Made available in DSpace on 2016-04-28T14:59:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009 - Luiz Carlos Vianna Reis Junior.pdf: 505730 bytes, checksum: 85fc6aba67104fc7876da3de318aed17 (MD5) Previous issue date: 2009-02-19 / This experiment was accomplished in the Animal Nutrition and Pastures Department in the Institute of Animal Science of the Rural Federal University of Rio de Janeiro. The effects of increasing levels of urea addition were evaluated on the chemical-bromatologic and microbiologic composition of Coast-cross hay. The hay was treated with 5 levels of urea (0, 0,5, 1,0, 1,5 e 2,0% of dry matter), during 28 and 35 days. The experimental design used was the completely randomized with five treatments in a split-plot design, two ammonization periods (28 and 35 days) and three replications. Urea (45% N) was used and diluted in the proportion 1 to 4 parts of water. The treated hay was stored in sealed plastic bags (3kg/bag) and, when opened, samples were collected for chemical and microbiological analysis. It was verified that the crude protein levels increased linearly in function of higher doses of urea and period, which suggested an elevation of the nitrogen level available in the material. The addition of urea promoted a significant reduction (P<0,05) on the levels of neutral detergent insoluble protein (NDIP) and acid detergent insoluble protein (ADIP). There was no influence of the ammonization on the levels of neutral detergent fiber (NDF) and hemicelluloses (HEM). The increasing levels of urea were efficient on the reduction of colonies generator unities, keeping them under tolerable levels aiming the preconized limits to vegetable health. The present experiment showed that the process of ammonization is efficient on the improvement of the chemical composition of coast-cross hay. / Este trabalho foi realizado no Departamento de Nutri??o Animal e Pastagens, do Instituto de Zootecnia da Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro. Avaliaram-se os efeitos da adi??o de ureia em n?veis crescentes sobre a composi??o qu?mico-bromatol?gica e microbiol?gica do feno de coast-cross. O feno foi tratado com 5 n?veis de ureia com base na mat?ria seca durante 28 e 35 dias de amoniza??o. O delineamento experimental utilizado foi o inteiramente casualisado com um arranjo em parcelas subdivididas, com cinco tratamentos (0, 0,5, 1,0, 1,5 e 2,0% de ureia na mat?ria seca), dois per?odos de amoniza??o (28 e 35 dias) e tr?s repeti??es. Foi utilizada ureia pecu?ria (45% N), dilu?da na propor??o de 4 partes de ?gua para cada parte de ureia. O feno tratado foi armazenado em sacos pl?sticos (3 kg feno/saco), lacrado e ap?s abertura, foram coletadas amostras para as an?lises qu?micas e microbiol?gicas do material. Verificou-se efeito linear positivo (P<0,05) para os teores de prote?na bruta em fun??o dos n?veis crescentes de ureia, sugerindo uma eleva??o nos teores de nitrog?nio dispon?vel no material amonizado. A adi??o de ureia promoveu redu??o significativa (P<0,05) nos teores de prote?na insol?vel em detergente neutro e prote?na insol?vel em detergente ?cido. Os n?veis crescentes de ureia foram eficientes na diminui??o das unidades formadoras de col?nias, reduzindo-as a n?veis aceit?veis ao limite preconizado como par?metro de higiene para vegetais. N?o houve influ?ncia da amoniza??o sobre os teores de fibra em detergente neutro, hemicelulose para os n?veis de ureia utilizados. O presente trabalho mostrou que o processo de amoniza??o ? eficiente na melhoria da composi??o qu?mica do feno de coast-cross.

Sensores são dispositivos capazes de captar um determinado sinal físico -químico do meio e converte-lo num sinal elétrico mensurável por meio de um transdutor. Biossensor é um sensor que tem como parte funcional um receptor biológico específico a determinado analito alvo. Os sinais físico-químicos experimentados por estes dispositivos são convertidos em sinais elétricos de magnitude proporcional à concentração de um ou mais compostos químicos. Neste trabalho, foi construído um sensor de pH utilizando filmes finos comerciais de óxido de estanho dopado com flúor (FTO) como receptor a íons. O sensor foi feito ligando-se amostras de FTO ao terminal de porta de um transistor de efeito de campo do tipo MOS (Metal Oxide Semiconductor). Quando colocado em solução, os íons presentes interagem com a amostra sendo adsorvidos na superfície do filme de FTO. O potencial gerado pelos íons adsorvidos modulam a tensão na porta do transistor e, desta maneira, pode -se determinar a concentração dos íons presentes na solução de acordo com a magnitude da resposta do transistor. A este tipo de dispositivo dá -se o nome de EGFET (Extended Gate Field Effect Transistor). O EGFET construído apresentou responsividade de 55 mV/pH e resposta linear em soluções de pH 2 ao 12. Através de técnicas de imobilização enzimática foi possível ligar covalentemente proteínas urease sobre a superfície dos filmes de FTO, convertendo o sensor de pH em biossensor de ureia. Soluções tampão com diferentes pHs e concentrações foram testadas e determinou -se que as condições ideais para o uso deste biossensor de ureia são soluções tampão com pH = 6 e concentração de 10mM. Nessas condições, o biossensor apresentou uma responsividade de 114,5 mV/p(ureia) e linearidade no intervalo de concentrações de ureia entre 3,2.10 -4 e 3,2.10 -2 mol/L. / Sensors are devices capable of capturing a certain physical-chemical signal from environment and convert it into a measurable electrical signal by a transducer. Biosensor is a sensor which has a biological sensing element as receptor specific to a particular target analyte. The physical-chemical signals experienced by these devices are converted into electrical signals with magnitude proportional to the concentration of one or more chemical compounds. In this work, we built a pH-sensor using commercial thin films of tin oxide doped with fluorine (FTO) as ions receptor. The sensor was made by linking FTO samples to the gate of a field effect transistor MOS type. In solution, the ions interact with the sample being adsorbed on the surface of FTO film. The potential generated by the ions adsorbed on film\'s surface modulate the gate voltage of the transistor and, in this way, we can determine the concentration of ions present in solution correlated with the magnitude of the transistor response. This kind of device is given the name of EGFET (Extended Gate Field Effect Transistor). The EGFET built exhibits sensitivity of 55 mV/pH and linear response in the range of pH 2 to 12. Through enzyme immobilization techniques we could covalently bind urease proteins on the surface of FTO film, changing the pH-sensor in urea biosensor. Buffer solutions with differents pHs and concentrations were tested and was determined that optimal environment conditions for this urea biosensor is buffer solutions with pH = 6 and 10mM of concentration. Under these conditions, the biosensor showed sensitivity of 114.5 mV/p(urea) and linear response in the range of 3,2.10 -4 to 3,2.10 -2 mol/L

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Submitted by Claudia Rocha (claudia.rocha@udesc.br) on 2017-12-05T12:19:58Z No. of bitstreams: 1 PGCS16MA125.pdf: 1279709 bytes, checksum: 6ffcf0d5b6dcb6ee19add0eb5a3f0b0a (MD5) / Made available in DSpace on 2017-12-05T12:19:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PGCS16MA125.pdf: 1279709 bytes, checksum: 6ffcf0d5b6dcb6ee19add0eb5a3f0b0a (MD5) Previous issue date: 2016-02-04 / CNPq / This study aimed to evaluate the effect of nitrogen fertilizers added to the soil on N leaching, volatilization and common bean yield. Three experiments were conducted, all using a clayey Humic Hapludox with medium organic matter content. The fertilizers used were: conventional Urea, Super N®, Kimcoat N®, Nitro Mais®, Super Nitro®, Producote®, Sulfammo Meta 22®, Sulfammo Meta 29® and Ammonium Nitrate. The first study aimed to evaluate the effect of topdressing N fertilizers, combined with two lime application forms, on ammonia volatilization. This experiment was conducted in controlled conditions, in Lages, SC. Soil samples were placed in plastic pots and coupled to volatilization chambers. Treatments included the above fertilizers, except Sulfammo Meta 22®, at a rate of 157 mg of nitrogen (N) per experimental unit, plus a control without N, combined with incorporated or broadcast liming. Volatilization was determined at 1, 2, 4, 7, 14, 21, 28 and 35 days after fertilizer application. Liming form did not affect volatilization from amidic fertilizers but increases from ammonium fertilizers. The second experiment evaluated N leaching after fertilizer addition under laboratory conditions, in Lages, SC. Soil samples were placed in PVC columns. The fertilizers, except Sulfammo Meta 29®, were applied at 5 cm deep at a N rate of 400 mg column-1. Distilled water (300 ml column-1) was applied weekly, during 13 weeks. The ammonium leaching was small and did not differ between treatments. The amidic fertilizers caused the highest leaching of nitrate. Thus, the urea protection mechanisms were not efficient in reducing N losses by leaching. The third study aimed to evaluate the response of bean to nitrogen fertilizers applied in top dressing. The experiment was conducted in Vacaria, RS, in an area previously cultivated with an apple orchard for twenty years. The fertilizers, except Sulfammo Meta 22®, were topdressed at a N rate of 60 kg ha-1. The average grain yield was 3770 kg ha-1 and, like all other attributes, was not influenced by the addition of any fertilizer, possibly due to the high N availability in the soil as a result of the organic matter mineralization during the growing season. Thus, apparently there is no need for topdressing for bean under these conditions / Este trabalho visou avaliar o efeito da adição de fertilizantes nitrogenados ao solo na lixiviação, na volatilização e no rendimento de feijoeiro. Para isso foram implantados três experimentos, todos utilizando um Latossolo Bruno Aluminoférrico típico, argiloso e com médio teor de matéria orgânica. Os fertilizantes utilizados foram: Ureia convencional, Super N®, Kimcoat N®, Nitro Mais®, Super Nitro®, Producote®, Sulfammo Meta 22®, Sulfammo Meta 29® e Nitrato de Amônio. O primeiro estudo objetivou avaliar o efeito da aplicação dos fertilizantes em cobertura, associados a formas de aplicação de calcário, na volatilização de amônia. Ele foi realizado em câmara de crescimento, em Lages, SC. As amostras de solo foram acondicionadas em potes plásticos e acoplados a câmaras de volatilização. Os tratamentos foram constituídos pelos fertilizantes citados, na dose de 157 mg de nitrogênio (N) por unidade experimental, exceto o Sulfammo Meta 22®, além da testemunha sem N, combinados com calagem, superficial ou incorporada. A volatilização foi determinada aos 1, 2, 4, 7, 14, 21, 28 e 35 dias após a aplicação dos fertilizantes. As formas de calagem não influenciaram a volatilização a partir dos fertilizantes amídicos mas aumenta a de fertilizantes amoniacais. O segundo experimento teve como objetivo avaliar a lixiviação de N decorrente da adição dos fertilizantes, também em laboratório, em Lages, SC. Amostras de solo foram acondicionadas em colunas de PVC. Os fertilizantes, exceto o Sulfammo Meta 29®, foram aplicados a 5 cm de profundidade, na dose de 400 mg coluna-1 de N. Foram feitas 13 percolações semanais de 300 ml por coluna. A lixiviação de amônio foi pequena e não diferiu entre os tratamentos. Os fertilizantes amídicos apresentaram as maiores quantidades de nitrato lixiviadas. Portanto, os mecanismos de proteção da ureia não foram eficientes na redução das perdas por lixiviação de nitrogênio. O terceiro estudo teve como objetivo avaliar a resposta do feijoeiro aos fertilizantes nitrogenados aplicados em cobertura. O experimento foi conduzido em Vacaria, RS, em um Latossolo cultivado anteriormente por vinte anos com um pomar de macieira. Os fertilizantes, exceto o Sulfammo Meta 22®, foram aplicados em cobertura, na dose de 60 kg ha-1 de N. O rendimento médio de grãos foi de 3770 kg ha-1 e, assim como as demais variáveis, não foi influenciado pela adição de nenhum dos fertilizantes, possivelmente devido à alta disponibilidade de N no solo em função da mineralização da matéria orgânica durante o ciclo vegetativo. Sendo assim, verifica-se que não há necessidade da adição de N de cobertura para o feijoeiro nessas condições

Orientador: Marcelo Andreotti / Banca: Salatiér Buzetti / Banca: Aloísio Costa Sampaio / Resumo: O abacaxizeiro é classificado como uma cultura exigente em fertilidade do solo, sendo o N o nutriente mais importante para o desenvolvimento da planta e aumento do tamanho e massa dos frutos. O objetivo deste trabalho foi avaliar quantitativamente e qualitativamente os frutos de abacaxi cv. Smooth Cayenne na região noroeste do estado de São Paulo, utilizando fontes e doses de N, aplicado antes e após a indução do florescimento, em solo corrigido quanto ao teor de potássio. O trabalho foi conduzido na Fazenda Água Limpa, no município de Guaraçaí-SP, em um solo Latossolo Vermelho-Amarelo. As mudas foram plantadas em sulcos na superfície do solo, no dia 17/03/2009, com espaçamento de 1,10m entrelinhas, 0,40m entre fileiras e 0,40m entre plantas, com densidade aproximada de 33.000 plantas ha-1, sendo cada parcela composta por quatro fileiras duplas com 56 plantas/parcela no total. A indução floral foi realizada em duas épocas, em virtude da pouca porcentagem de plantas induzidas na primeira, ou seja, nos dias 21/02/2009 e 05/05/2009, com as respectivas colheitas dos frutos realizada nos dias 12/09/2009 (203 dias após a indução) e 27/11/2009 (206 dias após a indução). As avaliações realizadas foram duas análises nutricionais da folha "D", uma antes e outra após a indução floral, e duas análises dos frutos, devido à realização de duas colheitas. O delineamento experimental adotado foi o de blocos ao caso com quatro repetições, em esquema fatorial 3x5 (para 1ª análise foliar sem efeito de época) e 2x3x4 (para a 2ª análise da folha e as duas análises dos frutos), sendo composto por duas épocas de aplicação de N: toda a dose aplicada no dia 06/10/2008 (antes da indução floral) ou toda no dia 12/06/2009 (após a indução floral), 3 fontes de N, sulfato de amônio, uréia e nitrato de amônio, e quatro doses de N (7,5; 15; 22,5 e 30 g planta-1) ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Pineapple plant is demanding in fertility of soil, and N is the most important nutrient for the development of plant and increase of size and mass of fruits. The objective of this work was to evaluate quantity and quality of fruits of pineapple cv. Smooth cayenne in the northwest area of São Paulo State, using sources and doses of N, applied before and after the flowering induction, in soil fertilized with potassium. The work was conducted at Água Limpa farm, in Guaraçaí-SP, in a Red-yellow Latosol. The seedlings were planted in furrows at soil surface, in 03/17/2009, with spacing of 1.10m between double lines, 0.40m between single lines and 0.40m among plants, with approximate density of 33,000 plants ha-1, being each plot composed of four double lines with 56 plants/plot in the total. The flowering induction was accomplished in two times, due to little percentage of plants induced in the first time, in other words, in 02/21/2009 and 05/05/2009, with the respective crops of the fruits accomplished in 09/12/2009 (203 days after the induction) and 11/27/2009 (206 days after the induction). The evaluations were: two nutritional analyses in "D" leaf, one before and other after the flowering induction, and two analyses of fruits, due to the accomplishment of two crops. A randomized block design with four repetitions in a factorial scheme 3x5 (for 1st leaf analysis without time effect) and 2x3x4 (for 2nd leaf analysis and two fruit analyses), being composed by two times of N application: the total dose accomplished in 10/06/2008 (before the floral induction) or total dose in 06/12/2009 (after the floral induction), 3 sources of N, ammonium sulfate, urea and ammonium nitrate, and four N doses (7.5; 15; 22.5 and 30 g plant-1) was used. Ammonium sulfate provided higher leaf N and S content as applied on pineapple plant before or after the floral induction. For the fruits harvested ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Resumo: O presente trabalho propõe o desenvolvimento de um método limpo para determinação de ureia em amostras comerciais de fertilizantes utilizando a Espectroscopia de Reflectância Difusa combinada com spot test. O método desenvolvido é baseado na reação entre a ureia e o reagente cromogênico p-dimetilaminocinamaldeído (p-DAC) em meio de ácido clorídrico diluído, que resulta em um produto de coloração rósea cujo valor máximo de reflectância ocorre no comprimento de onda de 535 nm. Os parâmetros experimentais foram otimizados através dos planejamentos fatorial e composto central para a obtenção da superfície de resposta, os quais indicaram uma maior sensibilidade para o método quando se utiliza o reagente p-DAC na concentração de 0,196% (m/v) em meio de ácido clorídrico de concentração 0,0549 mol L-1, empregando etanol como solvente para as soluções. O suporte sólido para a reação é um papel de filtro qualitativo onde são colocados 20,0μL de solução de ureia seguidos de secagem com ar frio de um secador de cabelos e 20,0μL de solução de reagente p-DAC 0,196% (m/v) em meio de HCl 0,0549 mol L-1 e secagem ao ar livre, submetendo-se então o spot à leitura reflectométrica em máx. = 535 nm. Uma relação linear (R = 0,996) foi estabelecida na faixa de concentração de ureia compreendida entre 50,0 - 300 mg L-1. Os limites de detecção e de quantificação foram determinados em 5,13 mg L-1 e 17,10 mg L-1, respectivamente. O método limpo desenvolvido foi aplicado na determinação de ureia em amostras comerciais de fertilizantes onde demonstrou apresentar ótima precisão e exatidão, evidenciadas pela boa recuperação (94,2 - 107,4%), além de oferecer vantagens como simplicidade de execução e baixo consumo de reagentes, geração de mínima quantidade de resíduos, rapidez e segurança... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work proposes the development of a clean method for determination of urea in commercial samples of fertilizers using the Diffuse Reflectance Spectroscopy combined with spot test. The method is based on the reaction between urea and the chromogenic reagent p-dimethylaminocinnamaldehyde (p-DAC) in diluted hydrochloric acid medium, which results in a pink colored product whose maximum value of reflectance occurs at a wavelength of 535 nm. The experimental parameters were optimized through a factorial and a central composite experimental design to obtain the response surface, which indicated a higher sensitivity for the method when using the reagent p-DAC in the concentration of 0.196% (w/v) in a hydrochloric acid 0.0549 mol L-1 medium, using ethanol as a solvent for the solutions. The solid support for the reaction is a qualitative filter paper where they are placed 20.0μL of urea solution followed by drying with cold air from a hair dryer and 20.0μL of reagent solution p-DAC 0.196% (w/v) in the HCl 0.0549 mol L-1 medium and drying in the air, then submitting the spot to the reflectometric reading at max = 535 nm. A linear relationship (R = 0.996) was established in the range of urea concentration between 50.0 to 300 mg L-1. The limits of detection and quantification were determined at 5.13 mg L-1 and 17.10 mg L-1, respectively. The method was applied to the clean determination of urea in commercial samples of fertilizers, which has shown to present great precision and accuracy as evidenced by the good recovery (94.2 to 107.4%) and also offers advantages such as simplicity of implementation and low consumption of reagents, generation of minimum quantity of wastes, rapidity and security, producing reliable results. As shown, the method is designed as environmentally friendly for determination of urea, as it is consistent with the Principles advocated by the Green Chemistry. / Orientador: Helena Redigolo Pezza / Coorientador: Leonardo Pezza / Banca: Maria Del Pilar Taboada Sotomayor / Banca: Adriana Vitorino Rossi / Mestre

Orientador: Otto Bismarck Fazzano Gadig / Resumo: Elasmobrânquios marinhos são reconhecidamente ureotélicos, ou seja, sintetizam, retém e excretam preferencialmente ureia como produto do metabolismo do nitrogênio, mantendo os seus fluídos corpóreos iso-osmóticos, ou ligeiramente hiper-osmóticos, em relação ao meio externo. Assim, o alto requerimento por nitrogênio nesses animais, tanto para o crescimento quanto para a manutenção de sua estratégia ureosmótica, pode tornar os elasmobrânquios limitados pela disponibilidade de alimento. O presente estudo buscou avaliar o efeito do regime de alimentação e da aclimatação a salinidade reduzida sobre respostas fisiológicas e bioquímicas relacionadas ao metabolismo e excreção de nitrogênio em jovens de tubarão bambu (Chiloscyllium punctatum). Para tanto, foram determinados as formas preferenciais de excreção de nitrogênio (amônia_N e ureia_N), consumo de oxigênio, coeficiente de nitrogênio, níveis plasmáticos de compostos nitrogenados (amônia e ureia), principais osmólitos (proteínas totais, [Na+], [Cl-]; osmolaridade total) e glicose em jovens C. punctatum aclimatados em salinidade 32 e 20ppm, e mantidos sob regime regular de alimentação (2-3% da biomassa) e privação alimentar por 7 dias. Nossos resultados evidenciaram que a ureia é a principal excreta nitrogenada nos jovens de tubarão bambu mantidos em ambos os regimes de alimentação e em ambas as salinidades testadas. Após a alimentação os animais em 32ppm aumentam significativamente a excreção de nitrogênio na forma de amônia, ef... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Marine elasmobranchs are ureothelic organisms which synthesize, retain, and excretes preferentially urea as the end-product of nitrogen metabolism, maintaining their internal body fluids iso-osmotic or slightly hyperosmotic relative to the external marine environment. The high requirement for nitrogen in these animals for both growth and maintenance of their ureosmotic strategy, might make elasmobranchs limited by the availability of food. Thus, the present study aimed to evaluate the effect of feeding regime and acclimation to lowered salinity on physiological and biochemical responses associated to nitrogen metabolism and excretion in juvenile of brownbanded bamboo shark (Chiloscyllium punctatum). For this purpose, we determine the rates of waste excretion of the main nitrogen end-products (ammonia_N and urea_N), oxygen consumption, nitrogen quotient, and levels of nitrogen compounds (ammonia and urea), osmolality, major ions (Na+ and Cl-), total protein and glucose in plasma of juvenile C. punctatum acclimated to both 32 and 20ppm, and kept on regular feeding regime (2-3% of body weight) or fasting for 7 days. Our results showed that urea is the main nitrogen product excreted by brownbanded bamboo shark kept at both fasting and feeding regime, at both salinities tested. After feeding, sharks at 32ppm significantly increased ammonia excretion, an effect not seen in animals acclimated to 20ppm. However, at lower salinity, animals quantitatively increased the total nitrogen e... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-08-17T16:59:31Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 664820 bytes, checksum: e21bd6811411d455f35cdcfb366dc370 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-17T16:59:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 664820 bytes, checksum: e21bd6811411d455f35cdcfb366dc370 (MD5) Previous issue date: 2016-11-29 / A ureia é o fertilizante nitrogenado sólido de maior concentração de nitrogênio (N) e de menor custo deste nutriente. Apesar do baixo custo, perdas de amônia (NH 3 ) por volatilização contribuem para diminuição da eficiência da ureia. Para reduzir as perdas podem ser utilizadas substâncias hidrofóbicas, na forma de revestimento dos grânulos ou na própria matriz do fertilizante. O enxofre elementar (S°) tem carácter hidrofóbico e, além disso, fornece sulfato (SO 42- ) às plantas e acidez na forma de H + após sua oxidação no solo. A acidez gerada pode ser vantajosa, pois a hidrólise da ureia consome H + e o NH 4+ formado não é estável em meio alcalino e pode ser perdido na forma de NH 3(g) . Além do S°, substâncias orgânicas e inorgânicas também podem ser utilizadas junto aos fertilizantes. O tetraetóxido de silício (Si(OCH 2 CH 3 ) 4 ) é um composto que permite a obtenção de compósitos de Si, chamados de vidros, através da técnica sol-gel. Com o uso desta técnica a formação da matriz do vidro ocorre pela substituição dos grupos etóxi por monômeros de (C 2 H 5 O) 3 Si-O - , processo que pode ser realizado em temperatura menor do que aquela da fusão da ureia (<134 °C), permitindo insirir o fertilizante na matriz do vidro. Conduziram-se três experimentos, sendo que o primeiro teve como objetivo verificar se a aplicação de S° juntamente com a ureia diminui as perdas de NH 3 e ou mantem maior concentração de NH 4+ no solo; o segundo teve como objetivo verificar se a solubilidade de ureia é diminuida com sua associção ao vidro e; o terceiro teve como objetivo verificar se a volatilização de NH 3 da ureia é diminuida pela associação do fertilizante com o vidro. No primeiro experimento verificou-se que a aplicação de S° junto a ureia não diminui a volatilização acumulada de NH 3 , pois há um assincronismo entre o consumo de H + pela hidrólise da ureia e a geração de H + pela oxidação do S°. A aplicação de microrganismos oxidantes do S°, como o Acidithiobacillus thiooxidans, acelera sua oxidação, porém, é insuficiente para neutralizar a alcalinidade promovida pela rápida hidrólise da ureia. No segundo e terceiro experimentos verificou-se que a associação da ureia ao vidro não alterou a velocidade de dissolução do fertilizante ou reduziu as perdas por volatilização de NH 3. / Urea is the solid nitrogenous fertilizer with highest concentration of nitrogen (N) and lower cost of this nutrient. Despite the low cost, ammonia (NH 3 ) losses by volatilization contribute to reduction of fertilizer efficiency. To reduce losses, hydrophobic substances are used as coating of granules or in the fertilizer matrix. The elemental sulfur (S°) has hydrophobic character and, in addition, provides SO 42- to plants and acidity in form of H + after its oxidation in the soil. The acid generated might be advantageous, because the urea hydrolysis consumes H + and NH 4+ formed is not stable in alkaline medium, and as a result of that N is lost as NH 3(g) . Besides S°, organic and inorganic substances might be used associated at the urea. The tetraethoxysilane (Si(OCH 2 CH 3 ) 4 ) is a silicon compound through which we can obtain glass by the sol-gel technique. To obtain the glass ethoxy groups in TEOS are replaced by monomer (CH 5 O) 3 Si-O - during the condensation. Advantageously, through the sol-gel-technique, this process can be performed at a lower temperature than that of the urea melting (<134 °C), allowing to insert urea in the glass matrix. Here three essay were conducted, as follows: the first was to verify if the S° application with urea decrease NH 3 losses and maintains a larger concentration of NH 4+ in the soil; the second was to verify the solubility of urea-glass pastilles; the third was to verify if the association of urea with glass decrease NH 3 volatilization or maintains a larger concentration of NH 4+ in the soil. On the first experiment we found that the application of S° with urea does not decrease the NH 3 volatilization because there is an asynchrony between the consumption of H + by urea hydrolysis and the generation of H + by S° oxidation. The application of S° oxidizing microorganisms, such as Acidithiobacillus thiooxidans, accelerates oxidation, but it is still insufficient to neutralize the alkalinity promoted by the urea hydrolysis. On the second essay we found that urea-glass pastilles does not have lower dissolution rate. These results were corroborated by those obtained in the third essay, in which we observed that the urea association with glass did not incur a lesser loss of NH 3 .

Este trabalho apresenta a síntese de novos compostos fotoativos contendo os grupos uréia e tiouréia e suas potenciais aplicações como sensores de ânions. Os compostos sintetizados foram caracterizados pelas técnicas de FTIR, RMN de 1H e 13C, onde foi possível confirmar obtenção dos compostos. Os compostos obtidos apresentam absorção na região do ultravioleta com valores de extinção molar de acordo com as transições -*. Com objetivo de testar os novos compostos sintetizados como sensor de ânions foi realizado um estudo fotofísico na presença de diferentes ânions, sendo todos como sais de tetrabutilamônio. Esses testes também foram realizados utilizando o método de detecção visual e a espectroscopia de RMN 1H indicando que os compostos 32 e 33 apresentaram resposta colorimétrica após a adição de fluoreto. / This work presents the synthesis of novel photoactive compounds containing the urea and thiourea groups and its potential application as sensors for anions in solution. The synthesized compounds were characterized by FTIR, 1H and 13C NMR techniques. The compounds show absorption in the ultraviolet region with values of molar extinction accordingly to -* electronic transitions. In order to test the new compounds as optical sensors for anions, photophysical studies, as well as the method of visual detection and 1H NMR titration were performed in the presence of different anions as tetrabutylammonium salts. Fluoride could be successfully detected by UVVis and 1H NMR titration using compounds 32 and 33.

doença metabólica hereditária bioquimicamente caracterizada pelo acúmulo de ornitina (Orn), homocitrulina (Hcit), amônia e ácido orótico (Oro) no sangue e outros tecidos dos pacientes afetados. Os sintomas neurológicos desse distúrbio são comuns, incluindo retardo mental, convulsões e ataxia, porém os mecanismos que levam ao dano cerebral são praticamente desconhecidos. O presente estudo teve o objetivo de avaliar o efeito dos metabólitos acumulados nesta doença sobre a homeostase energética e redox em cérebro de ratos, bem como sobre o desempenho de animais submetidos à hiperornitinemia em tarefas comportamentais. Inicialmente avaliamos o efeito in vitro da Orn, Hcit e Oro sobre parâmetros do metabolismo energético em cérebro de ratos jovens. Verificamos que a Orn e a Hcit inibem o ciclo dos ácidos tricarboxílicos, (inibição da produção de CO2 a partir de acetato e das enzimas aconitase e α-cetoglutarato desidrogenase), bem como a via glicolítica aeróbica (redução na síntese de CO2 a partir de glicose), além de comprometer o fluxo de elétrons pela cadeia respiratória (inibição do complexo I-III). A Hcit, mas não a Orn, também foi capaz de inibir a atividade da enzima creatina quinase, sendo que essa inibição foi prevenida por GSH, sugerindo um possível papel de espécies reativas oxidando grupamentos tióis, essenciais para a atividade desta enzima. Em contraste, a atividade das outras enzimas do ciclo dos ácidos tricarboxílicos e da cadeia respiratória, bem como a Na+,K+- ATPase não foram alteradas in vitro pela Orn e pela Hcit nas doses testadas (0,1 a 5 mM). Do mesmo modo, o Oro não interferiu em nenhum dos parâmetros testados. O próximo passo deste estudo foi avaliar o efeito in vivo da administração intracerebroventricular (ICV) de Orn e Hcit sobre parâmetros de estresse oxidativo e metabolismo energético em córtex cerebral de ratos jovens. A Orn e a Hcit aumentaram os níveis de substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico (TBA-RS) e a formação de grupamentos carbonilas, indicativos de peroxidação lipídica e dano oxidativo a proteínas, respectivamente. Além do mais, a N-acetilcisteína e a combinação de ácido ascórbico mais α-tocoferol atenuaram a oxidação lipídica e preveniram totalmente o dano oxidativo protéico provocado pela Orn e pela Hcit, sugerindo que espécies reativas estejam envolvidas nestes efeitos. A administração ICV de Hcit, mas não de Orn, também diminuiu os níveis de glutationa reduzida (GSH), bem como a atividade das enzimas catalase e glutationa peroxidase, indicando que a Hcit provoca uma redução nas defesas antioxidantes cerebrais. Quanto aos parâmetros de metabolismo energético avaliados após a administração ICV de Orn e Hcit, verificamos que a Orn e a Hcit inibem o funcionamento do ciclo dos ácidos tricarboxílicos (inibição da síntese de CO2 a partir de acetato), a via glicolítica (redução na produção de CO2 a partir de glicose) e a atividade do complexo I-III da cadeia respiratória. A Hcit in vivo também inibiu a atividade da aconitase, uma enzima muito susceptível ao ataque de radicais livres. Investigamos também os efeitos da administração ICV de Orn e Hcit na presença ou ausência de hiperamonemia, induzida pela administração intraperitoneal de urease, sobre parâmetros de estresse oxidativo em córtex cerebral de ratos jovens. A Orn aumentou os níveis de TBA-RS e a formação de carbonilas, sem alterar o conteúdo de grupamentos sulfidrilas e os níveis de GSH. Além disso, a combinação de hiperamonemia com Orn resultou em uma diminuição no conteúdo de sulfidrilas e GSH, indicando um efeito sinérgico da Orn com a amônia. Além disso, a Hcit causou um aumento nos valores de TBA-RS e da formação de carbonilas, bem como uma diminuição na concentração de GSH sem alterar o conteúdo de sulfidrilas. Em relação ao tratamento com urease, a indução de hiperamonemia pela urease foi capaz de aumentar os níveis de TBA-RS, indicando que hiperamonemia causa dano oxidativo a lipídeos. Finalmente, produzimos um modelo animal quimicamente induzido de hiperornitinemia através da administração subcutânea de Orn (2-5 μmol/g de peso corporal). Altas concentrações cerebrais de Orn foram alcançadas nesse modelo, indicando que a Orn é permeável a barreira hemato-encefálica. Investigamos, então, o efeito da administração crônica de Orn do 5° ao 28° dia pós-natal sobre o desenvolvimento físico, motor e sobre o desempenho dos ratos adultos nas tarefas de campo aberto e no labirinto aquático de Morris. A administração crônica de Orn não afetou o aparecimento de pelos, a abertura dos olhos, a erupção dos incisivos e o reflexo de queda livre, sugerindo que o desenvolvimento físico e neuromotor não foram comprometidos pela administração crônica de Orn. Similarmente, o desempenho dos ratos no labirinto aquático de Morris na idade adulta não foi alterado pelo tratamento crônico dos mesmos com Orn, indicando que a memória espacial não foi afetada. Entretanto, os animais tratados com Orn não apresentaram habituação ao campo aberto, sugerindo um déficit de aprendizado/memória nesta tarefa. A atividade motora, avaliada pelo número de cruzamentos na tarefa do campo aberto, e pela velocidade de natação no labirinto aquático de Morris foram similares para os animais injetados com Orn e salina, indicando que os animais com hiperornitinemia não apresentaram déficit na atividade locomotora que pudesse atrapalhar seu desempenho nos testes de comportamento. De maneira similar, o número de bolos fecais, o número de grooming e o tempo gasto na área central na tarefa de campo aberto foram iguais em ambos os grupos, indicando que não houve alteração na ansiedade dos animais com o tratamento com Orn. A presente investigação demonstrou pela primeira vez que a Orn e especialmente a Hcit comprometem a homeostase energética e redox celular e que hiperornitinemia crônica durante o período pós-natal prejudica o desempenho de animais adultos na tarefa de campo aberto. É provável, portanto, que as concentrações cerebrais aumentadas de Orn tenham provocado um dano cerebral, possivelmente através do comprometimento do metabolismo energético e da indução de dano oxidativo, alterando vias do metabolismo necessárias para um aprendizado/memória normais. Concluindo, postulamos que alterações na bioenergética e no estado redox cerebral induzido pelos metabólitos acumulados na síndrome HHH, como demonstrado in vitro e in vivo na presente investigação, possam representar mecanismos patogênicos, contribuindo, ao menos em parte, para os sintomas neurológicos dos pacientes afetados por este transtorno. / Tissue accumulation of ornithine (Orn), homocitrulline (Hcit), ammonia and orotic acid (Oro) is the biochemical hallmark of patients affected by hyperornithinemia–hyperammonemia– homocitrullinuria (HHH) syndrome, a disorder clinically characterized by neurological symptoms, whose pathophysiology is practically unknown. The aim of this study was to evaluate the effect of the accumulating metabolite in the HHH syndrome on energetic and redox homeostasis in brain of rats, as well as the rat performance in behavioural tasks when submitted to hiperornithinemia. We first investigated the in vitro effect of Orn, Hcit and Oro on parameters of energy metabolism in brain of young rats. We verified that Orn and Hcit inhibited the citric acid cycle (inhibition of CO2 synthesis from acetate, as well as aconitase and α- ketoglutarate dehydrogenase activities), the aerobic glycolytic pathway (reduced CO2 production from glucose) and moderately the electron transfer flow (inhibitory effect on complex I–III). Hcit, but not Orn, was also able to inhibit the mitochondrial creatine kinase activity. Furthermore, this inhibition was prevented by glutathione, suggesting a possible role of reactive species oxidizing critical thiol groups of the enzyme. In contrast, the other enzyme activities of the citric acid cycle and of the electron transfer chain, as well as synaptic Na+,K+-ATPase were not altered by either Orn or Hcit at concentrations as high as 5.0 mM. Similarly, Oro did not interfere with any of the tested parameters. The next step of this study was to investigate the in vivo effects of intracerebroventricular (ICV) administration of Orn and Hcit on parameters of oxidative stress and energy metabolism in cerebral cortex from young rats. Orn and Hcit increased thiobarbituric acid-reactive substances values and carbonyl formation, indicators of lipid and protein oxidative damage, respectively. Furthermore, N-acetylcysteine and the combination of ascorbic acid plus α- tocopherol attenuated the lipid oxidation and totally prevented the protein oxidative damage provoked by Orn and Hcit, suggesting that reactive species were involved in these effects. The ICV Hcit administration, but not Orn administration, also decreased reduced glutathione (GSH) concentrations, as well as the activity of catalase and glutathione peroxidase, indicating that Hcit provokes a reduction of brain antioxidant defenses. As regards to the parameters of energy metabolism, we verified that Orn and Hcit inhibited the citric acid cycle function (inhibition of CO2 synthesis from acetate), the aerobic glycolytic pathway (reduced CO2 production from glucose) and complex I–III activity of the respiratory chain. Hcit also inhibited the activity of aconitase, an enzyme very susceptible to free radical attack. We also investigated the in vivo effects of ICV administration of Orn and Hcit in the presence or absence of hyperammonemia induced by intraperitoneal urease treatment on important parameters of oxidative stress in cerebral cortex from young. Orn increased thiobarbituric acid-reactive substances levels and carbonyl formation, without altering sulfhydryl content and GSH levels. We also observed that the combination of hyperammonemia with Orn resulted in a decrease of sulfhydryl levels and GSH concentrations, highlighting a synergistic effect of ornithine and ammonia. Furthermore, homocitrulline caused increases of thiobarbituric acid-reactive substances values and carbonyl formation, as well as a decrease of GSH concentrations without altering sulfhydryl content. We also observed that urease treatment per se was able to enhance thiobarbituric acid-reactive substances levels indicating that hiperamonemia induce lipid peroxidation. Finally, we produced a chemical animal model of hiperornithinemia induced by a subcutaneous injection of saline-buffered Orn (2-5 μmol/g body weight) to rats. High brain Orn concentrations were achieved, indicating that Orn is permeable to the blood brain barrier. We then investigated the effect of early chronic postnatal administration of Orn (from the 5th to the 28th day of life) on physical and motor development and on the performance of adult rats in the open field and in the Morris water maze tasks. Chronic postnatal Orn treatment had no effect on the appearance of coat, eye opening or upper incisor eruption, nor on the free-fall righting task, suggesting that physical and motor development were not changed by Orn. However, Orn-treated rats did not habituate to the open field apparatus, implying a deficit of learning/memory. Motor activity was the same for Orn- and saline- injected animals. Motor activity, evaluated by the number of crossings in the open field and by the swimming speed in the Morris water maze, was the same for Orn- and saline- injected animals, indicating no deficit of locomotor activity in rats injected with Orn. Similarly, the number of fecal boli and grooming and the time spent in the central area in the open field task were the same in both groups, implying no alteration of emotionality. The current investigation shows for the first time that Orn and especially Hcit compromise energetic and redox homeostasis and that chronic hyperornithinemia during postnatal period impairs the adult rat performance in the open field task, where the animals did not habituate to the apparatus. It is possible, however, that high sustained cerebral Orn level could provoke a brain damage, possibly through induction of oxidative stress and/or compromising energy metabolism, altering some metabolic pathways essential for normal learning/memory. In conclusion, we postulate that alterations in the cerebral bioenergetic and redox state induced by metabolites accumulated in HHH syndrome, as demonstrated in vitro and in vivo in the present study, may represent pathogenic mechanisms contributing, at least in part, to the neurological symptoms of patients affected by this disorder.