Quando se trata de efluentes muito complexos e de amostras de água ou de sedimento de locais poluídos, é inviável ou até mesmo impossível detectar a presença de todas as substâncias presentes. Os principais contaminantes associados à poluição das águas naturais, tem-se os metais pesados, uma classe de compostos de toxicidade elevada e que são bioacumulados nos seres vivos. Desses metais, o cobre e o níquel se destacam, tanto por seu amplo uso em processos industriais, o que acarreta sua presença em diversos tipos de despejos, quanto por sua toxicidade elevada. O objetivo deste trabalho foi determinar o potencial tóxico do sulfato de cobre e sulfato de níquel, de sua mistura e seus complexos com EDTA frente a Daphnia similis para utilização na avaliação do desempenho do processo de separação com membranas no tratamento de efluentes. Em um estudo de toxicidade, as interações do metal com o organismo-teste são influenciadas pela espécie testada, pela combinação dos metais ou pela composição do meio aquoso. O íon Cu2+ apresentou toxicidade superior ao Ni2+, sendo que na mistura desses dois íons, prevaleceu o resultado obtido para o Cu2+, decorrente de sua maior toxicidade. A complexação dos metais reduz significativamente o potencial tóxico dos metais / When it comes to very complex effluents and water samples or sediment contaminated sites, it is impractical or even impossible to detect the presence of all substances. The main contaminants associated with the pollution of natural waters, has the heavy metals, a class of compounds of high toxicity and are bioaccumulated in living organisms. Of these metals, copper and nickel stand out, both for its wide use in industrial processes, leading to their presence in several kinds of evictions, and by their high toxicity. The objective of this study was to determine the potential toxic effects of copper salts II and nickel II of its moisture and its complexes with EDTA compared to Daphnia similis for use in assessing the performance of the separation membrane in the treatment of effluents. In a study of toxicity, the interactions of metal with the test organisms are influenced by the species tested, the combination of metals or the composition of the aqueous medium. The ion Cu 2+ toxic than the Ni2+, and the mixture of these two ions, prevailed the result obtained for the Cu2+, due to its greater toxicity. The complexation of metals greatly reduces the potential toxic metals

A poluição marinha por petróleo e seus derivados é uma preocupação crescente de caráter global. O litoral norte do estado de São Paulo é hoje caracterizado como a região mais altamente impactada por esses contaminantes de toda a costa Sul e Sudeste do país. Dentre as substâncias que compõem esses produtos estão os Hidrocarbonetos Aromáticos Policíclicos (HPAs), como o fenantreno, que apresentam potencial de alterar o sistema endócrino de peixes, gerando desajustes hormonais de alto risco para o processo reprodutivo dos animais expostos. Com base nestes fatos, o presente trabalho buscou verificar efeitos do fenantreno como desregulador endócrino em juvenis de E. marginatus. Essa espécie se caracteriza pelo hermafroditismo protogínico, de modo que os juvenis costumam apresentar altas concentrações de esteroides gonadais, o que gera preocupação quanto os efeitos reprodutivos decorrentes de alterações no padrão de produção de esteroides, especialmente em uma espécie que já vem sofrendo declínios populacionais por conta da sobrepesca. A CL50 encontrada para juvenis de E. marginatus foi 1,51 mg⁄L. Em seguida, foi realizado um bioensaio subletal (96h) com quatro grupos experimentais (n=5) em duplicata: grupo controle; duas concentrações distintas de fenantreno (0,1 mg⁄L e 1 mg⁄L) e grupo exposto ao veículo de diluição (0,004% de etanol). Foram dosadas as concentrações de 17β-estradiol (E2), testosterona (T) e 11-cetotestosterona (11-KT) plasmáticos por ELISA. Gônadas, fígado e baço foram processados para análise histológica. Foi conduzido bioensaio in vitro com incubação de fragmentos gonadais sob ação de fenantreno (50μM) ou etanol. Os níveis dos mesmos esteroides também foram dosados por ELISA. A exposição in vivo ao fenantreno resultou em aumento na área dos hepatócitos, bem como no número de centro melanomacrofágicos e hemossiderose no baço. O etanol induziu efeitos similares no baço. Os níveis de E2 e T não se alteraram no plasma ou no meio de incubação in vitro. O fenantreno reduziu a concentração de 11-KT in vitro e in vivo. No plasma, o etanol também causou esse decréscimo. Considerando a importância do 11-KT no desenvolvimento dos ovários em teleósteos, o fenantreno parece causar desregulação da esteroidogênese em juvenis de E. marginatus, possivelmente gerando disfunções durante a inversão sexual / Marine pollution by crude oil and its residual products is a growing global concern. The Northern coast of São Paulo is characterized as the highly impacted area by these contaminants through Brazil\'s South and Southeast coast. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), such as phenanthrene, are the main crude oil components and have a significant toxic potential to biota, acting as endocrine disruptors (ED) and negatively impacting reproduction. This study aimed to investigate the effects of phenanthrene as ED on gonadal steroidogenesis in E. marginatus juveniles. As a hermaphrodite protogynous species, E. marginatus juveniles maintain high levels of plasma steroids as substrates for sex inversion, which causes concern about reproductive effects of disruptions in steroid production patterns, especially in an overfished species. LD50 to E. marginatus exposed to phenanthrene was established in 1.51 mg⁄L. An in vivo sublethal exposure (96 h) to phenanthrene was carried out at two concentrations (0.1mg⁄L and 1 mg⁄L); exposure to the vehicle (ethanol) was also performed. Plasma levels of 17β-estradiol (E2), testosterone (T) and 11-ketotestosterone (11-KT) were measured by ELISA. Gonads, liver and spleen were processed for histological analysis. In an in vitro bioassay, gonad fragments were incubated with phenanthrene (50μM) or ethanol. Steroid levels in the culture media were also measured by ELISA. The in vivo exposure to phenanthrene triggered an increase of the area of the hepatocytes, increased number of melanomacrophagic centers and hemosiderosis in the spleen. Ethanol also induced similar effects on spleen. E2 and T levels did not change neither in plasma nor in vitro media. Phenanthrene sharply reduced 11-KT levels in vitro and in vivo. In plasma, ethanol also decreased 11-KT levels. Considering the importance of 11-KT in fish developing ovaries, phenanthrene seems to disrupt steroidogenesis in juvenile grouper, possibly being able to cause dysfunctions during sex change

Orientador: Joaquim Gonçalves Machado Neto / Banca: Flávio Ruas de Moraes / Banca: Júlio Vicente Lombardi / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a toxicidade aguda CE50-48 h do sulfato de cobre e trichlorfon, comparar a sensibilidade e avaliar o risco de intoxicação ambiental para três espécies de daphnias (D. similis, D. magna e D. laevis) na ausência e presença de sedimento. Os testes de toxicidade aguda foram realizados em condições de laboratório, em sala climatizada de acordo com metodologias normatizadas com algumas adaptações. Os valores de CE50-48h calculados para D. magna foram de 0,345 mg de sulfato de cobre /L com sedimento e 0,045 sem sedimento; para D. similis, 0,282 com sedimento e 0,042 sem sedimento e para D. laevis, 0,140 com sedimento e 0,107 sem sedimento. Os valores de CE50- 48h calculados para D. magna foram de 299,70 hg de trichlorfon /L com sedimento e 0,70 sem sedimento; para D. similis, 381,62 com sedimento e 0,52 sem sedimento e para D. laevis, 282,72 com sedimento e 0,92 sem sedimento. O trichlorfon foi mais tóxico que o sulfato de cobre para as três espécies de daphnias. O sedimento reduziu significativamente a biodisponibilidade do trichlorfon e do sulfato de cobre na água de cultivo para as três espécies de daphnias. Em ausência de sedimento, a Daphnia magna e a Daphnia similis não apresentam diferença de sensibilidade aos dois agrotóxicos, mas a Daphnia laevis foi significativamente mais sensível que as outras duas espécies. Na presença do sedimento houve diferença de sensibilidade entre as espécies de daphnia, sendo a Daphnia magna mais sensível, seguida pela Daphnia similis e Daphnia laevis, que apresentou a menor sensibilidade ao sulfato de cobre. Na ausência do sedimento, as três espécies de daphnia não apresentam diferença de sensibilidade ao trichlorfon. Na presença do sedimento, a Daphnia magna e a Daphnia laevis não apresentam diferença de sensibilidade ao trichlorfon. O uso do sulfato de cobre e trichlorfon na piscicultura... / Abstract: The aim of this study was to determine the acute toxicity, LE50-48h, of copper sulfate and of trichlorfon, to compare sensitivities and to evaluate the risk of environmental poisoning for three species of daphnias (Daphnia similis, Daphnia magna and Daphnia laevis), in the presence and absence of sediment. The tests for acute toxicity were performed under laboratory conditions, in a climatized room according to standardized methods with some adaptations. The LE50-48h values of copper sulfate calculated for D. magna were 0.345 mg/L with sediment and 0.045 mg/L without sediment; for D. similis, 0.282 mg/L with sediment and 0.042 mg/L without sediment; and for D. laevis 0.140 mg/L with sediment and 0.107 mg/L without sediment. The LE50-48h values of trichlorfon calculated for D. magna were 299.70 ng/L with sediment and 0.70 without sediment; for D. similis, 381.62 with sediment and 0.52 ng/L without sediment; and for D. laevis, 282.72 ng/L with sediment and 0.92 ng/L without sediment. Trichlorfon was more toxic than copper sulfate for the three species of daphnias. Sediment diminished the toxicity of both trichlorfon and copper sulfate for the three species of daphnias. In the absence of sediment, D. magna and D. similis did not show any difference in sensitivity to the two agrochemicals. However, D. laevis was significantly more sensitive than the other two species. In the presence of sediment, there was a difference in sensitivity among the species of daphnias, with D. magna being the most sensitive, followed by D. similis and D. laevis, showing less sensitivity to copper sulfate. In the absence of sediment, the three species of daphnias did not show any difference in sensitivity to trichlorfon. In the presence of sediment, D. magna and D. laevis showed no difference in sensitivity to trichlorfon. The use of copper sulfate and trichlorfon in pisciculture was classified as being of high risk ... / Mestre

Objetivo: Contribuir para o desenvolvimento do candidato a antitumoral (LaSOM 65) através da avaliação farmacocinética pré-clínica em roedores de diferentes doses pelas vias i.v., p.o e i.p. e avaliação da toxicidade aguda do composto. Metodologia: LaSOM 65 foi administrado a ratos Wistar nas doses de 1 mg/kg i.v. bolus (n = 8), 10 e 30 mg/kg p.o. e 30 e 90 mg/kg i.p. (n = 6/grupo). As concentrações plasmáticas foram quantificadas por CL-UV em método desenvolvido e validado. A ligação às proteínas foi determinada por ultrafiltração e a distribuição tecidual foi avaliada por homogeneizado de tecido após administração i.v. de 1 mg/kg (n = 3 animais/ponto de coleta). Para o ensaio de toxicidade aguda, dose única de 1, 2,5 e 5 mg/kg i.v. e 50, 100 e 150 mg/kg p.o. de LaSOM 65 foi administrada aos animais. Ganho de peso, massa relativa dos tecidos, determinação de parâmetros bioquímicos e hematológicos e uma observação clínica detalhada foram realizados para a avaliação de possíveis efeitos tóxicos. Resultados e Discussão: LaSOM 65 apresentou farmacocinética linear na faixa de dose de 1 a 30 mg/kg (i.v., p.o. e i.p.). Após dose i.v. apresentou um CL = 0,85 ± 0,18 L/h/kg, t1/2 = 1,8 ± 0,7 h e Vd = 1,76 ± 0,24 L/kg. Para a dose de 90 mg/kg i.p. um aumento no Vd (3,2 ± 0,8L/Kg) e t1/2 (2,9 ± 0,9 h) foi observado. O composto apresentou boa biodisponibilidade para as administrações extravasculares (58 e 50% p.o. e 73 e 61% i.p.). A ligação às proteínas foi de 84,7 ± 1,6%. O composto distribuiu-se nos tecidos investigados tendo no pulmão a maior taxa de penetração (ASCtecido/plasma = 2,7) e o cérebro a menor (ASCtecido/plasma = 0,4). Piloereção, diarréia, letargia e dispneia foram os sinais clínicos observados imediatamente após administrações i.v., os quais regrediram após 3 h. Para a via oral nenhuma alteração foi observada. Nenhum outro parâmetro avaliado demonstrou efeitos tociológicos para o LaSOM 65. Conclusões: LaSOM 65 demonstrou uma rápida distribuição tecidual e uma rápida eliminação após administração i.v. Sua boa biodisponibilidade e uma possível ausência de toxicidade apresentada por esta via permitem seu uso oral. A baixa penetração cerebral sugere que desenvolvimento no âmbito farmacotécnico será necessário visando seu uso para o tratamento de gliomas. / Purpose: To contribute with the development of a new anticancer candidate (LaSOM 65) by investigating its pre-clinical pharmacokinetics in rodents after administration of different doses by three routes (i.v., p.o. and i.p.) and acute toxicological evaluation of the compound. Methodology: LaSOM 65 was administrated to Wistar rats in the 1 mg/kg i.v. bolus (n = 8), 10 and 30 mg/kg p.o. and 30 and 90 mg/kg i.p. dose (n = 6/group). Plasma concentrations were determined by a development and validated LC-UV method. Protein binding was determined by ultrafiltration and tissue penetration was investigated in tissue homogenates after i.v. administration of 1 mg/kg (n = 3 animals/time point). For the acute toxicological assay, single administration of LaSOM 65 at the doses of 1, 2.5 and 5 mg/kg i.v. and 50, 100 and 150 mg/kg p.o. were given to the rats. Weight gain, organ relative mass, biochemical and hematological parameters and a detailed clinical observation were evaluated to determine LaSOM 65 toxicity. Results and Discussion: LaSOM 65 showed linear pharmacokinetic between 1 and 30 mg/kg (i.v., p.o and i.p.) with CL = 0.85 ± 0.18 L/h/kg, t1/2 = 1,8 ± 0,7 h and Vd = 1.76 ± 0.24 L/kg after i.v. dosing. After 90 mg/kg i.p. dosing an increase in Vd (3.2 ± 0.8 L/kg) and t1/2 (2.9 ± 0.9 h) were observed. The compound showed good bioavailability after p.o. (58 and 50%) and i.p. (73 and 61%) dosing. The protein biding was 84.7 ± 1.6%. LaSOM 65 distributed into the tissues investigated with a higher penetration ratio into lung (AUCtissue/plasma = 2.7) than into brain (AUCtissue/plasma = 0.4). Piloerection, diarrhea, lethargy and dyspnea were the clinical signs observed immediately after the i.v. administrations and they regressed 3 h post-dosing. No alterations were observed after p.o. dosing. Conclusions: LaSOM 65 showed a rapid tissue distribution and elimination after i.v. administration. Its good bioavailability together with the probably absence of toxicity for the oral route allowed its use by this route. The low brain penetration suggests that a pharmaceutical development will be necessary if LaSOM 65 is intended for the treatment of glioma.

Programa de Apoio Técnico às Atividades de Ensino, Pesquisa e Extensão / Uma das dificuldades a ser enfrentada na implantação de aterros sanitários é o tratamento adequado do lixiviado gerado e seu lançamento no meio ambiente dentro dos padrões estabelecidos pela legislação. O potencial poluidor do lixiviado está ligado principalmente aos altos valores de carga orgânica que promove a redução do oxigênio disponível (utilizado na degradação da matéria orgânica) em cursos dágua, prejudicando a fauna e a flora nesses meios. O objetivo do presente trabalho foi avaliar o sistema de tratamento por wetland construído como unidade de polimento do efluente secundário de uma estação de tratamento de lixiviado de aterro de resíduos sólidos urbanos na Região Metropolitana do Rio de Janeiro. Além dos parâmetros coletivos específicos e não específicos, também foram empregados o fracionamento pelo processo de separação por membranas e ensaios de toxicidade aguda. Os resultados mostram que o wetland tem uma ação positiva como unidade de polimento refletida na redução dos parâmetros turbidez (84%), DQO (19%), amônia (30%) e sólidos totais (3%) reduzindo, assim, os impactos ambientais do lançamento do lixiviado. Contudo, a qualidade do efluente final encontra-se acima dos parâmetros de referência de controle ambiental e mostra a necessidade de um efluente secundário de melhor qualidade. Os resultados mostraram também que altos valores de DQO inerte tanto no afluente (85% em média) quanto no efluente (93,5% em média) do wetland indicam que esses lixiviados apresentam natureza refratária confirmada pelos baixos valores de biodegradabilidade no afluente (20,5% em média) e no efluente (5% em média) do wetland. O fracionamento com membranas mostrou que o afluente e o efluente do wetland possuem maiores contribuições de moléculas na fração >1 kDa. Os ensaios de toxicidade com Aliivibrio fischeri mostraram que o afluente e o efluente do wetland possuem toxicidade aguda, sendo a mesma menor na faixa com moléculas menores. / One of the challenges in the implementation of landfills is to treat the leachate generated adequately and release it into the environment within the standards established by law. The pollution potential of the leachate is connected mainly to the high organic load values which leads to reduction the available oxygen (used in the degradation of organic matter) into waterways, damaging the fauna and flora in the media. The objective of this study was to evaluate the constructed wetland as a polishing treatment system for a secondary effluent of a leachate treatment plant of municipal solid waste landfill in the metropolitan area of Rio de Janeiro. Above the specific and non-specific collective parameters also were performed a fractionation membrane separation process and testing toxicity. The results show that the wetland has a positive action as polishing unit reflected in the reduction of turbidity parameters (84%), COD (19%), ammonia (30%) and total solids (3%), reducing the environmental impacts of the leachate. However, the quality of the final effluent is in above the benchmarks of environmental control and shows the need for a secondary effluent of better quality. The results also showed that high inert COD values of both the influent (average of 85%) and in the effluent (average of 93,5%) of wetland indicate that these leachates are refractory nature confirmed by low biodegradability values in the influent (average of 20,5%) and effluent (average of 5%) of wetland. The fractionation membranes showed that the influent and effluent wetland have larger contributions molecules in the fraction> 10 kDa. The toxicity tests with Aliivibrio fischeri showed that the influent and effluent of the wetland have acute toxicity, which were lower in the range with smaller molecules.

Made available in DSpace on 2016-01-13T13:27:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-17. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:33:20Z : No. of bitstreams: 1 000855101.pdf: 2893469 bytes, checksum: 3e34c51c5f80e4cdab347e5ccee59288 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A utilização de agrotóxicos pode causar contaminação dos ecossistemas aquáticos e intoxicar organismos não alvos. Objetivou-se avaliar a toxicidade aguda dos inseticidas imidacloprid e carbofuran para organismos aquáticos pertencentes a diferentes níveis tróficos, avaliar variáveis de qualidade de água durante os ensaios, classificar os inseticidas quanto ao risco de intoxicação ambiental para cada organismo e avaliar alterações hematológicas e histológicas causadas por concentrações subletais dos inseticidas em Oreochromis niloticus. Ensaios de toxicidade aguda foram realizados com Daphnia magna, Lemna minor, Pomacea canaliculata e tilápia de acordo com as normas da ABNT e OECD. Ensaios de toxicidade crônica foram realizados com tilápia de acordo com a ABNT. Após a exposição dos peixes às concentrações subletais dos inseticidas por sete dias, foram coletadas amostras de sangue para análise hematológica e de órgãos (brânquia, fígado, rim e gônada) para avaliação histológica. O imidacloprid é ligeiramente tóxico para D. magna e praticamente não tóxico para L. minor, P. canaliculata e O. niloticus. O risco de intoxicação ambiental do imidacloprid é baixo para os organismos avaliados. O carbofuran é extremamente tóxico para D. magna, altamente tóxico para O. niloticus e praticamente não tóxico para L. minor e P. canaliculata. Os riscos de intoxicação ambiental para L. minor e P. canaliculata devido à contaminação da água com carbofuran classificam-se como baixo. Para D. magna e O. niloticus o risco varia de alto a médio. A exposição subletal crônica de tilápias aos inseticidas altera os parâmetros hematológicos e causa alterações histológicas em brânquia, fígado, rim e gônada. A presença de imidacloprid e carbofuran em ambientes aquáticos pode comprometer a sobrevivência de organismos não alvos e prejudicar o funcionamento dos órgãos dos peixes expostos. A diluição... / The use of pesticides can cause contamination of aquatic ecosystems and intoxicate non-target organisms. The objective was to assess the acute toxicity of imidacloprid and carbofuran insecticide to aquatic organisms belonging to different trophic levels, assess quality variables of water during rehearsals, classify insecticides on the risk of environmental poisoning for each organism, evaluate hematological and histolological changes caused by sublethal concentrations of pesticides in Oreochromis niloticus. Acute toxicity tests were performed with Daphnia magna, Lemna minor, Pomacea canaliculata and tilapia according to ABNT and OECD. Chronic toxicity tests were conducted with tilapia according to ABNT. After exposing of fishes to sublethal concentrations of pesticides for seven days, blood samples were collected for hematological analysis and organs (gill, liver, kidney and gonad) for histological evaluation. Imidacloprid is slightly toxic to D. magna and practically non-toxic to L. minor, P. canaliculata and O. niloticus. The risk of environmental poisoning of imidacloprid is down to the assessed organisms. Carbofuran is highly toxic to D. magna, highly toxic to O. niloticus and practically non-toxic to L. minor and P. canaliculata. The risks of environmental poisoning for L. minor and P. canaliculata due to contamination of water with carbofuran are classified as low. To D. magna and O. niloticus the risk varies from high to medium. The chronic sublethal exposure to insecticides tilapia change hematological parameters and causes histological changes in gill, liver, kidney and gonad. The presence of imidacloprid and carbofuran in aquatic environments may compromise the survival of non-target organisms and impair the operation of fish organs exposed. The dilution of imidacloprid and carbofuran increases the electrical conductivity of water

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-09-20Bitstream added on 2014-06-13T19:33:28Z : No. of bitstreams: 1 tomasella_rc_me_rcla.pdf: 1245812 bytes, checksum: 685e71aab20022d0710e8bf69faef8aa (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Nas últimas décadas, a elevada quantidade de efluentes descartados nos corpos hídricos, devido ao aumento das atividades industriais, tem contribuído para o agravamento de problemas ambientais, principalmente, em relação à preservação das águas superficiais e subterrâneas. Com isso, o mercado busca a cada dia novas técnicas e métodos mais eficientes e econômicos para a diminuição e eliminação de substâncias potencialmente tóxicas provindas de diversos processos industriais. Sendo assim, tratamentos com materiais adsorventes, entre eles, os argilominerais, as turfas orgânicas e os carvões estão sendo utilizados como forma de tratamentos alternativos para substituir ou complementar tratamentos convencionais existentes. Juntamente a esses métodos, a utilização de testes biológicos para avaliar e quantificar a toxicidade aguda (Daphnia similis) ou crônica (Ceriodaphnia dubia) auxilia no monitoramento dos rejeitos industriais avaliando a eficiência desses sistemas alternativos de tratamento de efluentes. A partir disto, o presente trabalho objetivou promover a redução da concentração do metal pesado chumbo (Pb2+) e da toxicidade de um efluente industrial utilizando o potencial de compostos naturais (argilominerais e turfa) e do carvão ativado como adsorventes em ensaios de batelada. Para esses ensaios utilizou-se 1g de cada composto para cada 100 mL de efluente contento 1,67 mg (Pb2+)/L, os quais foram avaliados em diferentes tempos de contato a temperatura constante de 25 oC. No experimento após 15 minutos, o carvão ativado removeu 99,4% do Pb2+ contido no efluente, enquanto que para os demais compostos a remoção do Pb2+ ocorreu progressivamente até o tempo avaliado de 24 hs, obtendo neste período uma remoção de 88,0% para argila VP, 73,6% para a argila A e 63,5% para a turfa. Além da remoção do chumbo, a toxicidade aguda... / Over the few decades, the high amount of effluents discharged in water bodies due to the increase of industrial activities, has contributed to the worsening of environmental problems, especially, in relation to the preservation of surface and groundwater. Thus, every day, the market demands new cheeper and more efficient techniques and methods for the reduction and elimination of potentially toxic substances emanating from industrial processes. Thus, treatment with adsorptive materials, among them, mineral clay, organic peat and activated charcoal are being conducted as alternative treatment forms in order to replace or supplement conventional treatments. Along with these methods, the use of biological tests to evaluate and quantify the acute (Daphnia similis) or chronic (Ceriodaphnia dubia) toxicity, assist in the monitoring of industrial wastes, evaluating of the effectiveness of these alternative systems of wastewater treatment. From this, the present study aimed to promote a decrease of the heavy metal lead (Pb2+) concentration and the toxicity of an industrial effluent using the potential of natural compounds (clay and peat) and activated charcoal as adsorbents in batch tests. For these tests 1g (compound) per 100 ml (effluent) containing 1.67 mg (Pb2+)/L were used, and were assessed at different contact times at a constant temperature (25oC). After 15 minutes, the activated charcoal removed 99.4% of Pb2+ contained in the effluent, while for the other compounds the removal of Pb2+ happened progressively until the estimated time of 24 hours, obtaining in this period a removal of 88.0% for PV clay, 73.6% for A clay and 63.5% for peat. In addition to the removal of lead, the acute and chronic toxicity was also evaluated. After treatment, 100% of acute toxicity was decreased when using activated charcoal and a reduction greater... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:33:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-05-03Bitstream added on 2014-06-13T19:04:49Z : No. of bitstreams: 1 000739501.pdf: 3082606 bytes, checksum: 03e4e9cb7d76ac137032396d40764f28 (MD5) / Objetivou-se, com os trabalhos, verificar a contaminação de amostras de água de chuvas, córregos, nascentes, poços artesianos e lagoas, por herbicidas, na microbacia hidrográfica do Córrego Rico, SP. Adicionalmente, após seleção de um dos mais importantes herbicidas, realizar testes toxicológicos utilizando-se de juvenis de Pacu (Piaractus mesopotamicus), com o objetivo de determinar a toxicidade letal média (CL50:48h) e verificar os efeitos do herbicida em ensaio crônico, o que possibilitou calcular também o risco ambiental do herbicida. Além disso, buscou-se avaliar os efeitos do herbicida, em concentrações letais e subletais, em cortes histopatológicos em órgãos dos peixes e na atividade da enzima acetilcolinesterase no cérebro. Foram coletadas amostras de água, em três épocas, na microbacia, e as mesmas foram submetidas à análise de cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à espectrometria de massas. Foram avaliados os herbicidas ametryn, amicarbazone, atrazine, clomazone, diclosulan, diuron, hexazinone, imazapic, imazapyr, isoxaflutole, pendimethalin, s-metolachlor, sulfentrazone, sulfometuron-methyl e tebuthiuron. Para determinação da CL50:48h aos peixes, foi selecionado o herbicida atrazine e o ensaio foi de 48 horas, onde avaliaram-se também o comportamento e os sintomas de intoxicação em exposição a 15, 20, 25, 35 e 45 mg L-1. No ensaio crônico, os peixes foram expostos por sete dias, em concentrações de 0,265; 0,530; 2,65 e 5,29 mg L-1, onde também foram avaliados o comportamento e os sintomas de intoxicação. Para avaliação do atrazine, nas concentrações supracitadas, em brânquias e fígado, os tecidos foram submetidos à técnica de coloração com hematoxilina-eosina e ácido periódico de Schiff, finalmente, para avaliação da atividade da enzima acetilcolinesterase no cérebro de peixes utilizados no ensaio de toxicidade aguda... / The study aimed to verify the water contamination of rains, streams, springs, wells and ponds, by herbicides, in a watershed in Córrego Rico, SP, Brazil. One of the most important herbicides was selected to do toxicological tests using Piaractus mesopotamicus juveniles. The effects of the herbicide on fish behavior in acute and chronic tests were also evaluated prior to calculate the environmental risk of the herbicide. The herbicide effects in the gills and liver of the fish were measured in addition to the determination of its effect on acetylcholinesterase activity in fish brain. The water samples were collected in three periods of the year and were evaluated by High-performance Liquid Chromatography combined with Mass Spectrometry (LC-MS/MS). The evaluated herbicides were: ametryn, amicarbazone, atrazine, clomazone, diclosulan, diuron, hexazinone, imazapic, imazapyr, isoxaflutole, pendimethalin, s-metolachlor, sulfentrazone, sulfometuron-methyl and tebuthiuron. The most important herbicide detected was atrazine. In order to evaluate acute toxicity (CL50;48h), the fishes were exposed for 48 hours and to the chronic test during seven days. In the acute test were used 15, 20, 25, 35 and 45 mg L-1, and to chronic test were used 0.265; 0.530; 2.65 e 5.29 mg L-1. To determine the environmental risk, were used CL50;48h, predicted environmental concentration and the highest dose of atrazine found in the water samples. Furthermore, the gills and liver of the fish were submitted to staining with hematoxylin-eosin and periodic acid-Schiff to evaluate the acetylcholinesterase activity in the fishes’ brain. The organ was collected immediately after completion of the test, and the enzyme activity was expressed by checking the hydrolysis of acetylthiocholine 37 mM in 412 nm. As results, it was observed that 87.6 % of all water samples have at least one herbicide as contaminant; in addition, streams ...

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-07-29Bitstream added on 2015-03-03T12:06:27Z : No. of bitstreams: 1 000805044.pdf: 464236 bytes, checksum: ed88b338bf368e99fe21f7ca250f88b0 (MD5) / O uso do inseticida fipronil em grandes quantidades pode gerar resíduos no ambiente, principalmente nos ambientes hídricos. Assim, objetivou-se: 1) classificar o fipronil pela toxicidade aguda (CL(I)50 ou CE(I)50) para sete espécies aquáticas; 2) selecionar as espécies não alvos mais adequadas para monitorar a contaminação das águas com fipronil com base em três classificações de risco de intoxicação ambiental; e 3) avaliar as alterações nas variáveis da qualidade de água nos ensaios de toxicidade aguda para peixes e caramujo. Para tanto, foram realizados ensaios de toxidade aguda para cada espécie de acordo com as normas da ABNT (2011) e os valores de CL50 foram classificados de acordo com Zucker (1985). As espécies avaliadas foram os peixes mato-grosso (Hyphessobycon eques), pacu (Piaractus mesopotamicus) e tilápia (Oreochromis niloticus); o caramujo (Pomacea canaliculata), a Daphnia magna, e as macrofitas aquáticas Lemna minor e Azolla caroliniana. O risco ambiental do fipronil foi classificado de acordo com três tipos de classificação, calculado pela divisão entre o valor da concentração ambiental estimada (mgL-1) pela CL(I)50 ou CE(I)50 (mg L-1) para cada espécie. A CL50;48h do fipronil foi de: 0,28 mg L-1 para o mato-grosso; 0,45 mg L-1 para o pacu; 0,08 mg L-1 para a tilápia; a CE50;48h foi de 2629,08 mg L-1 para o caramujo; 0,025 mg L-1 para a D. magna; a CL50;7d foi de 3283,29 mg L-1 para a L. minor, e 7855,41 mg L-1 para a A. caroliniana. O fipronil classifica-se como extremamente tóxico para a tilápia e a D. magna; altamente tóxico para o mato-grosso e pacu; e praticamente não tóxico para o caramujo e para as macrófitas. A D. magna e os peixes são as espécies mais adequadas para monitorar a contaminação de ambientes aquáticos por fipronil. O fipronil pode causar diferentes níveis de redução do oxigênio dissolvido após 48 horas da diluição / The use of fipronil pesticide in large quantities can contaminate water resources near areas where it has been used. So, the aim was: 1) classify the fipronil by acute toxicity according to lethal concentration values (LC50 or EC50) for seven aquatic species; 2) select the best non targets species to follow the aquatic contamination by fipronil based in three kinds of environmental risk classification; 3) evaluate changes in water quality caused by fipronil in acute toxicity tests for fishes and snail. For this, acute toxicity tests were performed for each specie according to ABNT (2011) rules, and the LC50 values were classified according to Zucker (1985). Tested species were: mato-grosso (Hyphessobycon eques), pacu (Piaractus mesopotamicus) and tilapia (Oreochromis niloticus); the snail (Pomacea canaliculata), Daphnia magna, the macrophytes Lemna minor e Azolla caroliniana. Environmental risk of fipronil was classified according to three methodologies, calculated by division between estimated environmental concentration of fipronil (mg L-1) and LC50 or EC50 for each specie. LC50 of fipronil was: 0,28 mg L-1 for mato-grosso; 0,45 mg L-1 for pacu; 0,08 mg L-1 for tilápia; EC50;48h was 2629,08 mg L-1 for the snail; 0,025 mg L-1 for D. magna; LC50;7d was 3283,29 mg L-1 for L. minor and 7855,41 mg L-1 for A. caroliniana. Fipronil is classified as extremely toxic to tilapia and D. magna; highly toxic to mato-grosso and pacu; and non-toxic to the snail and macrophytes. D. magna and fishes are the most suitable species for monitoring the contamination of aquatic environments by fipronil. Fipronil may cause different levels of reduction in oxygen dissolved after 48 hours

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-08-14T16:26:26Z No. of bitstreams: 1 2017_AndréLopesRuizTalhari.pdf: 5448947 bytes, checksum: 5174f74665509331a984d32b734646e6 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-09-22T21:57:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_AndréLopesRuizTalhari.pdf: 5448947 bytes, checksum: 5174f74665509331a984d32b734646e6 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-22T21:57:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_AndréLopesRuizTalhari.pdf: 5448947 bytes, checksum: 5174f74665509331a984d32b734646e6 (MD5) Previous issue date: 2017-09-22 / As mortes causadas por armas de fogo e a introdução de munições livres de chumbo no mercado fizeram com que as metodologias já estabelecidas e utilizadas pelas ciências forenses para identificação de resíduos de tiro (GSR, do inglês gunshot residues) se tornassem insuficientes e ineficientes. Para suprir tal necessidade, foram desenvolvidos marcadores luminescente que, ao serem adicionadas à pólvora das munições, são capazes de auxiliar na determinação do local do disparo, da arma utilizada, direção do tiro, pessoas envolvidas no disparo e as munições utilizadas, apenas com o auxílio de uma lâmpada ultravioleta. Contudo, para que a aplicação dos marcadores seja possível, os mesmos não devem representar um risco a saúde dos atiradores. Uma vez que as principais vias de absorção dos marcadores pelo atirador são a inalatória e a oral, este trabalho teve por objetivo determinar a toxicidade aguda por inalação e oral, além da estabilidade em meio ácido de um marcador luminescente de GSR que já possuía sua eficácia comprovada intitulado R-Marker. Para o teste de inalação, foi utilizado o protocolo da OECD de número 436 e construída uma câmara de inalação labmade para a realização dos experimentos. Para este teste foram utilizados 3 ratos Wistar de ambos os sexos. Os parâmetros analisados nos testes de inalação foram a integridade do animal, mortalidade e sinais clínicos de intoxicação, a evolução da massa corpórea, o consumo de água e de ração durante 14 dias, além da massa dos órgãos e de indicadores bioquímicos (proteínas totais, albumina, globulina, TGO ou AST, TGP ou ALT, Gama GT, creatinina, ureia e fosfatase alcalina). Nenhum animal veio a óbito e todos os parâmetros apresentaram valores normais com exceção da ureia do grupo MI, justificada pelo jejum dos animais. Percebeu-se que não há uma padronização de valores de referência na literatura, o que dificulta uma comparação precisa. A presença de marcador na pele dos animais foi verificada durante o período de observação não resultou em qualquer sinal de inflamação e/ou irritação. Além disso, um teste para verificação do alcance das partículas no trato respiratório do animal demonstrou que o marcador estava sendo, em sua maioria, deglutido ao invés de inalado, justificado pela larga distribuição do tamanho de partícula do marcador (~20 µm). Para o teste de toxicidade aguda oral, foi utilizado o protocolo 423 da OECD. Foram utilizadas 9 fêmeas de ratos Wistar e avaliados os mesmos parâmetros do teste de inalação assim como a temperatura corporal dos animais. Não foram verificados sinais de toxicidade em nenhum dos parâmetros avaliados sendo o marcador classificado na categoria 2 GHS 5, com uma DL50 de 5000 mg/Kg que é a categoria mais segura para este teste. Observouse ainda que os animais excretaram parte do marcador pelas fezes, podendo este fato ter contribuído para a baixa toxicidade observada, o que levou a realização de um teste em gaiola metabólica. Neste, foi verificado que as fezes luminescentes são produzidas entre 4 e 24 horas após a administração, sendo a maior parte excretada após 8 horas. O ensaio de estabilidade do marcador, bem como da MOF [Eu2(DPA)3(H2O)3] em meio ácido demonstraram que ambos sofrem degradação similar em 8 horas. Também foram realizados espectros de emissão do material excretado nas fezes, do marcador utilizado na administração dos animais e do material resultante do ensaio de estabilidade. Quando comparados, verificou-se semelhanças do RMarker administrado com a fase [Eu(DPA)(HDPA)], mas observou-se uma incompatibilidade entre o marcador presente nas fezes e o marcador administrado. Também foi possível observar que o material obtido no ensaio de estabilidade e o marcador excretado possuem mais semelhanças com a fase [Eu2(DPA)3(H2O)3]. Infere-se destes resultados que, no processo de dissolução e excreção, pode haver uma nova organização no material ou ocorrer a solubilização preferencial de algumas fases presentes no marcador administrado, o que pode justificar as observações do espectro de emissão das fezes. Por fim, os resultados obtidos neste trabalho abrem novas portas para estudos de toxicidade, uma vez que é possível a detecção visual do marcador nas fezes, sendo sua aplicação possível em sistemas de drug-delivery. / Deaths caused by fire guns and the introduction of lead-free ammunition in the market made methodologies already established and used by forensic science to identify gunshot residues (GSR) become insufficient and inefficient. To overcome this problem, luminescent markers were developed that, when added to the gunpowder, are capable of assisting in the determination of the gunshot location, the fire gun used, the direction of the gunshot, personnel involved with the gunfire and the ammunition used, only by using an ultraviolet lamp. However, the use of these markers will only be possible if they do not present any risk to the shooter´s health. Since the main absorption pathways by the shooter are by inhalation and orally, this study´s objective is to determinate acute inhalation and oral toxicity, in addition of the acidic stability of a GSR luminescent marker with its proved efficacy entitled R-Marker. The OECD 436 protocol was used and a labmade inhalation chamber was built for the inhalation test. For this test, 3 Wistar rats of each sex were used. The parameters analyzed were the animal integrity, mortality and clinical signs of intoxication, the body weight evolution, water and food consumption during 14 days, besides the organs weight and biochemistry indicators (total protein, albumin, globulin, AST, ALT, gamma GT, creatinine, urea and alkaline phosphatase). No animal died during the experiments and all parameters showed normal values with the exception of the urea 3 of the MI group, justified by the fasting of the animals. It was noticed that there is no standardization of the reference values in the literature, which makes an accurate comparison difficult.. The presence of marker on the skin of the animals was noticed during the 14 days period of observation and no signs of inflammation or skin irritation could be seen. In addition, a test performed to check the reach of the particles in the respiratory tract showed that most of the marker was being swallowed instead of being inhaled, justified by the large particle size distribution of the marker (~20 µ). The oral toxicity test was performed, using the OECD 423 protocol. 9 female Wistar rats were used and the same parameters from the inhalation toxicity test and the animal’s body temperature were evaluated. No signs of toxicity were observed in none of the parameters, allowing the marker to be classified in the GHS 5 category, with a LD50 5000 mg/Kg which is the safest category for this test. It was also noticed that the marker was being partially excreted through the feces, and that this fact may have contributed for the low toxicity observed in the animals, which led to the execution of a metabolic cage test. Herein, the period of excretion of the luminescent feces was between 4 and 24 hours after administration, the majority being excreted after 8 hours. The acidic stability test for the marker and the MOF [Eu2(DPA)3(H2O)3] performed presented a similar degradation in 8 hours for both. Emission spectra was obtained from the excreted material in the feces, the material used for administration in the animals and from the marker obtained in the acid stability test. Through the comparison we noticed resemblance between the material used for administration in the animals and the phase [Eu(DPA)(HDPA)], however it was also noticed incompatibility between this material and the one in the feces. Likewise it was observed that the marker obtained in the acid stability test, along with material in the feces had more resemblance to the phase [Eu2(DPA)3(H2O)3]. It could be possible that in the process of dissolution and excretion, a new organization of the material or a selected phase dissolution may be occurring, justifying the emission spectra of the feces. Finally, the results presented in this study open new ways for toxicity studies, when the visual detection of the marker is possible on the feces, also allowing its application in drug-delivery systems.