologia promissora para o tratamento t?rmico convencional O uso da tecnologia supercr?tica como processo de pasteuriza??o a frio da bebida de suco de uva e soro de uva foi investigado neste estudo. Os efeitos do di?xido de carbono supercr?tico em 14, 16 e 18 MPa (35 ? 2 ?C / 10 min) nas propriedades f?sicas e sensoriais da bebida, quando comparados ? pasteuriza??o convencional (tratamento t?rmico a 72 ?C / 15 s) Foram avaliados. O processamento de CO2 de alta press?o da bebida de suco de soro de soro de leite resultou em um produto com menor di?metro de part?cula, menor ?ndice de consist?ncia e uma redu??o no car?ter pseudopl?stico em compara??o com a bebida tratada pelo processo convencional. N?o foi observado efeito de CO2 de alta press?o nos atributos sensoriais da bebida para os n?veis estudados. Os consumidores n?o encontraram diferen?as entre as bebidas tratadas com CO2 e as bebidas tratadas termicamente. Nossas descobertas sugerem o uso da tecnologia supercr?tica com di?xido de carbono como uma alternativa efetiva para a produ??o e disponibilidade de uma bebida promotora de sa?de e bem-estar