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Síntese, caracterização e atividade catalítica de novos catalisadores metaloporfirínicos suportados / Synthesis, characterization and catalytic activity of novel anchored metalloporphyrin catalysts

Faria, André Luiz de 27 August 2004 (has links)
Neste trabalho a metaloporfirina de segunda geração Me(TFPP)Cl (Me=Fe e Mn) [cloreto de 5, 10, 15, 20 ? tetrakis(pentafluorofenil)porfirina de ferro (III) ou manganês (III)] foi ancorada covalentemente a suportes aminofuncionalizados, através da substituição nucleofílica dos átomos para-flúor dos grupos meso-arilas do pentafluorofenil, com o objetivo de se obter catalisadores sólidos seletivos para reações de oxidação de moléculas orgânicas. Os suportes montmorilonita (modificada com aminopropiltrietoxissilano, Mont1, e cloropropiltrietoxissilano e em seguida com 1,6-diaminoexil, Mont2) e sílica modificada com 1,6-diaminoexil (DAHS) foram inicialmente sintetizados; poliestireno aminofuncionalizado, PS, foi cedido pelo Prof. Dr. John Lindsay Smith, York-Inglaterra, filossilicatos híbridos de magnésio, Silx e Talx, foram sintetizados previamente pelo grupo do Prof. Dr. Cláudio Airoldi, UNICAMP-Campinas; e 3-aminopropilssílica, APS, foi adquirida da Aldrich. Primeiramente foi realizada a síntese e caracterização dos suportes Mont1, Mont2 e DAHS e das metaloporfirinas, seguida das reações de ancoragem. Os catalisadores sólidos foram caracterizados por UV/Vis, IV, EPR, TGA, Raio-x. A atividade catalítica destes catalisadores sólidos foi investigada na oxidação do cicloocteno, cicloexano e estireno, utilizando como oxidante PhIO e o H2O2. Estes sistemas permitiram estudar as variáveis: distância entre a metaloporfirina e a superfície do suporte (tamanho de ?braço?); diferença de polaridade; tipo de estrutura do suporte (amorfo ou lamelar, orgânico ou inorgânico, rígido ou flexível); metal central da metaloporfirina; proteção dos grupos NH2 livre no suporte. De maneira geral os sistemas investigados mostraram ser catalisadores eficientes para todos os substratos, principalmente utilizando PhIO como oxidante. Em nenhum caso se observou lixiviação da metaloporfirina do suporte, provando que a ligação covalente é um método muito eficiente para preparar catalisadores ancorados. A estabilidade destes sistemas também foi comprovada realizando-se quatro ciclos de reação com o mesmo catalisador sólido, sendo que os rendimentos de produtos foram reprodutíveis. As FeP foram catalisadores mais eficientes que as MnP, mesmo quando se utilizou imidazol como co-catalisador para as MnP. Os melhores catalisadores foram os FeAPS, FeMont1, FeDAHS, FeTal2 e FeSil2. Todos estes catalisadores sólidos são rígidos e inertes, com um tamanho de ?braço? intermediário (4-7 átomos). A proteção dos grupos amino livres no suporte é fundamental para melhorar a eficiência catalítica de metaloporfirinas ancoradas em suportes aminofuncionalizados, pois evita a bis-coordenação dos NH2 ao metal, responsável pelo bloqueio do sítio catalítico. Embora os rendimentos dos produtos de oxidação utilizando o H2O2 tenham sido menores do que aqueles com o PhIO, alguns sistemas foram mais eficientes quando comparados com a metaloporfirina em solução, tanto do ponto de vista de rendimentos como de seletividade. Estes resultados abrem a possibilidade de aplicação desses sistemas para a oxidação de fármacos e poluentes. / In this work the second generation metalloporphyrin Me(TFPP)Cl (Me = Fe and Mn) [5,10, 15, 20 ? tetrakis(pentafluorophenyl) porphyrin iron (III) or manganese (III) chloride] was covalently anchored to aminofunctionalyzed supports, through nucleophilic substituition of the para-fluorine atoms of the pentafluorophenyl meso-aryl groups, with the objective of obtaining selective solid catalysts for oxidation reactions of organic molecules. The supports montmorillonite (modified with aminopropyltrietoxysilane, Mont1, and chloropropyltrietoxysilane followed by 1,6 ? diaminohexil, Mont2) and silica modified with 1,6 ? diaminohexil (DAHS) were initially synthesized; aminofunctionalyzed polystyrene, PS, was given by Prof. Dr. John Lindsay Smith, York ? England; hybrid magnesium phyllosilicates, Silx and Talx, were previously synthesized by Prof. dr. Cláudio Airoldi´s research group, UNICAMP ? Campinas; and 3 ? aminopropylsilica, APS, was purchased from Aldrich. The supports Mont1, Mont2, DAHS and metalloporphyrins were firstly synthesized and characterized, followed by the anchoring reactions. The solid catalysts were characterized by UV/Vis, IR, EPR, TGA, X-ray. The catalytic activity of these solid catalysts was investigated in the oxidation of cyclooctene, cyclohexane and styrene, using PhIO and H2O2, as oxidants. These systems possibilities the study of the effects: distance between the metalloporphyrin and the supports surface (?arm? size); polarity; support?s structures (amorphous or lamellar, organic or inorganic, rigid or flexible); metalloporphyrin´s central metal ion; protection of the free NH2 on the support. In general way, the investigated systems show to be efficient catalysts for all substrates, mainly from the supports, proving that the covalent bond is an efficient method for the preparing of anchored catalysts. The stability of these systems was also investigated through developing four reaction cycles with the same solid catalyst, with reproducible products yields. The FeP were more efficient catalysts than the MnP, even using imidazole as co-catalyst for the MnP. The better catalysts were FeAPS, FeMont1, FeDAHS, FeTal2 and FeSil2. All these solid catalysts are rigid and inert, with an intermediary ?arm? size (4-7 atoms). The protection of the support?s free NH2 groups is fundamental to improve the catalytic efficiency of metalloporphyrins anchored on aminofunctionalized supports, because it avoids the bis-coordenation of the NH2 groups to the metal ion, effect responsible for the blocking of the catalytic site. Although the oxidation products yields using H2O2 have been lower than these using PhIO, some systems were more efficient when compared to the homogeneous systems both in product yield and selectivity. These results open the possibility for utilization of the system for drugs and poluents oxidation.
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A pintura em jogo

Eurico de Carvalho Lopes 19 April 2012 (has links)
O objetivo deste trabalho é o de organizar, a partir de pinturas realizadas e comentários que as acompanham, uma reflexão que procure compreender alguns aspectos da materialidade associada à cor. O memorial é dividido nas seguintes partes: Alumínio, onde procuro comentar trabalhos mais recentes que foram desenvolvidos com novos materiais e Suportes, Óleo, Têmperas e Encáustica, que se referem a questões buscadas nas pinturas. No texto busco relatar algumas das questões envolvidas com o processo de criação da minha pintura: é uma escrita de artista que enfatiza questões decorrentes da prática. Este projeto se insere na área de concentração Poéticas Visuais, que permite ao artista dentro da universidade tomar sua própria atividade prática como objeto da sua reflexão. / The objective of this work is to organize, from paintings and comments that accompany them, a reflection that seeks to understand some aspects of materiality associated with the color. This memorial is divided into the following parts: Aluminum, where I try to comment more recent works that have been developed with new materials? Suports, Oil, Tempera and Encaustic, which refer to matters sought in the paintings. In the text part, I try to report some of the questions involved in the creation process of my painting. It´s an artist´s writing that emphasize the questions resulting from the practice. This project is inserted in the \"Visual Poetics\" program, that allows the artist take his own practical activity as a reflection object inside the university.
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Influência das estruturas de suporte dos sensores nas medições da velocidade do vento : porpostas de correções às séries

Anós Población, Eugenia January 2012 (has links)
Tese de Mestrado Integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2012
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Efeito de translação do centro de rotação na análise de muros de suporte graviticos fundados em terrenos compressíveis

Costa, Bruno Gomes da January 2010 (has links)
Tese de mestrado integrado. Engenharia Civil. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010
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Objetos em mutação : uma poética do revestimento

Ruthschilling, Evelise Anicet January 1994 (has links)
Este trabalho resultou do processo de reflexão sobre o fazer artístico, vinculado à prática da criação na moda, bem como sobre um modo diferente de utilizar os diversos revestimentos do corpo humano.
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Aprendizagem organizacional, aprendizagem individual e suportes organizacionais: evidências de validação de escalas e testes de relações interníveis

Correia-Lima, Bruno Chaves 10 March 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Adminsitração (bibadm@ufba.br) on 2017-08-01T10:53:53Z No. of bitstreams: 1 Bruno Correia-Lima.pdf: 4577982 bytes, checksum: bdace6ada8bc6b6c87ca06356049628d (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Angela Dortas (dortas@ufba.br) on 2017-08-09T21:24:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Bruno Correia-Lima.pdf: 4577982 bytes, checksum: bdace6ada8bc6b6c87ca06356049628d (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-09T21:24:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bruno Correia-Lima.pdf: 4577982 bytes, checksum: bdace6ada8bc6b6c87ca06356049628d (MD5) / Esta tese objetivou analisar a conversão da aprendizagem individual (AI) em aprendizagem organizacional (AO), investigando o papel dos suportes organizacionais. Concebida na forma de 5 trabalhos científicos, inicia-se com a apresentação de revisão bibliográfica de escalas de AO, publicadas em revistas brasileiras e internacionais (Trabalho 1), segue propondo um inventário (ISAO), composto pelas escalas de suportes organizacionais à aprendizagem e à transferência (Trabalho 2) e a escala de AO (Trabalho 3). Por fim, investigam-se as relações entre suportes à aprendizagem e AI (Trabalho 4) e o papel dos suportes à transferência sobre a relação entre AI e AO (Trabalho 5). As 24 escalas de AO analisadas no primeiro trabalho foram classificadas em: (1) foco em processos e resultados da aprendizagem; (2) foco em fatores que facilitam a aprendizagem; (3) foco em AO e desempenho. Todas as escalas revisadas não estimulam a associação das evocações dos entrevistados com experiências concretas de aprendizagem, sugerindo que os respondentes aprendem continuamente e, consequentemente, inexistem fronteiras entre situações de trabalho e de aprendizagem. Verifica-se ainda tendência ao: desenvolvimento de escalas parcimoniosas e multiníveis; medição de AI e AO exclusivamente por autopercepção dos respondentes; permanência da problemática de conversão de AI em AO. Os quatro trabalhos seguintes compõem-se de estudos exploratórios (AFE), desenvolvidos com amostra de 203 trabalhadores de um banco público, e confirmatórios (AFC), realizados com uma amostra de 252 trabalhadores de uma ONG atuante no Nordeste do Brasil. Os resultados do desenvolvimento e dos testes da Escala de Suportes à Aquisição de Competências (ESOAC), da Escala de Suportes à Transferência para o Trabalho (ESOTT) (Trabalho 2) e da Escala de Aprendizagem Organizacional (EAO) (Trabalho 3) mostram evidências de validações relacionadas a conteúdo e a construto. Essas escalas trazem avanços no campo ao adotar um procedimento prévio cujos respondentes avaliam o quanto aprenderam sobre específicas competências do seu ambiente de trabalho, dando-lhes foco, mitigando confusões conceituais, e vieses de memória e de desajabilidade social. O segundo trabalho distingue os suportes materiais e psicossociais promovidos pela organização para que os indivíduos adquiram competências (aprendam) daqueles suportes que objetivam a transferência dessas competências para o trabalho. A EAO (Trabalho 3), traz as dimensões socialização e codificação como próxies de AO, descritas por itens que valorizam a participação do indivíduo na socialização e o caráter dinâmico da atualização e do uso de conhecimentos codificados. O quarto trabalho evidenciou que uma base equivalente e prévia de competências favorece o nível de aprendizagem atual dos indivíduos. Essa aquisição de competências pelo indivíduo é também favorecida pela oferta de suporte psicossocial à aprendizagem e pelo envolvimento dos pesquisados em situações informais de aprendizagem. Exclusivamente no banco pesquisado, suporte material apresentou predição sobre aprendizagem formal e informal. O último trabalho indicou relação direta entre AI e AO. Suporte psicossocial à transferência exerce papel de mediador parcial nessa relação, enquanto suporte material medeia a relação entre AI e codificação. Assim, contribui-se para o desenho de intervenções mais efetivas nos processos de aprendizagem das pessoas e das organizações que tomem como referência a diferenciação entre suportes à aprendizagem e à transferência, especialmente os psicossociais, que estimulem práticas de socialização e de codificação. / This study aims to analyze individual learning (AI) in organizational learning (AO), investigating the role of organizational supports. Conceived in the form of 5 scientific papers, started with a bibliographic review presentation of OA scales, published in brazilian and international journals (Paper 1), it continues to propose an inventory (ISAO), composed of scales of organizational supports in learning ), And a scale of AO (Work 3), and, finally, to investigate how relationships between learning supports and AI (Work 4) and the role of supports to transfer over a relationship between AI and AO (Work 5). As 24 scales of Analysis in the first work were classified in: (1) focus on processes and learning outcomes; (2) focus on factors that facilitate learning; (3) focus on AO and performance. All the scales reviewed do not stimulate an association of interview evocations with concrete learning experiences, suggesting that respondents learn continuously and, consequently, there are no boundaries between work and learning situations. There is also a trend towards: development of parsimonious and multilevel scales; AI and AO measurement exclusively by selfperception of respondents; Continuity of the problem of converting AI to AO. Evidence from exploratory studies (AFE), developed with a sample of 203 workers from a public bank, and confirmatory (AFC), carried out a sample of 252 workers from an NGO in the Northeast of Brazil. The results of the development and testing of the ESOAC, the Workload Support Scale (ESOTT) (Work 2) and the Organizational Learning Scale (EAO) of images related to the content . These scales bring advances in the field of adopting a previous procedure whose respondents evaluate how much they learn about specific competences of their work environment, giving them focus, mitigating conceptual confusions, and biases of memory and social laxity. The second work distinguishes the material and psychosocial supports promoted by the organization for individuals to acquire competences (learn) of those supports that aim at a transfer of competences to an organization. The EAO (Work 3), brings as dimensions socialization and codification as proxies of AO. The fourth work showed that an equivalent and previous basis of competences favors the current level of learning of individuals. This acquisition of skills by an individual is also favored by the offer of psychosocial support to learning and by the involvement of respondents in informal learning situations. Exclusively in the researched bank, material support presented prediction about formal and informal learning. The last work indicated a direct relationship between AI and AO. Psychosocial support to the transfer of partial mediator paper, and medium material support to a relationship between AI and coding. Thus, to contribute to the design of more effective interventions in the learning processes of individuals and organizations that take as reference a differentiation between supports for learning and transference, especially psychosocial, that promote socialization and codification practices.
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Objetos em mutação : uma poética do revestimento

Ruthschilling, Evelise Anicet January 1994 (has links)
Este trabalho resultou do processo de reflexão sobre o fazer artístico, vinculado à prática da criação na moda, bem como sobre um modo diferente de utilizar os diversos revestimentos do corpo humano.
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Modificação superficial de óxidos : proposta de um modelo simples e sua aplicação em sistema aluminazircônia / SUPERFICIAL MODIFICATION OF OXIDES: PROPOSAL OF A SIMPLE MODEL AND ITS APPLICATION IN ALUMINA-ZIRCONIA SYSTEM

Dalmaschio, Cleocir José 18 July 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2170.pdf: 3787702 bytes, checksum: e49e823ecb1a8ed7966faacafdad327e (MD5) Previous issue date: 2008-07-18 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this study a model that makes possible to foresee the limit of modifier oxide of surface that results in the complete support coating with a unit cells monolayer was proposed. From such limit, the lattice of the modifying material should be formed. According to the proposal, the identification of the crystalline phase of the modifier for coating levels lower than the delimited can be an indication that the deposition method adopted does not result in high dispersion. The model s applicability was demonstrated in aluminas coating with zirconium oxide by using a resin obtained through the polymeric precursors method for dispersion of modifier. The characterization results for X-ray diffraction (DRX) presented excellent correlation with the diagram built from the model. Concentrations maps obtained by energy dispersive x-ray spectroscopy (EDS) evidenced that the modifier deposition occurs on the support. Through high resolution transmission electron microscopy (HRTEM) analysis a monophase material (alumina) without indication of amorphous phase was observed below the saturation limit. Above the limit, two different lattice parameters were observed in the images, being one associated to the alumina and other to the tetragonal zirconium oxide. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analyses proved that the increase in the zirconium oxide concentration is accompanied by enrichment of the surface by the modifier due to the coating formation. With this technique a strong support-coating interaction, with formation of Al-O-Zr bonds, was also detected. X-ray absorption spectroscopy (XAS) analyses reinforced the argument that the lattice was formed for concentrations above the saturation limit proposed in the model. A better dispersion was evidenced using multiple steps for dispersion of the modifier. Zeta potential measurements indicated attractive interactions more intense between support and resin than between modifier and resin, which explain the better dispersion possible when multiple steps were used. / Neste estudo foi proposto um modelo que possibilita prever o limite de óxido modificador de superfície que resulta no completo recobrimento de um suporte com uma monocamada de células unitárias. A partir de tal limite, deve ser formada a rede cristalina do material modificador. De acordo com a proposição, a identificação da fase cristalina do modificador para teores de recobrimento inferiores ao delimitado, é um indício que o método de deposição adotado não resulte em elevada dispersão. A aplicabilidade do modelo foi demonstrada no recobrimento de aluminas por óxido de zircônio, utilizando uma resina obtida via método dos precursores poliméricos. Os resultados de caracterização por difração de raios X (DRX) apresentaram excelente correlação com o diagrama construído a partir do modelo. Mapas de concentrações obtidos por espectroscopia de dispersão de energia (EDS), evidenciaram que a deposição do modificador ocorre sobre o suporte. Através de análise por microscopia eletrônica de transmissão de alta resolução (HRTEM) observou-se, abaixo do limite de saturação, um material monofásico (alumina) sem indício de formação de fase amorfa. Acima do limite, dois parâmetros de rede distintos foram observados nas imagens, sendo um associado à alumina e outro ao óxido de zircônio tetragonal. Análises de espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS) comprovaram que o aumento na concentração de zircônia é acompanhado do enriquecimento da superfície pelo modificador devido à formação do recobrimento. Com esta técnica detectou-se também uma forte interação suporte-recobrimento com formação de ligações Al-O-Zr. Análises de espectroscopia de absorção de raios X (XAS) reforçaram o argumento de que a rede cristalina foi formada para concentrações acima do limite de saturação proposto no modelo. Uma melhor dispersão do modificador sobre o suporte foi evidenciada quando o método de múltiplas etapas de deposição foi utilizado. Medidas de potencial zeta indicaram interações atrativas mais intensas entre suporte e resina frente à interações modificador e resina, o que explica a melhor dispersão obtida ao se utilizar múltiplas etapas de deposição.
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Suportes híbridos de PET e colágeno como modelo para enxertia vascular / Hybrid scaffolds from PET and collagen as a model for vascular grafts

Mariana Carvalho Burrows 18 February 2011 (has links)
Suportes eletrofiados para crescimento celular são de interesse para a engenharia de tecidos, principalmente em função de sua estrutura em forma de rede tridimensional de fibras de diâmetro nanométrico. Esta arquitetura especial permite a geração de elevada área superficial e porosidade, características importantes para a adesão, proliferação e infiltração de células para o interior do suporte. A utilização de um suporte eletrofiado como enxerto vascular necessita ainda que este apresente excelentes propriedades mecânicas, associadas a uma elevada biocompatibilidade. Neste trabalho mostramos que estas propriedades podem ser alcançadas a partir da eletrofiação de uma co-solução de PET e colágeno gerando um material híbrido, visto que PET apresenta excelentes propriedades mecânicas e o colágeno é o principal componente da matriz extracelular. A obtenção dos suportes eletrofiados de PETcolágeno mostrou ser possível utilizando-se como solvente HFIP e HFIP/TFA 7:2. No entanto, neste último, o colágeno é completamente degradado durante o processo de solubilização. Fixando-se os parâmetros de eletrofiação, a morfologia da malha obtida mostrou ser dependente da relação massa PET/massa colágeno, concentração total da solução e solvente utilizado. Foram obtidos materiais com distribuição de diâmetros unimodal e bimodal, além de materiais com formato em fitas e teias entre as fibras. Ainda, PET e colágeno formam malhas de composição complexa, nas quais são encontradas fibras compostas de materiais puros, mas também formam blendas em que os dois materiais encontram-se misturados em uma mesma fibra. Os materiais S8,2 S4,6 foram caracterizados química-, mecânica- e biologicamente. Observou-se que, para filmes planos, estes materiais apresentaram energia de superfície mais próxima da do colágeno, o que justifica a melhor adesão celular em S8,2 e S4,6 do que no PET. S8,2 mostrou ter valores de módulo de elasticidade e elongação máxima próximos ao da artéria femoral, enquanto que S4,6 apresentou-se como um material quebradiço. Os ensaios de crescimento celular utilizando fibroblastos, um modelo de tecido conjuntivo (linhagem 3T3-L1) e células endoteliais, um modelo de tecido arterial e venoso (HUVECs) comprovaram a excelente adesão e proliferação celular nos suportes celulares. S8,2 apresentou-se como o melhor material frente às células HUVECS, enquanto que S4,6 foi o melhor material frente às células 3T3-L1. Propõe-se a utilização de S8,2 como um biomaterial para enxertia vascular e S4,6 como material de recobrimento de próteses já utilizadas. / Scaffolds obtained by electrospinning for cellular growth are of interest for materials engineering, especially considering its structure in the form of a three-dimensional fiber mesh of nanometric diameter. This special architecture allows the generation of larger surface areas and higher porosity structures, and also important characteristics for the adhesion, proliferation and infiltration of cells into the scaffold. The use of an electrospun scaffold as a vascular graft additionally requires excellent mechanical properties, associated with a high biocompatibility level. In this study we demonstrate that these properties can be achieved by means of electrospinning of PET and collagen co-solution producing a hybrid material, considering that PET possesses excellent mechanical properties and that collagen is the principal component of the extracellular matrix. The production of electrospun scaffolds of PET/collagen is shown to be possible using HFIP and HFIP/TFA 7:2 as solvents. However, in this last one, the collagen is completely degraded during the solubilization process. If the electrospinning parameters are maintained constant, the morphology of the mesh obtained was found to be dependent on the ratio of PET/collagen (w/w), total concentration of the solution and solvent employed. Materials were obtained with unimodal and bimodal diameter distribution, as well as material in the form of ribbons and mesh between the fibers. In addition, PET and collagen form a mesh of complex composition, in which fibers composed by pure and blended materials were found. The materials PET/collagen 80:20 (S8,2) and PET/collagen 40:60 (S4,6) were characterized chemically, mechanically and biologically. It was observed that, for spincoated films, these materials present a surface energy closer to that of collagen, explaining the better cellular adhesion in S8,2 e S4,6 than for PET. S8,2 presents very similar elasticity and elongation modulus values to the femoral artery, while S4,6 is a brittle material. The cellular growth experiments using fibroblasts as a model of conjunctive tissue (3T3-L1) and endothelial cells as a model of arterial and venous tissue (HUVEC) proved the excellent adhesion and cellular proliferation on the cellular PET/collagen scaffolds. S8,2 was shown to be the best material considering HUVEC cells, while S4,6 was the best material considering 3T3-L1 cells. According to the results obtained, the use of S8,2 is proposed as a biomaterial for vascular grafts and S4,6 as a material for a coating for vascular grafts prostheses.
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?xidos estruturados do tipo perovsquita para gera??o de g?s de s?ntese via reforma a seco de metano

Silva, Elania Maria Fernandes 25 July 2017 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-09-19T19:40:40Z No. of bitstreams: 1 ElaniaMariaFernandesSilva_TESE.pdf: 3393670 bytes, checksum: 8755f5c2f474b6b328f5f50e212e7e18 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-09-19T23:05:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 ElaniaMariaFernandesSilva_TESE.pdf: 3393670 bytes, checksum: 8755f5c2f474b6b328f5f50e212e7e18 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-19T23:05:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ElaniaMariaFernandesSilva_TESE.pdf: 3393670 bytes, checksum: 8755f5c2f474b6b328f5f50e212e7e18 (MD5) Previous issue date: 2017-07-25 / Catalisadores de alto desempenho v?m sendo bastante investigados com o objetivo de aumentar o rendimento dos processos de reforma a seco do metano (RSM). Alguns metais de transi??o, em especial o n?quel, s?o amplamente estudados para essa aplica??o. Por possu?rem propriedades catal?ticas, estabilidade t?rmica e qu?mica, os ?xidos com estrutura do tipo perovsquita s?o materiais promissores como precursores catal?ticos em processos de RSM. O objetivo deste estudo ? avaliar a efici?ncia de ?xidos do tipo perovsquita como catalisadores m?ssicos e como suportes catal?ticos na reforma a seco de metano (RSM). Assim, ?xidos tipo perovsquita ABO3 foram sintetizados pelo m?todo de combust?o assistida por micro-ondas usando ureia como combust?vel. Os materiais foram calcinados a 900 ?C por 2h. Ap?s a calcina??o todos os ?xidos preparados foram impregnados com 20 % (m/m) de n?quel e calcinados novamente a 600 ?C por 2h. As amostras foram caracterizadas por: difra??o de raios X (DRX), redu??o ? temperatura programada (RTP) e microscopia eletr?nica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva (MEV-EDS). Testes de reforma de metano com CO2 foram realizados para avalia??o desses materiais como catalisadores na produ??o de g?s de s?ntese. Ap?s os testes de reforma, os catalisadores foram submetidos novamente a caracteriza??es para investiga??o da exist?ncia de carbono nas superf?cies dos ?xidos. De acordo com os difratogramas de raios X, fases secund?rias de ?xidos de n?quel foram formadas ap?s a impregna??o do n?quel nos p?s. Os mapeamentos obtidos atrav?s de EDS mostraram que a metodologia de impregna??o resultou numa dispers?o homog?nea das part?culas de ?xido de n?quel na superf?cie das perovsquitas. Os testes catal?ticos foram realizados a 750 ?C durante 10 horas. Os catalisadores avaliados apresentaram melhores desempenhos, tanto de convers?es como de estabilidade, ap?s a impregna??o de n?quel, mostrando que as perovsquitas podem ser potenciais suportes catal?ticos para reforma a seco do metano. / High-performance catalysts have been widely researched in order to increase the yield in methane dry reforming processes (DRM). Some transition metals, especially nickel, are largely studied for this purpose. Due to its catalysts? properties, thermal and chemical stability, perovskite-type oxides ABO3 are promising materials as catalytic precursors in DRM processes. The objective of this study is to evaluate the efficiency of perovskite type oxides as catalysts and as supports in dry reforming of methane (DRM). Perovskite-type oxides ABO3 were synthesized by microwave assisted combustion using urea as fuel and calcinated at 900 ?C for 2h. After the calcination, all the prepared oxides were impregnated with 20% (w/w) of nickel and calcinated again at 600?C for 2h. The samples were characterized by the following techniques: x-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR), and dispersive energy scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy (SEM-EDS). Methane reforming tests with CO2 were performed for evaluation of these materials as catalysts in the production of syngas. After the reforming tests, the catalysts were submitted once again to characterizations for the evaluation of the existence of carbon in the oxides? surface. According to the X-ray diffractograms, secondary phases of nickel oxides were formed after the nickel impregnation in the powders. The mapping by EDS showed that the impregnation methodology resulted in a homogeneous dispersion of the nickel oxide particles on the perovskite?s surface. The catalytic tests were performed at 750 ? C for 10 hours. The catalysts showed better performances, conversions and stability, after nickel impregnation, showing that the perovskites may be potential catalytic supports for dry reforming methane.

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