Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2014-09-23T14:00:48Z No. of bitstreams: 2 Rios, Kelly Cristine Rodrigues Constantino.pdf: 7821139 bytes, checksum: 7f6ebb2d901ea1265f44a18153befab1 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2014-09-23T15:20:21Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Rios, Kelly Cristine Rodrigues Constantino.pdf: 7821139 bytes, checksum: 7f6ebb2d901ea1265f44a18153befab1 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-23T15:20:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Rios, Kelly Cristine Rodrigues Constantino.pdf: 7821139 bytes, checksum: 7f6ebb2d901ea1265f44a18153befab1 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2013-06-28 / The aquatic environmental quality monitoring is the way to detect changes in their essential features to life. The Ribeirão João Leite, located in the State of Goiás, it highlights the need for constant monitoring, seen its socio-economic importance, the accelerated and disordered growth that plagues the region, land use focused mostly to agriculture and livestock and especially its use to the water bus intended for public supply. Searches for the water column are often conducted developed to the site. However reviews focused on the quality of sediment in this environment are nonexistent, despite the importance of such compartment. The sediment has been shown as an important indicator of the health of aquatic ecosystems, since most contaminants of a basin river system are washed down into the aquatic systems and can be deposited in this compartment. In this way, based on the importance of sediment to the water quality, the main objective of this work was to evaluate the quality of the sediment of the River João Leite, upstream and downstream of a dam public supply, through ecotoxicological of sediments compared to the physical-chemical parameters in two seasons (dry and rainy season). The work presented here addresses important aspects when assessing sediment quality, through four articles divided into chapters. The first chapter is the characterization of the space-exploratory study area considering its features and the relationship between the type of soil, polluting sources and composition of the sediment. The second chapter corresponds to a physical-chemical characterization of the sampled site as well as the lifting of a possible contaminant (metals), and its potential for bioavailability. The third and fourth chapters are focused on ecotoxicological assessment, where the organisms-test Ceriodaphnia dubia were used in the third chapter and Branchiura sowerbyi in the fourth chapter. The results of this study point to the need to deploy evaluations focused on the sediments of the River João Leite as everyday monitoring, since the site has problems of degradation, with high degree of anthropization, together with the lack of soil management and conservation. To the metals contaminants, the environment revealed toxicity unlikely to uncertain. And toxicity tests with the test organisms, Ceriodaphnia dubia and Branchiura sowerbyi, revealed in some cases acute effect, but mostly chronic effect and possible effect hormetc, which are evidence of an environment that is suffering disruptions, whether from metals or is by the performance of other contaminants as non-ionic organic compounds, such as pesticides, widely used in the region. Thus, this category of work being pioneered in the region is evident the need for further research aimed at this type of compartment (sediment) and especially that such studies become part of regular monitoring aimed to ensure water quality of the River João Leite. / O monitoramento da qualidade ambiental aquática é o modo de detectar alterações em suas características essenciais à vida. O Ribeirão João Leite, situado no estado de Goiás, evidencia bem a necessidade de constante monitoramento, visto sua importância socioeconômica, o crescimento acelerado e desordenado que assola a região, a utilização do solo voltada na sua maior parte para agricultura e pecuária e principalmente devido ao barramento de água destinada ao abastecimento público. Pesquisas voltadas para coluna d’água são desenvolvidas de forma corriqueira para o local. Entretanto avaliações voltadas para a qualidade dos sedimentos nesse ambiente são inexistentes, apesar da importância de tal compartimento. Os sedimentos têm se mostrado como um importante indicador da saúde dos ecossistemas aquáticos, visto que a maioria dos contaminantes de uma bacia hidrográfica são carreados para dentro dos sistemas aquáticos e podem ser depositados neste compartimento. Dessa forma, baseado na importância do sedimento para a qualidade da água, o objetivo principal desse trabalho foi avaliar a qualidade do sedimento do Ribeirão João Leite, a montante e a jusante de uma barragem de abastecimento público, por meio de ensaios ecotoxicológicos de sedimento em comparação com os parâmetros físicos-químicos em duas épocas do ano (estação chuvosa e seca). O trabalho aqui apresentado aborda aspectos importantes quando se trata de avaliar a qualidade de sedimentos, por meio de quatro artigos divididos em capítulos. O primeiro capítulo corresponde à caracterização exploratória-espacial da área de estudo considerando suas características e as relações entre o tipo de solo, fontes poluidoras e a composição dos sedimentos. O segundo capítulo corresponde à caracterização físico-química do local amostrado bem como o levantamento de um possível contaminante (metais), e o seu potencial para biodisponibilidade. O terceiro e quarto capítulos estão voltados à avaliação ecotoxicológica, onde foram utilizados os organismos-teste Ceriodaphnia dubia no terceiro capítulo, e Branchiura sowerbyi no quarto capítulo. Os resultados desse estudo apontam para necessidade de implantar avaliações voltadas para os sedimentos do Ribeirão João Leite como monitoramento corriqueiro, visto que o local possui problemas de degradação, com elevado grau de antropização aliado à falta de manejo e conservação dos solos. Para os contaminantes metais o ambiente revelou toxicidade de improvável à incerta. Os testes de toxicidade com os organismos-teste, Ceriodaphnia dubia e Branchiura sowerbyi, revelaram em alguns casos efeito agudo, mas principalmente efeito crônico e possível efeito hormético, que são evidências de um ambiente que está sofrendo perturbações, seja por metais, seja pela atuação de outros contaminantes como compostos orgânicos não iônicos, como pesticidas, muito utilizados na região. Desta forma, sendo esta categoria de trabalho pioneira na região é evidente a necessidade de que se realizem mais estudos voltados para esse tipo de compartimento (sedimentos) e principalmente que tais estudos se tornem parte integrante dos monitoramentos periódicos voltados para garantir a qualidade da água do Ribeirão João Leite.

Orientador: Denis Moledo de Souza Abessa / Resumo: Centenas de compostos são detectados nos diferentes compartimentos ambientais podendo ser de origem natural ou antrópica. Em muitos casos, pouco se sabe a respeito desses compostos, não havendo regulações sobre seu uso, e por isso são denominados compostos de interesse emergente. Dentre eles podem ser citados os biocidas das tintas anti-incrustantes. Tais tintas são utilizadas para proteger e combater a formação e o estabelecimento de comunidades bioincrustantes sobre superfícies expostas à água do mar. Elas são aplicadas em diversas estruturas, tais como embarcações, plataformas petrolíferas, tubulações submarinas, comportas de represas, tanques destinados à aquicultura, entre outras. Assim, essas tintas são utilizadas com o intuito de preservar as estruturas, bem como, a manter a navegabilidade, no caso das embarcações. O composto de interesse para este estudo é um dos biocidas utilizados nas tintas anti-incrustantes, a diclofluanida. Devido as suas características físico-químicas, parte da diclofluanida liberada na coluna d’água tenderá a adsorver ao material particulado e se depositará nas camadas sedimentares. Desta forma este estudo teve o objetivo de avaliar a toxicidade e efeitos subcrônicos da diclofluanida em exposições realizadas em água e sedimento com espécies marinhas. Além disso, experimentos utilizando sedimento também tiveram o objetivo de comparar a influência de diferentes concentrações de matéria orgânica sobre a toxicidade de sedimentos contendo dicloflua... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Hundreds of compounds have been detected in different environmental compartments, which may be natural or anthropogenic origin. In many cases, little is known about these compounds, thus there is not regulations for them, leading them be considered effective contaminants and so are called emerging. Among these compounds can be cited the biocides of antifouling paints. They are used to protect and combat the formation and establishment of biofouling communities on surfaces exposed to seawater. They are applied in various structures, such as vessels, oil platforms, submarine pipelines, tanks for aquaculture, among others. Thus, these paints are used with the intention of preserving the structures, as well as maintaining navigability in the case of vessels. The compound of interest for this study is one of the biocides used in antifouling paints, dichlofluanid. Due to its physico-chemical characteristics, part of the dichlofluanid released in the water column tended to adsorb to the particulate material and then deposit in the sedimentary layers. In this way, this study aimed to evaluate the toxicity and subchronic effects of dichlofluanid exposures, after in water and sediment with marine species. In addition, sediment experiments also aimed to evaluate how different concentrations of organic matter in the sediments could influence on their responses. Embryos of the sea urchin Echinometra lucunter and ovigerous females of the copepod Nitocra sp for the ecotoxicological tests in... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Submitted by Cristina Moreira de Sousa (cris.sousa.bio@hotmail.com) on 2018-11-16T19:09:39Z No. of bitstreams: 1 TESE_FINAL.pdf: 12822240 bytes, checksum: 95a68963a7d69ea36b5f1c6e387b657e (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Santulo Custódio de Medeiros null (asantulo@rc.unesp.br) on 2018-11-21T12:04:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 sousa_cm_dr_rcla.pdf: 12288951 bytes, checksum: cc35b50df2f7b0c64472eb843e2439ea (MD5) / Made available in DSpace on 2018-11-21T12:04:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 sousa_cm_dr_rcla.pdf: 12288951 bytes, checksum: cc35b50df2f7b0c64472eb843e2439ea (MD5) Previous issue date: 2018-09-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A cana-de-açúcar é uma das principais culturas mundialmente difundida e a alta produtividade resulta na geração de inúmeros resíduos. A vinhaça, resíduo da produção do etanol tem chamado a atenção devido suas características e propriedades, quando empregada na fertirrigação das culturas de cana-de-açúcar. Diversos benefícios foram descritos, ganhos na fertilização e enriquecimento do solo, bem como aumentos na produtividade. Entretanto, a vinhaça também apresenta substâncias que podem ser nocivas, afetando negativamente a fauna existente nos locais de aplicação do resíduo. Frente a essa problemática, diversos estudos foram desenvolvidos com o intuito de melhor compreender os impactos da vinhaça no meio ambiente e, mesmo diante dos benefícios que a fertirrigação com a vinhaça implica economicamente ainda há a necessidade de maiores cuidados com a utilização do resíduo no campo. Nesse contexto, o objetivo deste trabalho foi propor um tratamento para a vinhaça, ajustando seu pH em 7,0 (neutro) utilizando cal (CaO), com a intenção de amenizar sua toxicidade para posterior uso no solo, visto que, um dos grandes problemas apresentados pela vinhaça é o pH ácido. O uso de cal foi escolhido por ser este produto utilizado em campo para correção do solo. Foi associado o uso de diversos biomarcadores à bioindicadores de solo, além de testes ecotoxicológicos para avaliar o efeito da vinhaça bruta em comparação à vinhaça tratada. Diplópodos da espécie Rhinocricus padbergi foram expostos à vinhaça em sua forma bruta e tratada com CaO, na concentração estabelecida pela Norma da CETESB, e ao dobro desta mesma concentração, simulando uma situação de super dosagem. A análise do intestino médio destes animais por meio das ferramentas ultraestruturais, imunohistoquímica e marcação de morte celular revelou que a vinhaça bruta pode ocasionar danos nos tecidos dos animais expostos e que o tratamento desta vinhaça surtiu efeito na diminuição desses danos. Testes ecotoxicológicos de fuga e reprodução, padronizados mundialmente pela Organização Internacional de Normalização (ISO), foram realizados com as espécies Eisenia andrei, Enchytraeus crypticus e Folsomia candida; de um modo geral, observou-se que as espécies E. crypticus e F. candida não tiveram seus comportamentos influenciados pela vinhaça bruta e nem pela vinhaça tratada, mas a espécie E. andrei apresentou-se mais sensível a presença da vinhaça no solo demonstrando comportamento de fuga em concentrações mais elevadas de vinhaça bruta e tratada, e, no teste de reprodução, respondeu a exposição à vinhaça tratada, com aumento no número de juvenis em relação a vinhaça bruta. Logo, o emprego da vinhaça na fertirrigação ainda requer cuidados, uma vez que seus efeitos nocivos são notórios, e nesse sentido, a alternativa de neutralizar seu pH pode representar uma medida de emprego desse resíduo com menos impacto. / Sugarcane is one of the main crops worldwide and the high productivity results in the generation of many wastes. Vinasse, the residue of ethanol production, has attracted attention because of its characteristics and properties, when used in the fertirrigation of sugarcane crops. Several benefits have been described, gains in fertilization and soil enrichment, as well as increases in productivity. However, the vinasse also presents substances that can be harmful, negatively affecting the fauna existing in the places of application of the residue. Faced with this problem, several studies were developed with the purpose of better understanding the impacts of vinasse in the environment and, even in view of the benefits that fertirrigation with vinasse implies economically, there is still a need for greater care with the use of the residue in the field. In this context, the objective of this work was to propose a treatment for vinasse, adjusting its pH to 7.0 (neutral) using lime (CaO), with the intention of mitigating its toxicity for later use in the soil, since one of the great problems presented by vinasse is acid pH. The use of lime was chosen because this product is used in field for soil correction. It was associated the use of several biomarkers to soil bioindicators, as well as ecotoxicological tests to evaluate the effect of raw vinasse in comparison to the treated vinasse. Diplopods of the species Rhinocricus padbergi were exposed to vinasse in their raw form and treated with CaO, at the concentration established by the CETESB Standard, and at twice the same concentration, simulating a super dosage situation. The analysis of the midgut of these animals using ultrastructural tools, immunohistochemistry and cell death marking revealed that raw vinasse can cause damage to the tissues of the exposed animals and that the treatment of this vinasse had an effect in reducing these damages. Ecotoxicological tests of the avoidance and reproduction tests, standardized worldwide by the International Organization for Standardization (ISO), were carried out with the species Eisenia andrei, Enchytraeus crypticus and Folsomia candida; in general, E. crypticus and F. candida were not influenced by raw vinasse or treated vinasse, but the E. andrei species was more sensitive to the presence of vinasse in the soil, demonstrating in the higher concentrations of raw and treated vinasse, and in the reproduction test, the exposure to treated vinasse responded, with an increase in the number of juveniles in relation to raw vinasse. Therefore, the use of vinasse in fertigation still requires care, since its harmful effects are notorious, and in this sense, the alternative of neutralizing its pH can represent a measure of the use of this residue with less impact. / CAPES: 001

A necessidade de se considerar o sedimento na análise da qualidade de corpos de água motivou a realização desse estudo, visando contribuir para o estabelecimento de protocolos de testes com o anfípoda Hyalellla, critérios para a avaliação da toxicidade de sedimentos de água doce e um quadro da situação atual das principais bacias do Estado de São Paulo, em termos ecotoxicológicos. Desta forma, inicialmente, foi comparada a sensibilidade de duas espécies de Hyalella, ou seja H. azteca e Hyalella sp., adotando diferentes substâncias e sedimentos. Também comparou-se a taxa de fecundidade e sobrevivência destas duas espécies em determinadas condições de cultivo. Após a escolha da espécie teste mais adequada, Hyalella azteca, foram avaliadas diferentes condições de cultivo (tipo e quantidade de alimento) e de ensaio (sistema estático e semi-estático, razão de sedimento e água 1:4 e 1:2, os critério de avaliação sobrevivência e crescimento) com amostras de sedimento, apresentando diferentes graus de contaminação. Esse estudo permitiu estabelecer uma condição de cultivo (100 organismos em recipientes com 2,5L de água natural ou reconstituída, a planta aquática Elódea como substrato e, como alimento, ração de coelho granulada mais uma solução de ração de peixe digerida, levedura e óleo de prímula). Esta condição permitiu obter um número médio de jovens/fêmea/semana de H. azteca de 9,2 com um desvio padrão de 2,7. Para avaliar a condição de ensaio que melhor representaria as do ambiente, os resultados dos testes de toxicidade com Hyalella azteca foram comparados com dados químicos e da comunidade bentônica, de amostras coletadas no mesmo local e data. Dessa forma verificou-se que a melhor condição de teste de toxicidade, com a duração de 10 dias, com H. azteca foi em sistema semi-estático com trocas de água a cada dois dias, adotando a razão de sedimento e água de 1:2 e avaliando a mortalidade e o crescimento. A partir desses dados, foram elaborados critérios que expressam classes de qualidade de sedimentos, ou seja: bom, quando o sedimento não apresentou toxicidade; regular, efeito sub-letal (redução do crescimento); ruim, mortalidade <50% e péssimo, mortalidade >=50%. Esse critério foi aplicado nos estudos realizados para avaliação da qualidade dos sedimentos em 12 das 22 das Unidades de Gerenciamento de Recursos Hídricos, para os quais foram compilados e selecionados dados ecotoxicológicos, além de químicos e da comunidade bentônica, quando disponíveis. A análise integrada desses resultados, utilizando classes de qualidade para as variáveis químicas, ecotoxicológicas e índices para a comunidade bentônica, permitiu estabelecer uma melhor avaliação da qualidade dos sedimentos. Além disso, verificou-se a importância de se integrar outros dados, como deformidade em Chironomus e teste de mutagenicidade, para se confirmar ou não a presença e estabelecer possíveis grupos de compostos, que poderiam estar causando impactos na comunidade de organismos que vivem no sedimento. A integração dessas diferentes linhas de evidências é que permitiu o estabelecimento do diagnóstico ou das análises a serem realizadas para se determinar o tipo de agentes estressores que possam estar presentes em um dado local em estudo. Portanto, testes de toxicidade se mostraram úteis e necessários na caracterização e em estudos para avaliar e identificar a qualidade de sedimentos, e devem ser adotados no monitoramento, junto com outras variáveis. / The need to include the sediment evaluation in the quality assessment of surface waters, motivated this study, in order to contribute to the establishment of testing protocols with the amphipod Hyalella, to toxicity evaluation criteria. It was also motivated by a lack of a survey of the São Paulo State freshwater quality sediment watersheds situation in terms of toxicity. Initially, the sensitivity of two Hyallela species, H. azteca and Hyalella sp. (previously named H. meinerti), were compared using different substances and sediment samples. The rates of fecundity and survival of these two species were compared in standardized culture conditions. After the selection of the most suitable species, Hyalella azteca, different culturing conditions (food type and quantity) and assays design (semi-static and static system, water/sediment ratio 1:2 and 1:4, evaluation criteria for survival and growth) were studied using sediment with different contamination levels. The best culturing conditions were: 100 organisms/2.5 liters of natural or reconstituted water; the aquatic plant Elodea as substrate and rabbit granulated food plus a mixture of digested fish food, yeast and primula oil. Adopting this culturing conditions it was possible to obtain 9.2 juvenile Hyalella azteca for each female/week with a standard error of 2.7 for around three months. In order to evaluate the best test conditions, the toxicity tests results were compared with chemical analysis and benthic community data. These results were obtained with samples collected in the same sites and at the same time. The analyses of the results showed that the best condition for 10 days exposition time was semi-static system with water exchange every two days, 1:2 sediment/water ratio and evaluation of mortality and growth as endpoints. Based in these results, a toxicity criteria that express sediment quality classes were elaborate. The classes established were: good, when the sediment was non toxic, regular when sublethal effect were observed (growth reduction), bad, when the mortality was less than 50% and extremely bad, when mortality was equal or greater than 50%. These criteria were applied to analyze toxicity data from different sediment quality studies performed in 12 from the 22 Freshwater Watershed Management Units of São Paulo State that were compiled and selected, using ecototoxicological, chemical and benthic community data when available. Only using sediment classes for these three variables it was possible to establish the sediment quality of the survey data. Other variables (benthic deformities and mutagenicity) were considered important to confirm, or not, the presence and establish the possible chemical groups that could be causing effects on benthic organisms. Only by the integration of these different evidence lines it was possible to define the sediment quality or which analyses should to be done in order to point out the stressor types that could be present at the studied sites. The conclusion was that toxicity tests with aquatic organisms are reliable and necessary for the quality evaluation and identification of toxicity of the sediments and should be used in monitoring studies together with other tools.

Orientador: Alexandre Nunes Ponezi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-13T11:19:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_ArmandoCarvalhodeOliveira_M.pdf: 1218959 bytes, checksum: 89c4972bf88120caa1add6b7b1eb515a (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O efeito da poluição é resultado inerente da ocupação humana com grande impacto ao ambiente. Um problema atual é a contaminação dos corpos d'água com produtos de origem industrial, agrícola e produtos de origem farmacológica e de cuidado pessoal. Os fármacos são considerados contaminantes ambientais devido a estas moléculas serem biologicamente ativas. Neste trabalho foi estudada a biodegradabilidade direta da carbamazepina, sua degradação por processo oxidativo avançado e por processo oxidativo avançado seguido de respirometria. Foi utilizado como metodologia a cromatografia em camada delgada, cromatografia líquida de alta eficiência, análises toxicológicas, respirométricas, demanda química de oxigênio e carbono orgânico total. A avaliação do potencial de biodegradação direta da carbamazepina por microrganismos provenientes do lodo ativado e do solo não apresentaram resultados satisfatórios. A melhor concentração de carbamazepina a ser utilizada no processo oxidativo, foi de 10 ppm. As análises de carbono orgânico total, referente ao processo de oxidação em reator de ultravioleta com peróxido de hidrogênio, realizadas após o tratamento mostraram que a taxa de remoção de carbono da solução foi de 1%. A análise da demanda química de oxigênio, realizada a partir das amostras geradas do reator nos tempos de reação de 5, 15, 30, 45 e 60 minutos não apresentou qualquer mudança significativa. Os ensaios de respirometria (biodegradação) mostraram uma degradação de aproximadamente 1% do composto químico para todos os tratamentos com ultravioleta com peróxido de hidrogênio utilizados. Nos testes de biodegradabilidade os microrganismos não foram capazes de utilizar o fármaco como fonte de carbono e energia mesmo após o tratamento com ultravioleta com peróxido de hidrogênio. A avaliação do desenvolvimento dos microrganismos durante o ensaio de biodegradação apresenta decréscimo acentuado do número de microrganismos viáveis presentes tanto para o composto puro como também para os ensaios realizados após o tratamento com ultravioleta com peróxido de hidrogênio. Os subprodutos gerados no processo oxidativo avançado apresentam efeitos tóxicos agudos para a Ceriodaphinia dúbia e Vibrio fischeri nos ensaios toxicológicos. / Abstract: Pollution is a direct result of human occupation. Since the big human conglomerates appeared became clear its harmfulness to the environment. Today there is a growing concern with water pollution by industrial, agricultural, pharmaceutical and personal care products. Pharmaceutical and personal care products contaminates the water in the domestic effluent, or in an inappropriate disposal of then in urban trash. The pharmaceutical products are considered environmental contaminants because their molecules are biologically actives. In this study the direct biodegradability of carbamazepine, its degradation by advanced oxidation process and advanced oxidation process followed by respirometry were evaluated. The total organic carbon, chemical oxygen demand, thin layer chromatography, high pressure liquid chromatography and respirometry were utilized to obtain the results of this work. The biodegradability results by microorganisms in soil and silt were not satisfying. An optimal concentration of 10ppm of carbamazepina was used in the advanced oxidation process. The total organic carbon results of the advanced oxidation process in UV/H2O2 reactor after the treatment revealed a removal rate of 1%. The respirometry assays showed less than 1% degradation of the chemical compound for all UV/H2O2 treatment. The results indicate that the microorganisms were not able to use the pharmaceutical product as a carbon and energy source even after UV/H2O2 treatment. The evaluation of microscopic development during the biodegradation assays revealed a drastic fall in the number of viable microorganisms presents in the pure compound as well as after the advanced oxidation process. The toxicological assays showed that the advanced oxidation process generated sub products and have acute toxicological effects for Ceriodaphinia dúbia and Vibrio fischeri. / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

<p>In this Masters Thesis emissions to water from diesel engines in pleasure boats when driven with alternative fuels have been investigated. Two alternative fuels, Fischer-Tropsch-diesel (FT-diesel) and a blend of FT-diesel and rapeseed methyl ester (RME) have been compared with diesel of Swedish environmental class 1 (diesel EC1). The alternative fuels have been compared using two older marine diesel engines, and water samples have been taken from the water in the exhaust system before the exhaust compounds reaches the recipient. The water samples have been analysed with gas chromatography (GC) and mass spectrometry (GC/MS), to analyse volatile and semi volatile compounds including aldehydes and ketons. To investigate the acute toxicity of the exhaust water a 24 h ecotoxicological test was preformed with the crustacean Artemia fransiscana.</p><p>The results showed considerable differences in emissions of poly aromatic hydrocarbons (PAHs) and alkylated benzenes. From diesel EC1, the amounts of PAHs and alkylated benzenes were significantly higher than from pure FT-diesel and FT-diesel containing 20 % of RME. Pure FT-diesel generated the lowest amounts of PAH and alkylated benzenes. The FT-diesel containing 20 % RME generated higher amounts of benzene than diesel EC1. FT-diesel and FT-diesel with a 20 % blend of RME generated the same amount of acetone, which in turn was higher than the concentration of acetone in the exhaust water, using diesel EC1. Based on the analysis, FT-diesel is the best alternative from an exhaust emission point-of-view, concerning both the amounts and the difference in chemical composition of the combustion products released into the water.</p><p>The ecotoxicological test showed no effect on the test organism using either of the samples.</p> / <p>Fritidsbåtsintresset är stort i Sverige och båtlivet betyder mycket för många svenskar. Tyvärr är användningen av fritidsbåtar förknippad med en rad miljöproblem. Avgasutsläpp till vatten och luft från fritidsbåtsmotorer påverkar den lokala miljön avsevärt. Gammal teknik med dålig förbränning används fortfarande i stor utsträckning. På kort sikt, innan den gamla tekniken är utbytt, är det viktigt att den äldre motorparken använder miljöanpassade bränslen för att utsläppen till sjöar och hav ska bli så skonsamma som möjligt. Det är dock viktigt att utvärdera miljöpåverkan av dessa alternativa bränslen, så att det verkligen är ett bättre alternativ ur miljösynpunkt.</p><p>I detta examensarbete har utsläpp till vatten från dieselinombordsmotorer vid drift med olika bränslen undersökts. Två miljöanpassade dieselbränslen; FT-diesel (Fischer-Tropsch) och en procentinblandning av rapsmetylester (RME) i FT-diesel, har jämförts med diesel av svensk miljöklass 1 (MK1). Bränslena har testkörts i två äldre, marina dieselmotorer och prover har tagits på det avgasblandade kylvattnet innan det når recipienten. Det avgasblandade kylvattnet har analyserats med avseende på delvis flyktiga och flyktiga föreningar, aldehyder samt ketoner. Analyserna har skett med gaskromatografi och masspektormetri (GC/MS-screening) på externt laboratorium. För att testa avgasvattnets akuta giftighet har även ett akut (24h) ekotoxikologiskt test utförts på kräftdjuret Artemia fransiscana.</p><p>Analysresultatet visade skillnad i utsläpp av polyaromatiska kolväten (PAH) och alkylbensener. Vid körning med diesel MK1 genererades betydligt högre halter av PAH:er och alkylbensener, än vid körning med FT-diesel och FT-diesel med 20 % inblandning av RME. Ren FT-diesel gav de lägsta halterna av PAH:er och alkylbensener.</p><p>Utsläppshalterna av bensen uppvisade inte lika stor skillnad mellan de olika bränslena. Blandningen FT-diesel med 20 % RME gav lite högre halter bensen än vad diesel MK1 gjorde. Ren FT-diesel uppvisade lägst halt bensen. Utsläpp av aceton visade sig vara lika för FT-diesel och FT-diesel med 20 % RME och gav högre halter än vad diesel MK1 gjorde. Baserat på analysresultaten är FT-diesel det bästa bränslet ur emissionssynpunkt med avseende på vilka ämnen som hamnar i vattenfasen.</p><p>Det ekotoxikologiska testet visade ingen skillnad mellan de olika bränslena. Avgasvatten från bränslena hade inte någon akut toxisk effekt på testdjuret.</p>

A contaminação de corpos d\'água por fármacos é um tema de extrema relevância, tendo em vista problemas como a escassez de água, florações de cianobactérias tóxicas e lançamentos clandestinos de efluentes domésticos. Sendo assim, este trabalho teve como objetivo determinar a presença de cafeína (CAF), fluoxetina (FLX), levotiroxina (LVX) e bezafibrato (BZF) em mananciais do estado de São Paulo, bem como avaliar a toxicidade desses compostos à cianobactéria Microcystis aeruginosa LTPNA 08. Um método por LC-MS/MS foi desenvolvido e validado, de acordo com a RDC nº 166 da ANVISA, para a detecção de CAF, FLX, LVX e BZF em amostras ambientais. As represas Guarapiranga e Billings, bem como os rios Taiçupeba, Sorocaba, Baixo Cotia, Grande e Paraíba foram monitorados de abril a setembro de 2017. A toxicidade dos fármacos foi avaliada por meio do monitoramento do crescimento, produção de microcistinas e viabilidade celular da cianobactéria M. aeruginosa LTPNA 08. CAF foi detectada em todas as amostras analisadas, com concentrações que variaram de 6,6 ng.L-1 a 16,47 &#181;g.L-1. No Rio Cotia foram verificadas as maiores concentrações de CAF, FLX e BZF (16,47 &#181;g.L-1; 3,5 ng.L-1 e 322 ng.L-1, respectivamente). A LVX, cujos produtos de biotransformação não foram monitorados, não foi detectada em nenhuma amostra analisada. A concentração de 50 &#181;g.L-1 de FLX inibiu o crescimento da cianobactéria em 82,3% (CE50: 31,4 &#181;g.L-1). Em relação à produção de microcistinas totais, os fármacos inibiram a liberação da fração extracelular para a maior concentração testada ao longo do tempo de monitoramento, embora não tenham demonstrado efeito sobre a viabilidade celular. Sendo assim, considerando-se que fármacos estão presentes nos mananciais monitorados no estado de São Paulo e que a FLX pode causar efeito sobre a M. aeruginosa, os efeitos decorrentes da exposição a concentrações ambientais contínuas e cumulativas de fármacos em corpos d\'água devem ser estudados. Além disso, uma vez que a ocorrência destas substâncias e outros contaminantes antropogênicos no ambiente aquático natural é uma questão emergente devido aos efeitos adversos potenciais que estes compostos representam para a vida aquática e os seres humanos, os tipos e níveis destes compostos, que têm um impacto maior na qualidade da água, deve ser constantemente monitorada. Práticas de gestão que investem em saneamento e na redução da descarga de efluentes não tratados, e um plano de proteção de recursos hídricos com o objetivo de garantir a segurança da água seriam medidas essenciais para reduzir o aporte de contaminantes nos corpos d\'água do estado de São Paulo. / Contamination of water bodies by drugs is a subject of extreme relevance considering related problems such as water scarcity, harmful cyanobacterial blooms and discharge of untreated domestic effluents. Therefore, the aim of this work was to determine the presence of caffeine (CAF), fluoxetine (FLX), levothyroxine (LVX) and bezafibrate (BZF) in springs in the State of São Paulo, and to evaluate the toxicity of these compounds in cyanobacteria Microcystis aeruginosa LTPNA 08. A LC-MS/MS method was developed and validated according to RDC nº 166 of ANVISA to assess the concentration of CAF, FLX, LVX and BZF in environmental samples. Guarapiranga and Billings reservoirs, as well as the Taiçupeba, Sorocaba, Baixo Cotia, Grande and Paraíba rivers were monitored from April to September 2017.The drugs toxicity in M. aeruginosa LTPNA 08 was assessed by monitoring their effects on cyanobacterial growth, microcystins production and cell viabilityby flow cytometry. CAF was detected in all analyzed samples at concentrations ranging from 6.6 ng to 16.47 &#181;g.L-1.Among studied sites, Cotia river showed the highest concentrations of CAF, FLX and BZF (16.47 &#181;g.L-1, 3.5 ng.L-1 and 322 ng.L-1, respectively). LVX, which biotransformation products were not monitored, was not detected in any of the analyzed samples. Regarding the drugs toxicity, 50 &#181;g.L-1 of FLX inhibited the cyanobacterial grow thin 82.3% (EC50 of 31.4 &#181;g.L-1). Although no effect on cell viability was seen by flow cytometry, the highest concentrations of all compounds tested were able to inhibit the release of microcystins. Therefore, considering that some of the drugs monitored showed to be present in water sources in São Paulo State and that FLX affects cyanobacteria M. aeruginosa growth, the effects of continuous and cumulative exposure at environmental drug concentrations of in water bodies should be evaluated. Also, since the occurrence of these substances and other anthropogenic contaminants in the natural aquatic environment is an emerging issue due to the potential adverse effects these compounds pose to aquatic life and humans, thet ypes and levels of these compounds, which have a greater impact on water quality, should be constantly monitored. Management practices investing in sanitation and in reducing discharge of untreated effluents, as well as a plan for water resources protection with the goal of ensuring water security would be essential measures in reducing drugs loading into water bodies situated in São Paulo State.

A contaminação de corpos d\'água por fármacos é um tema de extrema relevância, tendo em vista problemas como a escassez de água, florações de cianobactérias tóxicas e lançamentos clandestinos de efluentes domésticos. Sendo assim, este trabalho teve como objetivo determinar a presença de cafeína (CAF), fluoxetina (FLX), levotiroxina (LVX) e bezafibrato (BZF) em mananciais do estado de São Paulo, bem como avaliar a toxicidade desses compostos à cianobactéria Microcystis aeruginosa LTPNA 08. Um método por LC-MS/MS foi desenvolvido e validado, de acordo com a RDC nº 166 da ANVISA, para a detecção de CAF, FLX, LVX e BZF em amostras ambientais. As represas Guarapiranga e Billings, bem como os rios Taiçupeba, Sorocaba, Baixo Cotia, Grande e Paraíba foram monitorados de abril a setembro de 2017. A toxicidade dos fármacos foi avaliada por meio do monitoramento do crescimento, produção de microcistinas e viabilidade celular da cianobactéria M. aeruginosa LTPNA 08. CAF foi detectada em todas as amostras analisadas, com concentrações que variaram de 6,6 ng.L-1 a 16,47 &#181;g.L-1. No Rio Cotia foram verificadas as maiores concentrações de CAF, FLX e BZF (16,47 &#181;g.L-1; 3,5 ng.L-1 e 322 ng.L-1, respectivamente). A LVX, cujos produtos de biotransformação não foram monitorados, não foi detectada em nenhuma amostra analisada. A concentração de 50 &#181;g.L-1 de FLX inibiu o crescimento da cianobactéria em 82,3% (CE50: 31,4 &#181;g.L-1). Em relação à produção de microcistinas totais, os fármacos inibiram a liberação da fração extracelular para a maior concentração testada ao longo do tempo de monitoramento, embora não tenham demonstrado efeito sobre a viabilidade celular. Sendo assim, considerando-se que fármacos estão presentes nos mananciais monitorados no estado de São Paulo e que a FLX pode causar efeito sobre a M. aeruginosa, os efeitos decorrentes da exposição a concentrações ambientais contínuas e cumulativas de fármacos em corpos d\'água devem ser estudados. Além disso, uma vez que a ocorrência destas substâncias e outros contaminantes antropogênicos no ambiente aquático natural é uma questão emergente devido aos efeitos adversos potenciais que estes compostos representam para a vida aquática e os seres humanos, os tipos e níveis destes compostos, que têm um impacto maior na qualidade da água, deve ser constantemente monitorada. Práticas de gestão que investem em saneamento e na redução da descarga de efluentes não tratados, e um plano de proteção de recursos hídricos com o objetivo de garantir a segurança da água seriam medidas essenciais para reduzir o aporte de contaminantes nos corpos d\'água do estado de São Paulo. / Contamination of water bodies by drugs is a subject of extreme relevance considering related problems such as water scarcity, harmful cyanobacterial blooms and discharge of untreated domestic effluents. Therefore, the aim of this work was to determine the presence of caffeine (CAF), fluoxetine (FLX), levothyroxine (LVX) and bezafibrate (BZF) in springs in the State of São Paulo, and to evaluate the toxicity of these compounds in cyanobacteria Microcystis aeruginosa LTPNA 08. A LC-MS/MS method was developed and validated according to RDC nº 166 of ANVISA to assess the concentration of CAF, FLX, LVX and BZF in environmental samples. Guarapiranga and Billings reservoirs, as well as the Taiçupeba, Sorocaba, Baixo Cotia, Grande and Paraíba rivers were monitored from April to September 2017.The drugs toxicity in M. aeruginosa LTPNA 08 was assessed by monitoring their effects on cyanobacterial growth, microcystins production and cell viabilityby flow cytometry. CAF was detected in all analyzed samples at concentrations ranging from 6.6 ng to 16.47 &#181;g.L-1.Among studied sites, Cotia river showed the highest concentrations of CAF, FLX and BZF (16.47 &#181;g.L-1, 3.5 ng.L-1 and 322 ng.L-1, respectively). LVX, which biotransformation products were not monitored, was not detected in any of the analyzed samples. Regarding the drugs toxicity, 50 &#181;g.L-1 of FLX inhibited the cyanobacterial grow thin 82.3% (EC50 of 31.4 &#181;g.L-1). Although no effect on cell viability was seen by flow cytometry, the highest concentrations of all compounds tested were able to inhibit the release of microcystins. Therefore, considering that some of the drugs monitored showed to be present in water sources in São Paulo State and that FLX affects cyanobacteria M. aeruginosa growth, the effects of continuous and cumulative exposure at environmental drug concentrations of in water bodies should be evaluated. Also, since the occurrence of these substances and other anthropogenic contaminants in the natural aquatic environment is an emerging issue due to the potential adverse effects these compounds pose to aquatic life and humans, thet ypes and levels of these compounds, which have a greater impact on water quality, should be constantly monitored. Management practices investing in sanitation and in reducing discharge of untreated effluents, as well as a plan for water resources protection with the goal of ensuring water security would be essential measures in reducing drugs loading into water bodies situated in São Paulo State.

Esse trabalho teve como objetivo o estudo da toxicidade aguda e crônica da ação isolada e de misturas binárias de três medicamentos veterinários (Monensina, Sulfametazina e Enrofloxacina) para o organismo teste Daphnia magna. A toxicidade aguda da enrofloxacina determinada foi de CE50 - 54.36 mgL-1, da monensina CE50 - 15.11mgL-1 e da sulfametazina CE50 - 183.80 mgL-1. Para os ensaios de toxicidade crônica foram determinados 3 \"endpoints\" (sobrevivência, reprodução e tamanho do adulto) e foi determinado o CEO para a enrofloxacina de 0,33 mgL-1, da monensina 0,09 mgL-1 e da sulfametazina de 6,8 mgL-1. Para fazer uma comparação entre os testes das substâncias isoladas e das misturas binárias foi utilizado o conceito de unidade tóxica (UT), essa comparação foi feita através da soma das UT dos ensaios individuais e comparando com os resultados dos ensaios de misturas para determinar se houve ação sinérgica, aditiva ou antagônica. O ensaio agudo de mistura monensina/enrofloxacina apresentou ação sinérgica já os ensaios monensina/sulfametazina e sulfametazina/enrofloxacina apresentaram ação antagônica. Os ensaios crônicos de mistura monensina/enrofloxacina e monensina/sulfametazina apresentaram ação sinérgica, porém não foram dosedependente e o ensaio sulfametazina/enrofloxacina apresentou ação antagônica. Com base nesse estudo é possível concluir que a mistura desses medicamentos interfere na sua toxicidade, podendo causar efeitos sinérgicos ou antagônicos / This work aims to study the acute and chronic toxicity of the isolated and binary mixtures action of three veterinary drugs (Monensin, Sulfamethazine and Enrofloxacin) for the test organism Daphnia magna. The determined acute toxicity of enrofloxacin was EC50 - 54.36 mgL-1, monensin EC50 - 15.11 mgL-1 and sulfamethazine EC50 - 183.80 mgL-1. In the chronic toxicity tests were determined 3 endpoints (survival, reproduction and adult size) and the LOEC determined for enrofloxacina was 0.33 mgL-1, monensin 0.09 mgL-1 and sulfamethazine 6.8 mgL-1. To make a comparison between the tests of isolated substances and binary mixtures it was used the concept of toxic unit (TU), this comparison was made by adding the UT of individual studies and comparing the test results of mixtures to determine whether there was a synergistic action, additive or antagonistic. The acute mixture assay monensin/enrofloxacin showed synergistic action yet the assays monensin/sulfamethazine and sulfamethazine/enrofloxacin showed antagonistic action. The chronic mixing assays monensin / enrofloxacin and monensin / sulfamethazine showed synergistic action, but were not dose-dependent and testing sulfamethazine / enrofloxacin present antagonistic action. Based on this study it can be concluded that the mixing of these drugs interferes with its toxicity, and may cause synergistic or antagonistic effect

In this Masters Thesis emissions to water from diesel engines in pleasure boats when driven with alternative fuels have been investigated. Two alternative fuels, Fischer-Tropsch-diesel (FT-diesel) and a blend of FT-diesel and rapeseed methyl ester (RME) have been compared with diesel of Swedish environmental class 1 (diesel EC1). The alternative fuels have been compared using two older marine diesel engines, and water samples have been taken from the water in the exhaust system before the exhaust compounds reaches the recipient. The water samples have been analysed with gas chromatography (GC) and mass spectrometry (GC/MS), to analyse volatile and semi volatile compounds including aldehydes and ketons. To investigate the acute toxicity of the exhaust water a 24 h ecotoxicological test was preformed with the crustacean Artemia fransiscana. The results showed considerable differences in emissions of poly aromatic hydrocarbons (PAHs) and alkylated benzenes. From diesel EC1, the amounts of PAHs and alkylated benzenes were significantly higher than from pure FT-diesel and FT-diesel containing 20 % of RME. Pure FT-diesel generated the lowest amounts of PAH and alkylated benzenes. The FT-diesel containing 20 % RME generated higher amounts of benzene than diesel EC1. FT-diesel and FT-diesel with a 20 % blend of RME generated the same amount of acetone, which in turn was higher than the concentration of acetone in the exhaust water, using diesel EC1. Based on the analysis, FT-diesel is the best alternative from an exhaust emission point-of-view, concerning both the amounts and the difference in chemical composition of the combustion products released into the water. The ecotoxicological test showed no effect on the test organism using either of the samples. / Fritidsbåtsintresset är stort i Sverige och båtlivet betyder mycket för många svenskar. Tyvärr är användningen av fritidsbåtar förknippad med en rad miljöproblem. Avgasutsläpp till vatten och luft från fritidsbåtsmotorer påverkar den lokala miljön avsevärt. Gammal teknik med dålig förbränning används fortfarande i stor utsträckning. På kort sikt, innan den gamla tekniken är utbytt, är det viktigt att den äldre motorparken använder miljöanpassade bränslen för att utsläppen till sjöar och hav ska bli så skonsamma som möjligt. Det är dock viktigt att utvärdera miljöpåverkan av dessa alternativa bränslen, så att det verkligen är ett bättre alternativ ur miljösynpunkt. I detta examensarbete har utsläpp till vatten från dieselinombordsmotorer vid drift med olika bränslen undersökts. Två miljöanpassade dieselbränslen; FT-diesel (Fischer-Tropsch) och en procentinblandning av rapsmetylester (RME) i FT-diesel, har jämförts med diesel av svensk miljöklass 1 (MK1). Bränslena har testkörts i två äldre, marina dieselmotorer och prover har tagits på det avgasblandade kylvattnet innan det når recipienten. Det avgasblandade kylvattnet har analyserats med avseende på delvis flyktiga och flyktiga föreningar, aldehyder samt ketoner. Analyserna har skett med gaskromatografi och masspektormetri (GC/MS-screening) på externt laboratorium. För att testa avgasvattnets akuta giftighet har även ett akut (24h) ekotoxikologiskt test utförts på kräftdjuret Artemia fransiscana. Analysresultatet visade skillnad i utsläpp av polyaromatiska kolväten (PAH) och alkylbensener. Vid körning med diesel MK1 genererades betydligt högre halter av PAH:er och alkylbensener, än vid körning med FT-diesel och FT-diesel med 20 % inblandning av RME. Ren FT-diesel gav de lägsta halterna av PAH:er och alkylbensener. Utsläppshalterna av bensen uppvisade inte lika stor skillnad mellan de olika bränslena. Blandningen FT-diesel med 20 % RME gav lite högre halter bensen än vad diesel MK1 gjorde. Ren FT-diesel uppvisade lägst halt bensen. Utsläpp av aceton visade sig vara lika för FT-diesel och FT-diesel med 20 % RME och gav högre halter än vad diesel MK1 gjorde. Baserat på analysresultaten är FT-diesel det bästa bränslet ur emissionssynpunkt med avseende på vilka ämnen som hamnar i vattenfasen. Det ekotoxikologiska testet visade ingen skillnad mellan de olika bränslena. Avgasvatten från bränslena hade inte någon akut toxisk effekt på testdjuret.