Dans cette thèse, nous proposons une étude détaillée des mécanismes responsables de la perte de données dans les mémoires à changement de phase enrichies en germanium (Ge-rich PRAMs), à savoir la dérive de la résistance au cours du temps et la recristallisation de la phase amorphe. Nous commençons par une présentation du contexte dans lequel s'inscrit cette étude an donnant un aperçu rapide du marché des mémoires à semiconducteur et une comparaison des mémoires non volatiles émergentes. Les principes de fonctionnement de la technologie PRAM sont introduits, avec ses avantages, ses inconvénients, ainsi que la physique régissant le processus de cristallisation dans les matériaux à changement de phase, avant de décrire les problèmes de fiabilité qui nous intéressent.Une caractérisation électrique complète de dispositifs intégrant des alliages de GST enrichi en germanium est ensuite proposée, en commençant par la caractérisation des matériaux utilisés dans nos cellules, introduisant alors les avantages des alliages enrichis en Ge sur le GST standard. Les performances électriques des dispositifs intégrant ces matériaux sont analysées, avec une étude statistique des caractéristiques SET & RESET, de la fenêtre de programmation, de l'endurance et de la vitesse de cristallisation. Nous nous concentrons ensuite sur le thème principal de cette thèse en analysant la dérive en résistance de l'état SET de nos dispositifs Ge-rich, ainsi que les performances de rétention de l'état RESET.Dans la dernière partie, nous étudions les mécanismes physiques impliqués dans ces phénomènes en fournissant une étude détaillée de la structure des cellules, grâce à l'utilisation de la Microscopie Électronique en Transmission (MET). Les conditions et configurations expérimentales sont décrites, avant de présenter les résultats qui nous ont permis d'aller plus loin dans la compréhension de la dérive en résistance et de la recristallisation de la phase amorphe dans les dispositifs Ge-rich. Une discussion est finalement proposée, reliant les résultats des caractérisations électriques avec ceux des analyses TEM, conduisant à de nouvelles perspectives pour l'optimisation des dispositifs PRAMs. / In this thesis we provide a detailed study of the mechanisms responsible for data loss in Ge-rich Ge2Sb2Te5 Phase-Change Memories, namely resistance drift over time and recrystallization of the amorphous phase. The context of this work is first presented with a rapid overview of the semiconductor memory market and a comparison of emerging non-volatile memories. The working principles of PRAM technology are introduced, together with its advantages, its drawbacks, and the physics governing the crystallization process in phase-change materials, before describing the reliability issues in which we are interested.A full electrical characterization of devices integrating germanium-enriched GST alloys is then proposed, starting with the characterization of the materials used in our PCM cells and introducing the benefits of Ge-rich GST alloys over standard GST. The electrical performances of devices integrating those materials are analyzed, with a statistical study of the SET & RESET characteristics, programming window, endurance and crystallization speed. We then focus on the main topic of this thesis by analyzing the resistance drift of the SET state of our Ge-rich devices, as well as the retention performances of the RESET state.In the last part, we investigate on the physical mechanisms involved in these phenomena by providing a detailed study of the cells' structure, thanks to Transmission Electron Microscopy (TEM). The experimental conditions and setups are described before presenting the results which allowed us to go deeper into the comprehension of the resistance drift and the recrystallization of the amorphous phase in Ge-rich devices. A discussion is finally proposed, linking the results of the electrical characterizations with the TEM analyses, leading to new perspectives for the optimization of PRAM devices.

Les  catalyseurs impliqués dans le procédé d’hydrodésulfurisation des essences (HDS) reposent sur l’utilisation principale d’une phase active MoS2 promue par du cobalt et supportée sur alumine. L’enjeu de cette thèse est de faire le lien entre les propriétés spécifiques propres du catalyseur et ses performances catalytiques. Trois paramètres ont été étudiés afin de tenter de comprendre l’origine de leurs propriétés catalytiques : la nature du support (γ-Al2O3, δθ-Al2O3, SiO2), la densité surfacique en molybdène et le ratio cobalt/molybdène. L’activité HDS et la sélectivité ont été mesurées en réalisant des tests catalytiques sous haute pression en présence de molécules modèles. En parallèle, la phase CoMoS a été caractérisée  par XPS et HRTEM pour déterminer sa spéciation et sa structure (taille de feuillet et empilement). De plus, ces deux techniques combinées aux calculs quantiques ab initio ont permis de développer un modèle morphologique 2D d’un feuillet de phase CoMoS en dénombrant la nature (Co ou Mo) des atomes localisés aux bords du feuillet. Pour les supports étudiés, une corrélation entre l’activité HDS et le nombre d’atomes de cobalt aux bords du feuillet CoMoS a été établie. Ceci a été possible en considérant aussi l’empilement, paramètre pertinent. Ensuite, les analyses en HRSTEM réalisées sur les catalyseurs CoMoS sur γ et δ-Al2O3 ont révélé l’effet des facettes de l’alumine d d’une part, et le possible effet des arrêtes et coins de γ-Al2O3 d’autre part, sur la taille des feuillets CoMoS.Une étude spectroscopique FTIR de l’adsorption de la molécule sonde NO combinée à des calculs ab initio, a permis de mettre en évidence la nature des sites actifs de la phase CoMoS en fonction du support étudié. Les résultats spectroscopiques obtenus en présence du catalyseur supporté sur silice se sont révélées en adéquation avec la faible activité HDS observée.Une unité a également été conçue dans le but d’étudier ces catalyseurs par GC-DRIFT and GC-ATR in situ. La mise en contact de réactifs modèles en présence de la phase CoMoS et de son support dans des conditions de réaction d’HDS a alors pu être réalisée pour la première fois. Lors de l’adsorption et désorption du 3-methylthiophene (non réversible et réversible) sur les catalyseurs supportés sur γ-Al2O3 et SiO2, une réactivité particulière en présence de 3MT a été observée selon le support et la présence de la phase CoMoS. En présence d’H2, de nouveaux modes  vibrationnels liés à l’adsorption et/ou à la réactivité du 3MT ont été mis en évidence. / Catalysts used in the selective gasoline hydrodesulphurization (HDS) process are mainly cobalt promoted MoS2 active phase (CoMoS) supported on alumina. The aim of this work is to explore correlation between specific features of those HDS catalysts and their catalytic performances. Three parameters are studied to understand the catalytic performances of HDS catalysts: the nature of the support (γ-Al2O3, δθ-Al2O3, SiO2), the molybdenum surface density and the cobalt/molybdenum ratio. HDS activity and selectivity are measured by performing high pressure catalytic tests on model molecules. In parallel, characterizations of the CoMoS phase were performed by XPS and HRTEM analysis to determine the chemical speciation and structure (size and stacking) of the active phase. Additionally, these techniques are combined with previous ab initio quantum calculations to develop a 2D morphology model of the CoMoS slab by considering the location of cobalt atoms at the edges of the slab. For the three supports, a correlation is found between the HDS activity and the number of Co atoms at the slab edges. The normalization by stacking appears to be necessary to obtain this correlation. Moreover, HRSTEM analysis on CoMoS on δθ-Al2O3 and γ-Al2O3 reveals the impact of the facets of dq-alumina crystallites and the possible role of corner and edges of g-Al2O3 crystallites on the size of the CoMoS slabs. The FTIR spectroscopic study of the adsorption of the NO probe molecule combined with ab initio calculations enables the identification of the nature of the active sites of the CoMoS phase as a function of the support. The spectroscopic features revealed for the silica supported catalyst are in line with its lower HDS activity. Simultaneously, an innovative experimental set up for in situ GC-DRIFT and GC-ATR analysis has been built on-purpose for studying the catalysts. It allows the investigation of the interactions of model reactants contacting the CoMoS phase and its supports close to HDS reaction conditions. This technique shows distinct behaviors of the adsorption and desorption process (non-reversible and reversible) of 3-methylthiophene (3MT) on γ-Al2O3 and SiO2 supported catalysts due to specific surface reactivity towards 3MT depending on the support and the presence of the CoMoS phase. Moreover, the presence of H2 modified the vibrational adsorption modes of 3MT linked to its adsorption and/or reactivity.

Managing safety at a nuclear power plant is about a complex system with demanding technology under time pressure where the cost of failure is exceptionally high. Swedish nuclear power plants have over the last few years introduced Pre-job Briefing and other so called Human Performance Tools to advert errors and strengthen control. By using the Systemic Resilience Model different views of safety are taken to understand the origin of the signals that leads to a Pre-job Briefing, and how the signal is interpreted, re-interpreted, and presented. The study took place at a Swedish nuclear power plant and included four days of observations and 20 interviewees. The thematic analysis shows a similarity between mentioned origins of Pre-job Briefings and the intended use of Pre-job Briefing. Characteristics of a High Reliability Organisation is shown in practice by a culture of that one will to have a Pre-job Briefing is enough, that sharp end workers is used as a valuable resource for safety and a systematic support to screen jobs over time without influencing non-job related factors. The signals acted upon matched well with the intended, and personnel get several opportunities to evaluate the signals together, striving for best possible circumstances. The Systemic Resilience Model was successfully applied together with a thematic analysis, which strengthens its validity as a holistic model that combines different views of safety in one coherent model. SyRes allowed to present additional themes, leaving the question at what stage SyRes is optimally implemented in a thematic analysis.

L'étude des interactions entre les espèces actives générées par un plasma non thermique et diverses surfaces de matériaux font l'objet de ce travail.Dans un premier temps, des polymères provenant de la biomasse ont été le sujet de nos recherches. Ils représentent une source importante de molécules plateforme telle que le glucose à partir desquelles peuvent être générés des produits de haute valeur ajoutée. Plus précisément, les effets d'un plasma à décharge à barrière diélectrique sur la structure et la dépolymérisation de l'inuline, de la cellulose et de l'amidon ont été étudiés. Une variation des paramètres électriques et chimiques de la décharge plasma a été effectuée et leurs effets sur les biopolymères évalués afin de comprendre les mécanismes de réaction. Nos résultats ont montré qu'un traitement initial par le plasma permettait d'augmenter considérablement le rendement final en sucre monomère (fructose ou glucose) par rapport au même produit de départ non traité par le plasma (84 et 54% de glucose à partir réciproquement de l'amidon et de la cellulose traités par plasma, au lieu de 65 et 1 % pour les mêmes produits non traités). Cet effet pourrait être du en partie à une dépolymérisation par attaque acide induite au sein du plasma sur les zones amorphes des biopolymères.Dans un second temps, l'étude a porté sur l'élimination des COV par couplage plasma non-thermique et catalyseur. Pour cette étude, nous avons conçu et mis en oeuvre un appareillage original formé par un réacteur plasma-catalyseur permettant une analyse sous atmosphère contrôlée de la surface du catalyseur par spectroscopie IR (DRIFT). Cet appareillage a permis d'étudier la décomposition de quatre COV (isopropanol, acétone, éthanol et toluène) adsorbé sur différents oxydes métalliques (g-Al2O3, CeO2 et TiO2) placés dans la zone de décharge en temps réel (in-situ). Les premiers résultats ont permis d'élucider certaines voies de décomposition de ces différents COV. / The interactions between the active species generated by a non thermal plasma and various material surfaces have been studied in this work. In a first part, biopolymers coming from biomass have been the subject of our investigations as they offer a great reservoir for a platform molecule, glucose, from which valuable chemicals can be generated. More specifically, the effects of a dielectric barrier discharge plasma on the structure and depolymerization of inulin, cellulose and starch were evaluated. For that purpose, the electrical and chemical characteristics of the plasma discharge were varied and their effects on the biopolymers evaluated in order to understand the reaction mechanisms. Our results showed that a plasma pre-treatment increased considerably the final monomer yield (in glucose and fructose) compared to the untreated starting material (84 and 54 % yield in glucose from plasma treated starch and cellulose, instead of 65 and 1 % for the same untreated samples). This effect could be partly explained by the depolymerization of the amorphous areas of the polymers by and acid attack within the plasma discharge.In a second part, the study focused on the removal of VOCs by coupling non-thermal plasma and inorganic materials. For this purpose, we designed and implemented an innovative apparatus. It consists of a plasma-catalyst reactor with controlled atmosphere that allows the analysis of the catalyst surface by IR spectroscopy (DRIFT). The decomposition of four VOCs (isopropanol, acetone, ethanol and toluene) adsorbed on different metallic oxides (y-Al2O3, CeO2 and TiO2) placed within the discharge area have been studied in situ using this method. The first results have enlightened the decomposition pathways of the different VOCs.

Mémoire en recherche-création / Dérive(s) cinématographique(s) est une recherche pratique et théorique de la dérive au cinéma. Elle concerne à la fois des œuvres et des pratiques déjà existantes aussi bien qu’une expérimentation esthétique, formelle et structurelle que je mène personnellement. L’identification d’un cinéma de la dérive a pour but de dégager les motifs, les mouvements et les dynamiques principalement engagés dans ce geste. Il s’agit alors de concevoir la dérive comme un potentiel de fuite qui agit, transforme, et déterritorialise l’espace filmique. / Cinematic drifting(s) is a theoretical and practical research project that explores drifting (la dérive) in cinema. It involves both looking at existing works and practices, as well as aesthetic, formal and structural experimentation in which I am personally embarking. The aim of identifying a cinema of the drift (cinéma de la dérive) is to extract the main patterns, movements and dynamics engaged in this gesture. Drifting is thus conceived in its potential of flight as a force that acts, transforms and deterritorializes the cinematic space.

Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Entwicklung und Implementierung eines Algorithmus zur Berechnung des diffusiven elektronischen Transportes durch Kohlenstoffnanoröhrchen-Feldeffekttransistoren (CNTFETs) unter Verwendung des Drift-Diffusions-Modells. Als Grundlage dient ein bekannter, eindimensionaler Algorithmus für klassische Halbleiter, durch welchen das elektrostatische Potential im stationären Zustand berechnet werden kann. Dieser Algorithmus wird erweitert, um die geometrischen und physikalischen Besonderheiten von CNTFETs, insbesondere die Quasi-Eindimensionalität, zu berücksichtigen. Wichtige Kenngrößen des CNTFETs werden berechnet und deren Abhängigkeit von den Bauteilparametern wird untersucht.:1. Einleitung 2. Theoretische Betrachtungen 2.1. Kohlenstoffnanoröhrchen 2.1.1. Graphen als Baustein für CNTs 2.1.2. Eigenschaften von CNTs 2.2. Drift-Diffusions-Modell 2.2.1. Drift-Diffusions-Gleichungen 2.2.2. Kontinuitätsgleichungen 2.2.3. Poisson-Gleichung 3. Implementierung 3.1. Modell für klassische Halbleiter 3.1.1. Herleitung der dimensionslosen Bewegungsgleichungen 3.1.2. Umformung der Drift-Diffusions-Gleichungen 3.1.3. Iterative Lösung des Gleichungssystems 3.2. Anwendung des Modells auf Kohlenstoffnanoröhrchen 3.2.1. Betrachtetes Modell 3.2.2. Separationsansatz und Poisson-Gleichung 3.2.3. Anpassung der Drift-Diffusions-Gleichungen 3.2.4. Gate-Spannung 3.2.5. Intrinsische Ladungsträgerdichte und Ladungsträgerrandbedingungen 3.2.6. Dielektrizität 3.3. Numerik 3.3.1. Berechnung der Ladungsträgerdichten 3.3.2. Lösung der Poisson-Gleichung 3.3.3. Iterative Veränderung von Parameterwerten 3.3.4. Überprüfung der Konvergenz des Gitters 4. Auswertung 4.1. Literaturmodelle 4.2. Ergebnisse 4.2.1. Potentialverlauf 4.2.2. Potentialplateau 4.2.3. Abschirmlänge 4.2.4. Stromfluss 4.2.5. Rechenzeit 5. Zusammenfassung Anhang A. Herleitung der Drift-Diffusions-Gleichungen aus der Boltzmann-Transportgleichung B. Herleitung der eindimensionalen Poisson-Gleichung aus dem Separationsansatz

La présente thèse aborde le sujet de tatouage du flux MPEG-4 AVC sur ses deux volets théoriques et applicatifs en considérant deux domaines applicatifs à savoir la protection du droit d’auteur et la vérification de l'intégrité du contenu. Du point de vue théorique, le principal enjeu est de développer un cadre de tatouage unitaire en mesure de servir les deux applications mentionnées ci-dessus. Du point de vue méthodologique, le défi consiste à instancier ce cadre théorique pour servir les applications visées. La première contribution principale consiste à définir un cadre théorique pour le tatouage multi symboles à base de modulation d’index de quantification (m-QIM). La règle d’insertion QIM a été généralisée du cas binaire au cas multi-symboles et la règle de détection optimale (minimisant la probabilité d’erreur à la détection en condition du bruit blanc, additif et gaussien) a été établie. Il est ainsi démontré que la quantité d’information insérée peut être augmentée par un facteur de log2m tout en gardant les mêmes contraintes de robustesse et de transparence. Une quantité d’information de 150 bits par minutes, soit environ 20 fois plus grande que la limite imposée par la norme DCI est obtenue. La deuxième contribution consiste à spécifier une opération de prétraitement qui permet d’éliminer les impactes du phénomène du drift (propagation de la distorsion) dans le flux compressé MPEG-4 AVC. D’abord, le problème a été formalisé algébriquement en se basant sur les expressions analytiques des opérations d’encodage. Ensuite, le problème a été résolu sous la contrainte de prévention du drift. Une amélioration de la transparence avec des gains de 2 dB en PSNR est obtenue / The present thesis addresses the MPEG-4 AVC stream watermarking and considers two theoretical and applicative challenges, namely ownership protection and content integrity verification.From the theoretical point of view, the thesis main challenge is to develop a unitary watermarking framework (insertion/detection) able to serve the two above mentioned applications in the compressed domain. From the methodological point of view, the challenge is to instantiate this theoretical framework for serving the targeted applications. The thesis first main contribution consists in building the theoretical framework for the multi symbol watermarking based on quantization index modulation (m-QIM). The insertion rule is analytically designed by extending the binary QIM rule. The detection rule is optimized so as to ensure minimal probability of error under additive white Gaussian noise distributed attacks. It is thus demonstrated that the data payload can be increased by a factor of log2m, for prescribed transparency and additive Gaussian noise power. A data payload of 150 bits per minute, i.e. about 20 times larger than the limit imposed by the DCI standard, is obtained. The thesis second main theoretical contribution consists in specifying a preprocessing MPEG-4 AVC shaping operation which can eliminate the intra-frame drift effect. The drift represents the distortion spread in the compressed stream related to the MPEG encoding paradigm. In this respect, the drift distortion propagation problem in MPEG-4 AVC is algebraically expressed and the corresponding equations system is solved under drift-free constraints. The drift-free shaping results in gain in transparency of 2 dB in PSNR

Les oxydes d’azotes (NOx) sont un des groupes majeurs de polluants primaires émis dans l’atmosphère, principalement par les transports et l’industries, dont leur réduction constitue un enjeu sociétal crucial. Afin de répondre à l’évolution de normes environnementales plus exigeantes, la diminution des NOx est notablement explorée via la réaction clef de Réduction Catalytique Sélective par l’ammoniac (NH3-RCS) en employant des catalyseurs à base de cuivre et de fer. Le développement maîtrisé et perfectionné de cette solution requiert une profonde compréhension du système catalytique et ce à différentes échelles. Cette étude vise ainsi à développer un modèle cinétique multi-sites pour la représentation des performances NH3-RCS, par l’exploration des propriétés physico-chimiques, de surface et catalytiques d’une série de catalyseurs zéolitiques microporeux (Chabazite) supportant le cuivre. Cette série de catalyseurs imprégnés, échangés et « One-pot » permit la profonde caractérisation de différentes configurations de sites actifs dont les impacts sur les comportements catalytiques furent étudiés et identifiés selon différentes conditions opératoires. Ainsi, le modèle permit de prendre en considération, via la distinction selon leur nature, de 5 sites majeurs : la compétition d’adsorption, l’impact de l’eau, la formation et décomposition d’intermédiaires clefs et un schéma réactionnel précis, de représenter les activités des différents catalyseurs. De plus, l’étude In-situ de la surface de ces catalyseurs via spectrométrie infra-rouge à réflexion diffuse (DRIFT) fut complémentaire à la compréhension des dynamiques de surface et l’identification des mécanismes du procédé catalytique / The reduction of atmospheric pollution from stationary and mobile engines is a serious challenge associated with stringent environmental regulations. For nitrogen oxides (NOx) abatement in particular, the selective catalytic reduction using urea or ammonia (urea- or NH3-SCR) over copper- and iron-based catalysts is one of most effective and economic technologies. In this respect, revisiting after-treatment systems by a deep comprehension of the catalyst behavior at different scale may significantly improve their eco- and health-friendliness. This study targets the development of a multi-site kinetic model using a series of copper chabazite-based catalysts, as a selected model SCR catalyst. To qualify these materials as beyond-state-of-the-art catalysts and to better understand the impact on different active site configurations, three catalysts were synthetized by different preparation methods (impregnation, ionic exchange and one-pot), finely characterized by different techniques and their ability to abate NOx via the ubiquitous NH3-SCR reaction was extensively assessed under several operating conditions. Each catalyst behavior was quantified and associated to their respective main active sites (five different configurations described). The diffusion, water impact, adsorption competition between key reactants and storage sites were also ones of the main points spotlighted in this study. In-situ characterization of these catalysts was also performed, using Diffuse Reflectance Infrared Fourier-Transform Spectroscopy (DRIFTS) to understand the surface dynamical properties of the catalyst, and to unveil the mechanistic of the catalytic processes

No description available.

In the “rubber hand illusion,” the participant sees a displaced fake hand being touched congruently with her unseen real hand. This seems to invoke inference of an “illusory” common cause for visual, tactile, and proprioceptive sensations; as evident from a perceived embodiment of the fake hand and the perception of one’s unseen hand location closer toward the position of the fake hand—the so-named “proprioceptive drift.” Curiously, participants may sometimes move their hand in the direction of the fake hand (Asai, 2015). While this could easily be explained as participants actively trying to align the real and fake hands to experience a stronger illusion, they are not aware of these movements (cf. Abdulkarim and Ehrsson, 2018). So there may be better explanation for this observation than that participants were “cheating.” In their recent article, Lanillos et al. (2021) show that the unintentional execution of arm movement forces during a virtual reality based version of the rubber hand illusion—which the authors call “active drift”—can be reproduced by a computational model based on the active inference framework.