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Avaliação da resposta inflamatória da bula timpânica do biopolímero da cana-de-açúcarLopes Bunzen Mayer, Débora 31 January 2009 (has links)
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Previous issue date: 2009 / Introdução: A membrana de biopolímero da cana-de-açúcar tem sido utilizada experimentalmente em diversas áreas. Na Otologia existe a possibilidade da mesma ser utilizada como enxerto, na substituição da fáscia do músculo temporal. Objetivos: Analisar os resultados da interação da membrana de biopolímero da cana-de-açúcar com a bula timpânica do rato, comparada com a fáscia autóloga. Materiais e Métodos: Foi realizado estudo experimental, prospectivo, pareado com 24 ratos Wistar. Na orelha direita foi inoculada a membrana do biopolímero da cana-de-açúcar, e na orelha esquerda, a fáscia autóloga. Os ratos foram sacrificados com 4, 8 e 12 semanas após a cirurgia. As bulas timpânicas foram submetidas à análise histológica descritiva e histomorfométrica. O índice de absorção dos materiais foi analisado. Resultados: A análise histomorfométrica obtida através das médias das mensurações da membrana timpânica e da espessura da mucosa foi semelhante em ambas as orelhas. A análise descritiva evidenciou que o biopolímero causou mais exsudato que a fáscia precocemente, porém após 12 semanas, não havia mais reação inflamatória. Houve absorção total do biopolímero em três casos ao final do experimento. Conclusão: O biopolímero tem a capacidade de produzir exsudato precocemente, comparado com a fáscia, mas isso não influenciou o resultado final. O biopolímero é biocompatível, sendo absorvido completamente na bula timpânica. A membrana do bipolímero da cana-de-açúcar apresentou características que a capacitam como enxerto futuro na cirurgia otológica
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Biopolímero da mamona para reconstrução de falhas ósseas pós-ressecção tumoral : aplicação clínicaMarcelo Gonçalves de Souza, Antonio January 2002 (has links)
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Previous issue date: 2002 / O presente estudo teve por objetivo avaliar a evolução e analisar os resultados clínicos a
curto e médio prazos, da utilização do polímero da mamona em forma de blocos préfabricados,
como biomaterial alternativo para utilização nas reconstruções de grandes
falhas ósseas decorrentes da ressecção de tumores benignos agressivos e tumores
malignos. Foram avaliados prospectivamente 20 pacientes no período de janeiro de 2000 a
maio de 2002. Para isso foi utilizado o método de avaliação clinica proposto por Mankin.
O polímero da mamona tem como principais vantagens a disponibilidade e baixo custo,
sobretudo por ser de origem nacional; ausência de riscos de transmissão de doenças; ser
biocompativel e osteointegrável; Comparando os resultados com outros métodos de
reconstrução, não se obteve diferença estatisticamente significante. Face a estes aspectos
propõe-se o método, como alternativa aos tradicionais, não apenas para o nordeste do
Brasil. Para um julgamento mais adequado da viabilidade de utilização rotineira desse
procedimento, sugere-se a continuação do presente estudo no intuito de aumentar a
casuística e o tempo de seguimento
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Miringoplastia com membrana de Biopolímero e fáscia autóloga em Chinchilla LanigerSILVA, Dinalva Barros da 26 October 2006 (has links)
Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2017-09-06T15:37:05Z
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Previous issue date: 2006-10-26 / CNPQ / Perfurações da membrana do tímpano prejudicam a função do aparelho auditivo e
nas suas formas crônicas é necessário tratamento cirúrgico corretivo. O tratamento
cirúrgico habitualmente empregado é a miringoplastia que é feita com a utilização de
um enxerto livre de material biológico ou sintético. Um novo material biológico, um
biopolímero, obtido por síntese a partir de açucares do melaço da cana-de-açúcar
polimerizados, desenvolvido na UFRPE e UFPE, foi empregado como enxerto livre
em 10 orelhas com perfuração crônica, e comparado com enxerto de fáscia
homologa utilizada em perfuração da orelha contralateral de roedores, cada animal
foi o controle de si mesmo. No estudo foram utilizados 10 roedores Chinchilla
laniger, machos, com peso médio de 500g, sem sinais de infecção e provenientes
de um único fornecedor. Os animais foram operados na unidade de microcirurgia e
evoluíram no biotério de experimentação no Núcleo de Cirurgia Experimental da
UFPE. Sob anestesia geral com Ketamina, 25mg/kg de peso, por via intramuscular,
as orelhas externas foram examinadas por meio de otomicroscopia e a função de
mobilidade da membrana do tímpano foi avaliada por meio de curvas de
imitanciometria, classificadas nos tipos A, B e C, obtidas no pré-operatório com um
impedanciômetro da marca MAICO, modelo MA630. Após o exame de
timpanometria, sob controle de assepsia a anti-sepsia dos condutos auditivos
externos foi feita com solução de povidona-iodo, instilada nos meatos acústicos
externos e aspirada sob a infusão de solução salina estéril. As membranas do
tímpano foram perfuradas por meio de eletrocauterização, utilizando-se uma alça
circular de 0,3mm. Quatro semanas após as perfurações, as orelhas foram tratadas
sob anestesia geral com ketamina, obedecendo princípios de assepsia e anti-sepsia.
As bordas epitelizadas das perfurações foram retiradas e sobre a superfície cruenta,
em uma orelha foi aplicado um enxerto de membrana de biopolímero e na orelha
contralateral um enxerto de fáscia homóloga, com a mesma dimensão. Para fixar os
enxertos foi colocado nos condutos auditivos externos um fragmento de Gelfoam.
As orelhas foram examinadas semanalmente por meio de otoscopia e na oitava
semana foram feitas curvas de imitanciometria, obedecendo os mesmos critérios
adotados no pré-operatório. As curvas de timpanometria de todos os animais
obtidas no pré-operatório foram do tipo A. Por meio do exame otoscópico foi
identificado que as perfurações estavam fechadas em nove orelhas tratadas com
enxerto de biopolímero e em oito com enxerto de fáscia homóloga. As curvas de
timpanometria no pós-operatório foram do tipo A em oito orelhas tratadas com o
enxerto de biopolímero e em sete tratadas com enxerto de fáscia homóloga. Em
duas orelhas, uma tratada com enxerto de biopolímero e a outra com fáscia
homóloga o padrão de curva obtida foi do tipo C. O teste exato de Fisher aplicado
aos resultados obtidos, não expressou diferença estatística significante entre os dois
modelos. A membrana do biopolímero apresentou-se semelhante à fáscia homóloga
como enxerto livre no tratamento de perfurações crônicas da membrana timpânica
de Chinchilla laniger. / Perforations of the eardrum membrane impair the function of the hearing apparatus
and in their chronic forms require corrective surgical treatment. The surgical
treatment usually employed is myringoplasty, which is performed using a free graft of
biological or synthetic material. A new biological material, a biopolymer, obtained
from the polymerized sugars of sugar-cane molasses, developed at the UFRPE and
UFPE, was used as a free graft in 10 ears with chronic perforations and compared
with a homologous fascia graft used in the perforation of the contralateral ear of
rodents, each animal being its own control. In this study 10 Chinchilla laniger male
rodents from a single supplier, with an average weight of 500 g and no signs of
infection were used. The animals were operated on in the microsurgery unit and
continued their growth in the experimental bioterium of UFPE’s Center of
Experimental Surgery. Under intramuscular general anesthesia with Ketamine, 25
mg/kg of weight, the external ears were examined by means of otomicroscopy and
the motility function of the eardrum membrane was assessed using tympanometry
curves classified as types A, B and C, obtained preoperatively with an tympanometry
(make, MAICO, model, MA630). Following the tympanometry examination, asepsis
and antisepsis was carried out using a povidona iodine solution in the external
auditory conduits, followed by instillation and aspiration of sterile saline solution. The
eardrum membranes were perforated by electrocautery, using a 0.3-mm circular
loop. Four weeks after the perforations the ears were treated under general
anesthesia with ketamine in accordance with the principles of asepsis and
antisepsis. The epithelialized edges of the perforations were removed and a
biopolymer membrane graft was placed on the bloody surface and a homologous
fascia graft of the same size was likewise placed on the contralateral ear. A fragment
of Gelfoam was placed on the external auditory conduits to secure the grafts. The
ears were examined on a weekly basis by means of otoscopy and in the eighth week
tympanometry curves were obtained, applying the same criteria adopted
preoperatively. The tympanometry curves obtained from all the animals
preoperatively were type A. By means of otoscopy it was found that the perforations
were closed in nine of the ears treated with the biopolymer graft and in eight of those
treated with the homologous fascia graft. The postoperative tympanometry curves
were type A in eight of the ears treated with the biopolymer graft and in seven of
those treated with the homologous fascia graft. In two ears, one treated with the
biopolymer graft and the other with the homologous fascia graft, the curve pattern
obtained was type C. Fisher’s Exact test applied to the results obtained revealed no
statistically significant differences between the two models. The biopolymer
membrane proved to be similar to the homologous fascia as a free graft in the
treatment of chronic perforations of the eardrum membrane of the Chinchilla laniger.
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Prospecção quantitativa e qualitativa de uma nova fonte renovável de quitosana / Quantitative and qualitative exploration of a new renewable source of chitosanBezerra, Adriana Maia 10 December 2015 (has links)
A quitosana é um biopolímero funcional com grande potencial de desenvolvimento, podendo gerar diferentes tipos de materiais com variadas funções. Conforme modificações na sua estrutura, a quitosana tem encontrado aplicações nas mais diversas áreas, possuindo um grande leque de aplicações. Apesar do crescente uso da quitosana e do aumento das pesquisas por novas aplicações, a prospecção de outras opções de fontes (que não crustáceos) de quitosana não têm sido consistentemente apresentadas. O objetivo do presente projeto é realizar a prospecção quantitativa e qualitativa de uma nova fonte renovável de quitosana. Temos como uma fonte alternativa para a produção de quitosana, os blatódeos que são comumente conhecidos como baratas. Eles são organismos terrestres que apresentam uma reprodução consideravelmente rápida, se adaptam aos mais variados ambientes e tem o custo de criação baixíssimo devido à sua fácil adaptação ao ambiente e alimentação. Além disso, os blatódeos não possuem sazonalidade, e ainda realizam ecdises, podendo-se utilizar as exúvias para a produção de quitosana. Foram determinados o processo e o rendimento do processo de obtenção de quitosana a partir de blatódeos (Phoetalia pallida). Os blatódeos foram submetidos a tratamento com solução de hidróxido de sódio 50% (p/v) em temperatura de 120 ºC por sete tempos diferentes (1, 2, 3, 6, 10 e 20 horas). As quitosanas obtidas foram caracterizadas mediante técnicas de espectroscopia no Infravermelho (FTIR), comportamento térmico (TG/DTG e DSC), difração de raios-x, viscosimetria e teste de solubilidade. A obtenção de quitosana a partir de blatódeos apresentou vantagens em relação à produção a partir de crustáceos: reduzido número de etapas do processo e dispensa o tratamento com HCl, que é um poluente. O processo de obtenção de quitosana teve rendimento de aproximadamente 15%, variando de acordo com o tempo de reação. De uma maneira geral, as quitosanas de barata apresentaram características semelhantes à quitosana de camarão. / Chitosan is a functional biopolymer with great development potential, which can generate different types of materials with several purposes. Depending on changes in its structure, chitosan has found applications in several areas, having a wide range of applications. Despite the increasing use of chitosan and the increase in research for new applications, the exploration of other options as sources of chitosan (other than shellfish) have not been consistently shown. The goal of this project is to conduct a quantitative and qualitative exploration of a new renewable source of chitosan. Blattaria, commonly known as cockroaches, are an alternative source for the production of chitosan. They are terrestrial organisms that present a considerably fast reproduction, adapt to many different environments and have a very low cost of growing, due to its easy adaptation to the environment and food. Moreover, the cockroaches don´t present seasonality and still perform ecdysis, where the exuvia can be used to produce chitosan. The process and the efficiency of the process of obtaining chitosan from the cockroaches, Phoetalia pallida, were determined: they were treated with a solution of sodium hydroxide 50% (w / v) at a temperature of 120 °C for seven different time periods (1, 2, 3, 6, 10 and 20 hours). Chitosans obtained therefrom were characterized by Infrared spectroscopy (FTIR), thermal behavior (TG / DTG and DSC), x-ray diffraction, viscosimetry and solubility test. Obtaining chitosan from cockroaches showed advantages over the production from shellfish: reduced number of process steps and not requiring treatment with HCl, which is a pollutant. The process of obtaining chitosan showed an efficiency of approximately 15%, depending upon the reaction time. In general, the cockroach chitosan showed characteristics similar to shrimp chitosan.
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Extração e caracterização de ácido γ-poliglutâmico em substrato de soja fermentado (natto) / Extraction and characterization of γ-polyglutamic acid in fermented soybean substrate (natto)Fernandes, Ana Rosa Aon Cardoso [UNESP] 09 February 2017 (has links)
Submitted by Ana Rosa Aon Cardoso Fernandes null (anarosa_acf@yahoo.com.br) on 2017-03-16T20:24:08Z
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Previous issue date: 2017-02-09 / Instituto Granado de Tecnologia da Poliacrilonitrila (IGTPAN) / O ácido γ-poliglutâmico (γ-PGA) é uma homopoliamida composta por unidades de D- e L- de ácido glutâmico. Trata-se de biopolímero aniônico que possui propriedades como solubilidade em água, atoxicidade, além de ser comestível e biodegradável. Devido a estas propriedades, possui muitas aplicações ambientais, dentre elas, o uso como incremento ao processo de floculação, no tratamento de água. O ácido γ-poliglutâmico pode ser produzido, através da fermentação da soja utilizando-se da bactéria Bacillus subtilis encontrada em alimentos como o natto, consumido como iguaria no Japão. Grande parte das aplicações de biopolímeros está diretamente envolvida com seu potencial de resposta às alterações do meio em que se encontram dissolvidos. Uma abordagem voltada ao entendimento das alterações estruturais, conformações e associações de cadeias poliméricas apresenta alto interesse científico, assim como aplicações práticas. O objetivo deste trabalho volta-se pela extração e quantificação do ácido γ-poliglutâmico de produtos comerciais, natto e PGα21Ca, para estudos como agente floculante. Observou-se diferença expressiva, na produção de ácido γ-poliglutâmico, em marcas distintas de natto. A metodologia de extração γ-PGA que representou maior eficiência foi através do uso de metanol refrigerado como agente de precipitação, onde em apenas uma extração obteve-se o biopolímero com atividade floculante, quando comparado à extração com o álcool etílico e acetona. Quanto ao método de extração de γ-PGA do PGα21Ca, a extração por álcool etílico apresentou-se eficiente na separação do ácido γ-poliglutâmico, sendo observado apenas pequeno residual de cálcio. / The γ-polyglutamic acid (γ-PGA) is a homopolyamide composed of D- and L- units of glutamic acid. It is anionic biopolymer that has properties such as water solubility, no toxicity, in addition to being edible and biodegradable. Due to these properties, it has many environmental applications, among them, the use as an increment to the flocculation process, in the treatment of water. γ-polyglutamic acid can be produced by fermenting soybeans using Bacillus subtilis bacteria found in foods such as natto, consumed as a delicacy in Japan. Most applications of biopolymers are directly involved with their potential to respond to changes from the environment in which they are dissolved. An approach aimed at understanding the structural changes, conformations and associations of polymer chains presents a high scientific interest, as well as practical applications. The objective of this work is the extraction and quantification of γ-polyglutamic acid from commercial products, natto and PGα21Ca, for studies as a flocculating agent. There was an expressive difference in the production of γ-polyglutamic acid in different natto brands. The methodology of γ-PGA extraction that represented greater efficiency was through the use of cooled methanol as a precipitation agent, where in only one extraction was obtained the biopolymer with flocculating activity, when compared to the extraction with ethyl alcohol and acetone. As for the γ-PGA extraction method of PGα21Ca, the ethyl alcohol extraction was efficient in the separation of the γ-polyglutamic acid, with only small residual of calcium being observed.
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Obtenção e caracterização de micropartículas utilizando goma de cajueiroSilva, Danielle Rocha 30 April 2013 (has links)
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Previous issue date: 2013-04-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Biopolymers have been increasingly used in the production of various new
drug delivery systems (NDDS), giving the active protection of the external
environment or allowing a control of release, it s potential to vectorization. To this
end, microparticles produced from biopolymers have been widely used in the
pharmaceutical field for encapsulating drugs. The aim of this study was to develop a
microparticulate system using cashew gum as polymer (Anacardium occidentale L.).
The polysaccharide was obtained by extraction and purification of exudates from the
stem of the tree. The characterization of cashew gum (CG) (powder) was made by
analysis of rheological properties, analytical techniques (optical and scanning
electron microscopy, thermal analysis, x- ray diffraction, infrared spectroscopy,
humidity and ash content) and yield. Cashew gum microparticles were obtained by
interfacial crosslinking polymerization (ICP) and characterized by their visual and
microscopic appearance, analytical techniques (thermal analysis and FTIR) and
resistance to pH variations. The study of flow properties of dry CG allowed to
characterize the biopolymer as a material of low density and free flow property, also
being easily obtained, extraction, purification and does not generate wastes into the
environment. The x-ray diffraction showed that the CG is a predominantly amorphous
polymer. The technique of ICP made CG insoluble in water which makes this
biopolymer promising in obtaining microparticles. Furthermore, the microparticles
show good thermal stability and showed sensitivity to slightly alkaline pH optimum for
conveying drugs for the treatment of disorders of the colon. Therefore, the CG can be
extracted eventually used as a binder for the manufacture of a NDDS. The
microparticles show interesting physico-chemical properties which suggest the
possibility of its application in the development of future. / Os biopolímeros têm sido cada vez mais empregados na produção de
diversas formas farmacêuticas, conferindo ao princípio ativo a proteção do meio
externo ou permitindo um controle de sua liberação, possibilitando também sua
vetorização. Para tal, micropartículas produzidas a partir de biopolímeros têm sido
amplamente utilizadas na área farmacêutica para encapsulação de fármacos. Em
virtude deste panorama o foco deste trabalho foi desenvolver um sistema
microparticulado utilizando a goma de cajueiro como polímero (Anacardium
occidentale L.). O polissacarídeo foi obtido através da extração e purificação de
exsudatos do caule do cajueiro. A caracterização da goma de cajueiro (GC) (pó) foi
feita por análise das propriedades reológicas, técnicas analíticas (microscopia óptica
e de varredura, análise térmica, difração de raios X, espectroscopia na região do
infravermelho com transformada de Fourier, teor de umidade e cinzas) e rendimento.
Micropartículas da goma de cajueiro foram obtidas por reticulação polimérica
interfacial, e caracterizadas quanto ao seu aspecto visual, microscópico, técnicas
analíticas (TG, DSC e FTIR) e resistência a variações do pH. O estudo das propriedades de fluxo da GC seca permitiu caracterizar o biopolímero como um material de baixa densidade e de fluxo livre, sendo de fácil obtenção, extração, purificação e sem gerar resíduos para o meio ambiente. A difração de raios-x mostrou que a GC é um polímero predominantemente amorfo. A técnica de reticulação polimérica interfacial (RPI) tornou a GC insolúvel em água o que torna este biopolímero, promissor na obtenção de micropartículas. Além disso, as micropartículas apresentaram uma boa estabilidade térmica e apresentou sensibilidade ao pH levemente alcalino ideal para veicular fármacos colónespecíficos.
Portanto, a GC extraída pode ser futuramente usada como aglutinante para fabricação de novos sistemas de liberação de fármacos (NSLF). As micropartículas mostraram interessantes propriedades físico-químicas que sugerem a possibilidade de sua futura aplicação no desenvolvimento de NSLF.
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Biorremediação de substrato de manguezal contaminado com petróleo, através da adição de nutrientes (glicerina bruta e torta de mamona) e fungos aspergillus spp ou penicillium sppGonçalves, Odete 22 August 2012 (has links)
Submitted by Gisele Mara Hadlich (gisele@ufba.br) on 2018-06-05T13:57:13Z
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Dissertacao_Odete 1.pdf: 41342785 bytes, checksum: d820078c668d34ca950d3cdce68175c2 (MD5) / O presente trabalho avalia o processo e produto do uso de uma Mistura Microbiológica para a biorremediação de manguezais contaminados por petróleo, apresentando os melhores desempenhos com o bioestímulo torta de mamona e a bioaumentação fungo Aspergillus spp (flavus), comparados com o fertilizante NPK e fungo o Penicillium spp. A metodologia foi originalmente desenvolvida e patenteada para a biorremediação de sedimentos contaminados de petróleo da bacia sedimentar do Recôncavo Baiano. O mecanismo da biorremediação inicia-se com as proteínas vegetais armazenadas e com o processo de hidrólise da cisteína da ricina (uma metalo-protease), devido à síntese microbiana de transformar e retirar da mistura o oxigênio e nutrientes energéticos para sua proliferação pela geração de energia celular. A mistura é composta de glicerina bruta de mamona, torta de mamona, petróleo, areia calcinada, água salina e fungos e sua eficiência é comprovada por técnicas de XRF e cromatografia gasosa. São discutidos o procedimento e a validação da biorremediação através das técnicas de XRF, cromatografia gasosa e infravermelho. Os subprodutos da biorremediação são um biopolímero (identificado como FUNAMIDA) e um Cristal Proteico de Amida que são caracterizados quimicamente através das técnicas de XRF, cromatografia gasosa, infravermelho e difratometria de Raios-X. Esses sub-produtos podem ser vistos como novos materiais com potenciais empregos apontados para a indústria de implantes biomédicos, biossensores e eletrônica, uma vez que extrai elementos-chave como Ti e Ru. Dessa forma, sugere-se que a metodologia aqui descrita seja empregada para a área de biotecnologia, a qual irá direcionar o uso dos novos materiais sintetizados para suas devidas aplicações nos segmentos tecnológicos específicos.
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Estudo in vitro da interação da linhagem de fibroblastos L929 com membranas de celulose bacteriana para aplicações em engenharia de tecidosPértile, Renata Aparecida Nedel January 2007 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T15:42:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1
245245.pdf: 4859754 bytes, checksum: a282253f9f9e6f01dd1621b1fac45aab (MD5) / O estudo das interações entre células e substrato na engenharia de tecidos é de grande importância para a determinação das propriedades biológicas dos implantes. A adesão das células ao substrato influencia na morfologia, proliferação e viabilidade celular. Neste trabalho foram avaliadas a adesão, proliferação e viabilidade de fibroblastos de camundongo, linhagem L929, em suporte biopolimérico. Dois tipos de celulose bacteriana foram utilizados: uma produzida em laboratório e outra comercial (BIONEXT®). Os fibroblastos foram cultivados sobre as membranas em meio DMEM, suplementado com 10% de SBF a 37°C, contendo 5%CO2, e diferentes parâmetros celulares foram escolhidos com o objetivo de monitorar e avaliar o comportamento das células em diferentes tempos de cultivo nas membranas. Foram observadas diferenças morfológicas significativas nas células. Os fibroblastos permaneceram com morfologia arredondada. A celulose bacteriana permitiu a adesão, crescimento, proliferação e viabilidade das células.
The study of the dynamic behavior and adhesion between cells and substrates in tissue engineering is of major importance to predict the final biological properties of tissue implants. The adhesion of cells on the substrate influences morphology, proliferation and cellular viability. In this work, adhesion, proliferation and viability of L929 mouse fibroblasts on bacterial cellulose (BC) membranes were evaluated in vitro. Two kinds of cellulose membranes were used; a produced in the laboratory and a commercially available (BIONEXT®). Fibroblasts were cultivated on the membranes in a DMEM medium supplemented with 10% of SBF at 37°C, containing 5% of CO2, and different cellular parameters were chosen to evaluate the cell behavior on the membranes in function of time. Significant morphologic differences were observed in the cells. Although the fibroblasts were well adhered to the membrane, they maintained a round-shape. Bacterial cellulose membranes allowed cell adhesion, growth, proliferation and viability.
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Construção de um diagrama de fases para ocomplexo Sso7dC8 + DNA / Construção de um diagrama de fases para ocomplexo Sso7dC8 + DNANascimento, Viviane Valquíria do 21 July 2016 (has links)
Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-03-23T17:33:40Z
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Previous issue date: 2016-07-21 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / A proposta de estudar o comportamento de polímeros de origem biológica em soluções
fisiológicas é de grande interesse para a física de polímeros devido à sua importância em
seres vivos. Proteínas, polissacarídeos, o ácido desoxirribonucleico - DNA e ácido ribo-
nucleico - RNA, são exemplos de polímeros biológicos de extrema importância. A partir
da necessidade de compreender e ser capaz de manejar tais polímeros, especialmente para
um possível tratamento de doenças ou manipulação genética, a física de polímeros tem fo-
cado intensamente no estudo do DNA e proteínas celulares. Além de um interesse prático,
existe a possibilidade de usar o DNA, que configura um polieletrólito com elevado peso mo-
lecular de estrutura bem conhecida, para estudar física de polímeros pura e simplesmente.
Polímeros que apresentam cadeias ramificadas, por exemplo, tem propriedades singulares
ainda pouco esclarecidas. Neste trabalho é apresentado um estudo do comportamento de
fases de um polímero ramificado em função da densidade de ramificações e da quantidade
de polímero altamente flexível necessária para condensar o polímero ramificado, ocasio-
nando a separação de fases. O DNA complexado com a proteína modificada Sso7d-C8,
configura o polímero ramificado e o polietilenoglicol o polímero altamente flexível utili-
zado. O diagrama de fase para o complexo Sso7dC8 + DNA foi construído para dois pesos
moleculares de polietilenoglicol. A comparação entre a quantidade de polímero flexível de
diferentes pesos moleculares necessária para observar a separação de fases condiz com as
predições teóricas. O comportamento de polímeros em solução depende principalmente
de interações eletrostáticas, de forças de van der Walls e forças de depleção. Devido prin-
cipalmente à assimetria entre os componentes da solução estudada nesta dissertação, a
separação de fases pode ser entendida em termos da interação de depleção, proposta por
Asakura e Oosawa (1954), como manifestação de um efeito entrópico. / The proposal of studying biological polymers behavior in physiological solutions, has
great interest to polymer physics due to its plentiful presence in living organisms. Pro-
teins, lipids, deoxyribonucleic acid (DNA) and ribonucleic acid (RNA), are examples of
biological polymers, completely essentials to life. The need to understand and be able
to manipulate these polymers, especially for a possible diseases treatment, justify the
intensive study of physical properties of biological polymers, mainly the study of DNA
and cellular proteins. In addition to this practical interest, the study of macromulecu-
les like DNA, a high molecular weight polyelectrolyte with a very well known structure,
provides a broad range of information about the physics of polymers itself. Branched
polymers, known as bottle brush polymers, has interesting and singular properties, and
exemplifies a little studied polymer class. In the present work a study of phase behavior
of a branched polymer, as function of side arms density and the amount of highly flexible
polymer necessary to condense the branched polymers, causing the phase segregation, is
shown. The branched polymer is configured by the DNA complexed with the modified
protein Sso7d-C8, the polyethylene glycol was used as the highly flexible polymer. The
phase diagram for the Sso7dC8 + DNA complex was obteined for two diferent polyethy-
lene glycol molecular weights. Comparing the amount of flexible polymer, of different
molecular weights, required to observe the phase separation is consistent with theoretical
predictions. The behavior of non adsorbing polymers in solution depends on double layer
interactions, van der Waals and depletion forces, mainly. Due to the asymmetry between
solution components studied in this work, the phase behavior can be understood as caused
by depletion interaction, first proposed by Asakura and Oosawa (1954), as expression of
an entropic effect.
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Encapsulamento de ligantes e complexos em matrizes poliméricas visando a liberação controlada / Encapsulating ligands in complex in polymer matrices aimed at controlled releaseAndrade, Carlos Eduardo Oliveira 18 November 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-11-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O objetivo deste trabalho foi estudar o encapsulamento do complexo Fe(III)- o,o-EDDHMA e do ligante EDTA em matrizes poliméricas visando a liberação controlada. Neste caso, haverá um ganho ambiental devido à menor liberação do ligante ou complexo no ambiente que poderiam ser lixiviados ao ser adicionado ao solo. Para estes estudos foi necessário primeiramente desenvolver e validar métodos analíticos para a quantificação do Fe(III)-o,o- EDDHMA e do EDTA. No complexo de Fe(III)-o,o-EDDHMA o método otimizado apresentou uma resposta linear na faixa de 0,21 a 250,0 mmol L -1 , um coeficiente de determinação de 0,9997, e um limite de detecção de 0,063 mmol L -1 . Para a quantificação do EDTA foi proposto um método baseado na formação do complexo Mn(III)-EDTA após oxidação do Mn(II)-EDTA por PbO 2 imobilizadas em esferas de cianoacrilato. Um planejamento experimental (DOE), com base na matriz de Doehlert, foi usado para determinar as condições ótimas do método. A influência das variáveis foi avaliada utilizando um modelo de regressão linear múltipla (RLM). O método otimizado apresentou uma resposta linear na faixa de 0,77 a 100,0 μmol L -1 , com sensibilidade analítica de 7,7 × 10 3 L mol -1 , um coeficiente de determinação de 0,999, e um limite de detecção de 0,23 mmol L -1 . Este método foi aplicado em amostras fortificadas em diferentes níveis de concentração e os valores das recuperações ficaram na faixa de 97,0 a 104,9%. O modelo cinético de Noyes- Whitney foi o que melhor se ajustou ao processo de liberação do complexo Fe(III)-o,o-EDDHMA da matriz polimérica de ágar-ágar e da quitosana resticulada com glutaraldeído (QTS-R). O mesmo ajuste foi observado na liberação do ligante EDTA a partir das matrizes poliméricas de ágar-ágar e gelatina. Estes resultados apontam que em todas as condições estudadas de liberação, o processo envolvido na liberação era o de difusão. Nos estudos com a matriz de ágar-ágar mostraram que o teor da matriz polimérica no intervalo de 1% a 7% não influencia a liberação do complexo e quanto maior a superfície de contato, maior foi a velocidade de liberação. Em relação aos ensaios de adsorção do complexo em quitosana, este apresentou resultados semelhantes nos modelos estudados, apresentando melhor ajuste nos modelos de Sips e Freundlich. Pelo modelo de Sips observa-se que o parâmetro q ms que indica a quantidade de saturação da esfera é de 8,7 mmol do complexo Fe(III)- o,o-EDDHMA por cada grama da esfera. As adsorções do complexo pelas esferas de QTS-R foram favorecidas em pH ácido, pois a quitosana fica mais protonada e desta forma absorvem maior quantidade do complexo por este apresentar carga negativa. Em concentrações inferiores de glutaraldeído também favorece adsorção do complexo, pois a quitosana terá um maior número de grupos aminos disponíveis. Para o estudo de liberação controlada do complexo da quitosana foi realizado um planejamento fatorial fracionado 2 4- , o qual verificou-se que a força iônica, assim como a o pH de adsorção e a concentração de glutaraldeído foram significativos ao nível de 95% de confiança (p < 0,05). Ressalta-se que no pH de desorção do meio onde se encontrava as esferas de QTS-R não foi significativo. / The objective of this work was to study the encapsulation of the complex Fe(III)- o, o-EDDHMA and of the EDTA ligand in polymer matrices aiming the controlled release. In this case, there will be an environmental gain due to the lower release of a complex or complex no environment that has been leached at the same time added to the soil. For these studies it was first necessary to develop and validate analytical methods to quantify the Fe(III)-o,o-EDDHMA and EDTA. In the complex of Fe(III)-o,o-EDDHMA optimized method showed a linear response in the range from 0.021 to 250.0 mmol L -1 , a coefficient of determination of 0.9997 and a detection limit of 0.063 mmol L -1 . For the quantification of the EDTA, a method based on the formation of the complex Mn(III)-EDTA upon oxidation of the Mn(II)-EDTA by PbO 2 cyanoacrylate immobilized on beads. An experimental design (DOE), based on Doehlert matrix was used to determine the optimum conditions of the method. The influence of the variables was assessed using a multiple linear regression model (MLR). The optimized method showed a linear response in the range of 0.77 to 100.0 mmol L -1 with analytical sensitivity of 7.7 × 10 3 L mol -1 , a determination coefficient of 0.999, and a detection threshold 0.23 mmol L -1 . This method was applied in fortified samples at different concentration levels and the recoveries values were in the range of 97.0 to 104.9%. The Noyes-Whitney kinetic model was the best fit for the complex release process. (III) -o, EDDHMA from the polymer matrix of agar and the glutaraldehyde-reshaped chitosan (QTS-R). The same adjustment was observed in the release of the binder. These results indicate that in all the studied conditions of release, the process involved is that of diffusion. Studies with agar showed that the matrix content in the range of 1% to 7% does not influence the release complex and the larger the contact surface, the greater the release rate. In relation to the adsorption assays of the complex in chitosan, this model presents results in the studied models, presenting better fit the Sips and Freundlich models. From the Sips model it is observed that the parameter qms indicating a saturation amount of the sphere is 8.7 mmol of the Fe(III)-o,o-DDHMA complex per gram of the sphere. As the adsorptions of the complex by QTS-R beads were favored at acid pH, as chitosan is more protonated and thus absorbs more of the complex by this negative charge model. At lower concentrations of glutaraldehyde also favors the adsorption of the complex, since a chitosan has a greater number of amine groups available. For the controlled release study of the chitosan complex, a fractional factorial design was performed 2 4-1 , which showed that the ionic strength, as well as the adsorption pH and the glutaraldehyde concentration were significant at the 95% confidence level (p < 0.05). It is emphasized that no desorption pH of the medium was found as QTS-R beads was not significant.
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