Orientador : Oswaldo do Espirito Santo Godinho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T07:50:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Queiroz_RoldaoRooseveltUrzedode_D.pdf: 5538312 bytes, checksum: e776396cb8b49b853c6e3b532d7ffba9 (MD5) Previous issue date: 1988 / Doutorado

Orientador: Ulf Schuchardt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T03:10:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Melgo_MarisaSimone_M.pdf: 479050 bytes, checksum: ebcb7e0680d07596ccb22f967e64d198 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Neste trabalho foi explorado o emprego de um catalisador heterogêneo à base de cobre na reação multicomponente para a obtenção de heterociclos imidazo[1,2-a]piridinas substituídos, que são moléculas com potencial aplicação farmacológica. O catalisador Cu/SiO2 foi sintetizado através do processo sol-gel, com a adição de cloreto de cobre (II) na hidrólise e policondensação do precursor alcóxisilano em meio ácido. A reprodutibilidade na síntese do material foi estudada através de variações de parâmetros de reação do sol-gel. Foram realizadas análises de microscopia eletrônica de varredura acoplada a EDS, isotermas de BET e BJH, cálculo teórico DFT e espectroscopia de absorção atômica de chama, visando a obtenção de um material de composição, área e porosidade compatível com um catalisador heterogêneo eficiente. Foi comprovada a atividade catalítica do compósito Cu/SiO2 na reação entre 2-aminopiridina, fenilacetileno e aldeídos diversos, para a obtenção de imidazo[1,2-a]piridinas com bons rendimentos. O mecanismo da reação foi proposto e os produtos caracterizados através de cromatografia gasosa acoplada a espectrômetro de massas e ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono-13. / In this work it was explored the application of a copper based heterogeneous catalyst on multicomponent reaction for obtention of substituted imidazo[1,2- a]pyridine heterocyles, molecules with interesting pharmacological applications. The catalyst Cu/SiO2 was synthesized through the sol-gel process, by adding copper chloride (II) on hydrolysis and polycondensation of an alcoxysilane precursor in acidic media. Reproducibility of the synthesis of this material was studied by variation of sol-gel parameters. Analysis of scanning electronic microscopy with energy-dirpersive spectroscopy, BET and BJH isotherms, DFT theoretical calculation and flame atomic absorption spectroscopy aiming to achieve a material with composition, surface and porosity feasible with an efficient heterogeneous catalyst. It was proven the catalytic activity of the composite Cu/SiO2 in the reaction between 2- aminopyridine, phenylacethylene and diverse aldehydes furnishing imidazo[1,2-a]pyridines with good yields. The reaction mechanism was proposed and the products characterized by gas chromatography with mass spectrometer and nuclear magnetic resonance of hydrogen and carbon-13.

Orientador : Pedro Faria dos Santos Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T02:10:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_RenatoHenriquesde_M.pdf: 1910628 bytes, checksum: 5e8da0cefa13ee77e59b638ae42b7427 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientador: Jose Claudio Moura / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T13:39:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KaskantzisNeto_Georges_D.pdf: 4435443 bytes, checksum: b3a0ade930d162030b80eaa7d80d859a (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Este trabalho é um estudo da oxidação do hidrogênio sobre catalisadores de Paládio suportados em Alumina. Foi utilizado um catalisador preparado no laboratório através da impregnação do sal precursor 'PD¿CL IND. 2¿ em Alumina extrudada e sintetizada. A decomposição do sal depositado no suporte foi feita através de tratamento térmico à '400 GRAUS¿C e ativação por redução com hidrogênio à '300 GRAUS¿C. Foi também utilizado um catalisador industrial de Paládio suportado em Alumina. Foram coletados dados cinéticos em uma instalação de bancada, contendo um reator de leito fixo, imerso em um banho termostático de óleo de silicone. A coleta dos dados cinético foi feita na faixa de temperatura de 80 a '150 GRAUS¿C, razões molares hidrogênio/oxigênio de 199,99 e 65.66 e vazões de 200 a 1200 N ml/min de mistura reagente. A interpretação dos dados foi realizada diferencial de análise, determinando-se as taxas de reação através da técnica spline acoplada ao método da máxima verossimilhança e aplicou-se o método das taxas iniciais para discriminar mecanismos de reação. O método integral de análise foi empregado para se determinar as constantes cinéticas da equação da taxa de oxidação do hidrogênio. Foi utilizado um mecanismo de reação e a sistemática de Temkin para estabelecer a equação da taxa de oxidação do hidrogênio sobre os catalisadores citados... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The work presents the study of oxidation of hidrogen over Pallladium supported on Alumina. The catalyst was prepared by impregnation of the precursor salt 'PD¿¿CL IND. 2¿ on Alumina particles sized by extrusion and sintering. The salt decomposing at the surface was done by thermal treatment at the temperature of '400 DEGREES¿C followed by reduction with hydrogen at '300 DEGREES¿C. An industrial catalysts of Palladium supported on Alumina was used too. The kinetic data was collected on a bench scale experimental set up involving a fixed bed tubular reactor immersed on an agitated oil bath. The kinetic data measurements covered a temperature range from 80 to '150 DEGREES¿C, a molar ratio of hydrogen;oxygen of 199, 99, 65.66 with flow rate from 200 to 1200 N ml/min. The kinetic data analysis was made by differential method and the rates of reaction stabilished by spline technique coupled with the maximum likelihood principle and the method of initial rates was applied too. The integral method was employed to determinate the kinetics constants of the reaction rate equation for oxidation of hydrogen. A mechanism of reaction was proposed utilizing Temkin method and the reaction rate was deduced for the catalytic oxidation of hydrogen... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador : Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:09:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Takiyama_MarciaMatikoKondo_M.pdf: 2634349 bytes, checksum: bf355986ccf50761bdf83623373a845c (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientador: Sandra G. Carnicero de Castro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:26:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nascente_PedroAugustodePaula_D.pdf: 1523331 bytes, checksum: 798fb1f42eac354c548c39032971fdfc (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Monocamadas de oxigênio coadsorvido com acetileno e etileno em uma superfície de Pd(111) foram estudadas por Espectroscopia de Alta Resolução por Perdas Energéticas de Elétrons ( "High Resolution Electron Energy Loss Spectroscopy" -HREELS) e Difração de Elétrons de Baixa Energia ("Low Energy Electron Diffraction" -LEED) a temperaturas de 150 a 320 K. nbsp; A adsorsão de ambos C2H2 e C2H4 a baixa temperatura resultou em moléculas quimissorvidas não dissociativamente e a pré-adsorsão de oxigênio não modificou os resultados de LEED e HREELS. À temperatura ambiente ambos C2H2 e C2H4 formaram etilidino (C2H3), que se ordena fracamente na estrutura (Ö3xÖ3)R 30°. Descobri que a pré-adsorção de oxigênio induziu melhor ordenamento do C2H3 formado a partir da exposição de acetileno, mas não do C2H3 derivado da adsorsão de etileno. A sobrecamada de O + C2H3 sobre Pd(111) é o primeiro caso observado de ordenamento de um adsorvido orgânico induzido pela coadsorsão de oxigênio. É proposto que o oxigênio pré-adsorvido ajudou no ordenamento da sobrecamada de C2H3 por meio de: (a) remoção eficiente do hidrogênio superficial e (b) interação atrativa com C2H3 resultando em ordenamento induzido de coadsorvidos / Abstract: Overlayers of oxygen coadsorbed with acetylene and ethylene on a Pd(111) surface have been studied by High Resolution Electron Energy Loss Spectroscopy (HREELS) and Low Energy Electron Diffraction (LEED) in the temperature range of 150 to 320 K. Low temperature adsorption of both C2H2 and C2H4 resulted in non-dissociatively chemisorbed molecules, and the pre-adsorption of oxygen did not change the LEED and HREELS data. At room temperature both C2H2 and C2H4 formed ethylidyne (C2H3), which poorly ordered in a(Ö3xÖ3)R 30° structure. It was found that pre-adsorption of oxygen induced better ordering for C2H3 formed from acetylene exposure, but not for C2H3 derived from ethylene adsorption. The O + C2H3 overlayer on Pd(111) is the first observed case of oxygen induced ordering of an organic adsorbate. It is proposed that pre-adsorbed oxygen helped the ordering of the C2H3 overlayer by (a) efficiently removing surface hydrogen and (b) attractively interacting with C2H3 to yield coadsorbate induced ordering / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientadores: João Alexandre Ferreira da Rocha Pereira, Sergio Persio Ravagnani / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T19:42:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lopes_MariadeFatimadosSantos_D.pdf: 5709506 bytes, checksum: ca7624caaa9e9cd5ec1a3e2a50bd557b (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: A obtenção do anidrido ftálico a partir da oxidação em fase gasosa do orto-xileno com ar, usando como catalisador o pentóxido de vanádio, é importante comercialmente devido a grande aplicação do anidrido ftálico nas industrias de processamento químico. A modelagem e a simulação matemática de um reator catalítico de leito fixo no qual ocorre a reação de oxidação do orto-xileno para a obtenção do anidrido ftálico é um desafio. Não apenas por causa da complexidade do esquema de reações mas, principalmente, pela alta exotermicidade do sistema. Desta forma, são recursos importantes na análise do reator. Neste trabalho foi efetuada a modelagem matemática e a simulação deste reator. O modelo cinético usado foi o redox estendido para reações em série e em paralelo e aplicado aos dois esquemas considerados: - esquema com 3 etapas de reações na rede; - esquema com 6 etapas de reações na rede. Para o reator foram utilizados os modelos uni e bidimensionais. Os sistemas de equações que representam os modelos do reator foram resolvidos através dos métodos de Runge-Kutta-Gill, Diferenças Finitas e Colocação Ortogonal / Abstract: Not informed. / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Nanocatalysis has emerged in the last decades as an interface between homogeneous and heterogeneous catalysis, offering simple solutions to problems that conventional materials have not been able to solve. In fact, nanocatalyst design permits to obtain structures with high superficial area, reactivity and stability, and at the same time presenting good selectivity and facility of separation from reaction mixtures. In this work, we prepared hybrid structures comprising gold, palladium and silver nanoparticles (Au, Pd and Ag NPs), titanate nanosheets (TixO2), graphene oxide (GO), and partially reduced graphene oxide (prGO). We focused on bi- and tri-components hybrids, namely TixO2, M/(pr)GO and M/TixO2/(pr)GO (M = Au, Pd or Ag) and developed facile, versatile and environment-friendly preparation methods with an emphasis on control over physicochemical features such as size, shape and composition. In order to exploit the catalytic applications, we employed the reduction of 4-nitrophenol as a model reaction, followed by visible-light assisted oxidation of p-aminothiophenol (PATP). With these tests, we unraveled metal-support interactions and cooperative effects that render hybrid structures superior to their individual counterparts. / A nanocatálise surgiu nas últimas décadas como uma interface entre catálise homogênea e heterogênea, oferecendo soluções simples a problemas que os materiais convencionais não conseguiram resolver. De fato, o design de nanocatalisadores permite obter estruturas com grande área superficial, reatividade e estabilidade, e ao mesmo tempo apresentando boa seletividade e facilidade de separação de misturas reacionais. Neste trabalho apresentamos a preparação de estruturas híbridas compostas por nanopartículas de ouro, paládio e prata (Au, Pd e Ag NPs), nanofolhas de titanato (TixO2), óxido de grafeno (GO) e óxido de grafeno parcialmente reduzido (prGO). Focamos em híbridos do tipo M/TixO2, M/(pr)GO e M/TixO2/(pr)GO (M = Au, Pd ou Ag) e desenvolvemos métodos de preparação simples, versáteis e ambientalmente amigáveis, com ênfase no controle sobre tamanho, forma e composição. Para explorar as potencialidades catalíticas utilizamos a redução do 4-nitrofenol como reação modelo, e em seguida a oxidação assistida por luz do p-aminotiofenol (PATP). Com esses testes, investigamos interações metal-suporte e efeitos cooperativos que tornam as estruturas hibridas superiores a cada um dos materiais que as compõem.

Nanocatalysis has emerged in the last decades as an interface between homogeneous and heterogeneous catalysis, offering simple solutions to problems that conventional materials have not been able to solve. In fact, nanocatalyst design permits to obtain structures with high superficial area, reactivity and stability, and at the same time presenting good selectivity and facility of separation from reaction mixtures. In this work, we prepared hybrid structures comprising gold, palladium and silver nanoparticles (Au, Pd and Ag NPs), titanate nanosheets (TixO2), graphene oxide (GO), and partially reduced graphene oxide (prGO). We focused on bi- and tri-components hybrids, namely TixO2, M/(pr)GO and M/TixO2/(pr)GO (M = Au, Pd or Ag) and developed facile, versatile and environment-friendly preparation methods with an emphasis on control over physicochemical features such as size, shape and composition. In order to exploit the catalytic applications, we employed the reduction of 4-nitrophenol as a model reaction, followed by visible-light assisted oxidation of p-aminothiophenol (PATP). With these tests, we unraveled metal-support interactions and cooperative effects that render hybrid structures superior to their individual counterparts. / A nanocatálise surgiu nas últimas décadas como uma interface entre catálise homogênea e heterogênea, oferecendo soluções simples a problemas que os materiais convencionais não conseguiram resolver. De fato, o design de nanocatalisadores permite obter estruturas com grande área superficial, reatividade e estabilidade, e ao mesmo tempo apresentando boa seletividade e facilidade de separação de misturas reacionais. Neste trabalho apresentamos a preparação de estruturas híbridas compostas por nanopartículas de ouro, paládio e prata (Au, Pd e Ag NPs), nanofolhas de titanato (TixO2), óxido de grafeno (GO) e óxido de grafeno parcialmente reduzido (prGO). Focamos em híbridos do tipo M/TixO2, M/(pr)GO e M/TixO2/(pr)GO (M = Au, Pd ou Ag) e desenvolvemos métodos de preparação simples, versáteis e ambientalmente amigáveis, com ênfase no controle sobre tamanho, forma e composição. Para explorar as potencialidades catalíticas utilizamos a redução do 4-nitrofenol como reação modelo, e em seguida a oxidação assistida por luz do p-aminotiofenol (PATP). Com esses testes, investigamos interações metal-suporte e efeitos cooperativos que tornam as estruturas hibridas superiores a cada um dos materiais que as compõem.