La tesis aborda el estudio teórico de varias reacciones enzimáticas mediante el uso de programas de cálculo de química cuántica. A partir de la localización y caracterización de estructuras de transicion para la etapa química del proceso enzimático, se pretende obtener el mecanimo del mismo, así como información necesaria para deducir el origen del poder catalítico de las enzimas. Cálculos de efectos cinñeticos isotópicos ayudarán a comparar resultados teóricos con los únicos datos experimentales que porporcionan información indirecta de las estructuras de transición.Todos los cálculos han sido realizados utilizando modelos en vacío o simulando el medio con modelos continuos de polarización

The overall aim of this thesis is to contribute to an understanding of the pathways through which structural and intermediary determinants influence child health in Colombia and how they operate through the context where children live in a more comprehensive way than has been determined to date. Colombia has made significant progress in child health in the last few decades and it is currently on track to meet the Millennium Development Goals (MDG). Nearly 90% of the goals on global malnutrition, infant mortality rate and under-five mortality rate have been achieved. However, despite the progress, national averages remain masking huge territorial disparities. While some regions present figures similar to those of a developed country, others report indicators similar to those of a very poor African country. Some municipalities, for example, record no stunted children, whereas in others, the prevalence of chronic malnutrition is greater than 50%. In this context, empirical research that enhances our understanding of socioeconomic determinants of child health and guide policy-making is crucial in order to reduce place-based health inequities in Colombia. This thesis is based on three research articles. The data used in these studies are drawn from the 2010 Colombian Demographic and Health Survey (DHS). The DHS is a large survey programme designed to collect high-quality nationally representative data on population, health and nutrition for developing countries. The DHS are widely recognised as the most important source of information for the analysis of health inequities in the developing world. Firstly, intermediary determinants of early childhood health have been analysed through the construction of a composite index (Chapter 3). The intermediary determinants are the most immediate mechanisms through which socioeconomic position influence child health inequities. Therefore, their identification should contribute to the drafting of intervention policies at this level, given the importance of these factors in programmes aimed at improving maternal and child care. The index allowed us to identify key immediate determinants of child health and their relative importance among Colombian departments (administrative subdivisions). The index was constructed using a more sophisticated methodological approach than that commonly used in the literature, termed polychoric principal component analysis (PCA). A hierarchical cluster analysis was also carried out in order to identify how departments cluster based on the health of their children rather than their geographic proximity. The results showed that the largest differences in intermediary determinants of child health are associated with health care before and during delivery. Furthermore, the departments that perform relatively better in the most immediate determinants of child health are located in the centre of the country. In contrast, those departments that perform worse are located in the peripheral region. This region has a per capita gross domestic product (GDP) well below the national average, little state presence, a hostile environment and a large proportion of the ethnic minorities. Our index provides very useful information in terms of public policy since it facilitates measuring, visualizing and monitoring of child health indicators, and may, therefore, help identify potential intervention strategies for improving the well-being of Colombian children. Secondly, this thesis examines the effect of individual, family and community socioeconomic conditions on different indices representing intermediary determinants of child health, using a coherent conceptual framework (Chapter 4). Using a weighted multilevel approach, the results indicate that whilst community socioeconomic context can exert a greater influence on factors linked directly to health, in the case of psychosocial factors and parent’s behaviours, the family context can be more important. In addition, the results indicate that a significant percentage of the variability in the overall index of intermediary determinants of child health is explained by the community context, even after controlling for individual, family and community characteristics. This study provides evidence that community socioeconomic context is a key component for improving child health in Colombia. However, the role played by context may vary according to the category of the intermediary determinants of child health analysed, highlighting the importance of distinguishing between community and family intervention programmes. Thirdly, the influence of education of other women in the community and family socioeconomic characteristics on child nutrition outcomes, as well as their interactions, was investigated (Chapter 5). The contextual effects of education on child health were studied using weighted multilevel models. This study takes into account important methodological issues such as sample weights and second level endogeneity in multilevel modelling, which have not been addressed in the empirical literature and can lead to biases in the estimates. Different ways through which community education can substitute for the effect of family characteristics on child nutrition were found, suggesting that child care programmes should focus not only on individuals but should also target the broader context of communities. In particular, those communities with less educated mothers and with low female autonomy are those that could benefit more from intervention policies that focus on encouraging female education. To conclude, previous studies on the social determinants of child health in Colombia are limited. Most of them have covered the issue from the perspective of the individual and little attention has been paid to the effect of context. In this vein, understanding the structural and intermediary determinants of child health inequities, as well as the role played by community socioeconomic context, is essential for the design, monitoring and tracking of public child care policies in Colombia. / El objetivo de esta tesis es contribuir a un entendimiento de los mecanismos a través de los cuales los determinantes estructurales e intermediarios de la salud influencian la salud de los niños en Colombia y como estos operan a través del contexto donde los niños viven, de una manera más completa que la que se ha hecho hasta ahora. Esta tesis se base en tres artículos de investigación. Los datos usados en estos estudios son de la “Demographic and Health Survey” (DHS) para Colombia en el año 2010. En primer lugar, los determinantes intermediarios de salud infantil se analizan a través de un indicador compuesto. El indicador permite identificar determinantes intermediarios claves de salud infantil y su importancia relativa entre departamentos colombianos. En segundo lugar, esta tesis examina el efecto de las condiciones socioeconómicas de la comunidad, la familia y los individuos sobre diferentes índices que representan determinantes intermediarios de salud infantil. Por último, se analiza la influencia de la educación de otras mujeres en la comunidad y de características socioeconómicas de las familias sobre la nutrición infantil, así como sus interacciones. Se utilizan diferentes enfoques metodológicos. Para la construcción de los indicadores compuestos se utiliza un análisis de componentes principales usando correlaciones policóricas, con el fin de analizar cómo se agrupan los departamentos de acuerdo a la salud de sus niños se hace un análisis de cluster jerarquico. Finalmente, con el fin de medir efectos contextuales se utilizan modelos multinivel de regresión lineal ponderados. Los resultados de esta tesis demuestran que el contexto de la comunidad es un componente clave en la determinación de determinantes intermediarios de salud infantil, así como de indicadores de nutrición de los niños, tanto en el mediano como en el largo plazo en Colombia. Por lo tanto, es necesario que los gobiernos municipales y departamentales involucren no sólo a los individuos, sino que también tengan en cuenta el contexto de las comunidades para el desarrollo, ejecución, monitoreo y evaluación de las políticas de cuidado infantil.

La capa límit atmosfèrica és l'àrea directament influenciada per la presència de la superfície de la terra i la seva alçada és d'uns centenars de metres a uns pocs quilòmetres. Durant el vespre, el refredament radiatiu estratifica establement l'aire prop del sòl i es forma el que es coneix com a Capa Límit Estable (CLE). D'avui en dia, la CLE és un règim que encara no està prou ben caracteritzat. La turbulència, que no és homogènia ni isòtropa, i la gran importància dels efectes locals com l'orografia, entre d'altres factors, dificulten l'estudi d'aquest règim. Per aquest motiu, la CLE és objecte d'especial atenció, sobretot a l'hora de millorar la seva representació en models tant de temps com de clima.Aquest treball es centra en l'estudi de la CLE mitjançant 3 eines diferents: 1) simulacions explícites de grans remolins (més conegudes com a simulacions LES), per determinar el comportament dels moviments turbulents, on les resolucions són de l'ordre de metres; 2) simulacions mesoscalars, per caracteritzar els efectes locals, on les resolucions són de l'ordre de kilòmetres; 3) anàlisi de les observacions sota aquestes condicions per tal de caracteritzar i entendre millor els fenòmens observats.En primer lloc s'estudia el rang d'estabilitats a on el model LES, que considera la teoria de Kolmogorov per la dissipació de l'energia, funciona correctament. Els resultats del model són realistes tal com mostra la seva comparació amb les mesures de dues campanyes experimentals (SABLES-98 i CASES-99). Per explorar més a fons els resultats LES i per comparar-los amb les mesures s'han utilitzat les Funcions de Distribució de Probabilitat (PDF). Aquests resultats LES són també comparables als obtinguts amb altres models LES, tal com mostra la intercomparació de models LES, més coneguda com a GABLS.Un cop desenvolupades totes les eines necessàries es fa un LES d'un cas més realista, basat en les observacions d'un màxim de vent de capes baixes (més conegut com a Low-Level Jet, LLJ). L'anàlisi combinat dels resultats LES i les mesures permet entendre millor els processos de barreja que tenen lloc a través de la inversió. Finalment, la contribució dels efectes locals s'estudia mitjançant les simulacions mesoscalars, en aquest cas centrades a l'illa de Mallorca. Durant el vespre es veu com les circulacions locals es desenvolupen a les conques (de longitud al voltant de 25km), formant-se, per exemple, vents catabàtics o LLJ com l'estudiat anteriorment. En aquest cas les simulacions es verifiquen amb imatges de satèl·lit NOAA i observacions de les estacions automàtiques de mesures, donant resultats semblants. / The atmospheric boundary layer is the area directly influenced by the presence of the Earth's surface and its height is from hundreds of meters to few kilometres. During the night, the radiative cooling stratifies the layer close to the surface and it forms the Stably-stratified Atmospheric Boundary Layer (SBL). Nowadays, the SBL is a regime not well enough characterized, yet. Turbulence, which is not homogeneous either isotropic, and the great importance of the local effects, like the orography, among other factors, make the SBL be a difficult regime to study. Even so, the SBL is an object of special attention, especially when improving its representation in numerical prediction models or climate models.This work focuses on the study of the SBL through 3 different tools: 1) Large-Eddy Simulations (LES), to determine the turbulent motions, where the resolutions are about 1m; 2) Mesoscale simulations, to characterize the local effects, where resolutions are about 1km; 3) Analysis of the observations under these conditions in order to better characterize and understand the observed phenomena.In first place, it is studied the range of stabilities where the LES model, that considers the Kolmogorov theory for the dissipation of the energy, works correctly. The results are realistic as the comparison with measures from two experimental campaigns (SABLES-98 and CASES-99) shows. To explore the results more thoroughly, and to compare the LES results to the measurements, the Probability Density Functions (PDF) have been used. The LES results are also comparable to the ones obtained with other LES models, as the intercomparison of different LES models show, better known as GABLS.Then, a more realistic case is performed using the LES model, based on observations of a Low-Level Jet (LLJ). The combined inspection of the LES results and the observations allow to better understand the mixing processes that take place through the inversion layer. Finally, the contribution of the local effects is studied through a mesoscale simulation. Here the attention is focused on the Mallorca Island. During the night, the model is able to reproduce the local circulations is a basin of a characteristic size of 25km. The main features obtained previously from the LES of the LLJ are also reproduced by the mesoscale model. These runs are verified with NOAA satellite images and observations from the automatic surface weather stations, giving that the model is able to reproduce realistic results.

Genetically modified crops are submitted to strict regulation to ensure the safety of consumers and the environment. To complement the comparison between GM plants and their counterparts, in the present Thesis, we evaluated the possible unexpected effects of the transgene on the host plant, by means of transcriptomic technologies. More exactly, we studied three pathogen-resistant GM rice lines: S-afp, expressing constitutively the antifungal protein AFP; and S-bp217 and S-bp213, expressing undecapeptide BP100 derivatives, which were developed in the UdG in the context of this Thesis. Although the high phytotoxicity of the BP100 derivatives on the host plant the transcriptional changes observed in S-afp, S-bp217 and S-bp213 compared to the conventional line Senia were similar that those observed in other GM crops, of other species and with different transgenes, and only the half of them was attributed to the insertion and/or expression of the transgene. / Les plantes modificades genèticament (MG) destinades a comercialització estan sotmeses a estricta legislació per garantir la seguretat del consumidor i del medi ambient. Per complementar la comparativa entre plantes MG i convencionals, en aquesta tesi s’ha abordat l’avaluació dels possibles efectes no esperats del transgèn sobre la planta hoste, mitjançant tècniques de transcriptòmica. Concretament s’han estudiat línies d'arròs MG que presenten fenotips de resistència a patògens: S-afp, que expressa constitutivament la proteïna antifúngica AFP, i S-bp213 i S-bp217, que expressen derivats de l’undecapèptid BP100, desenvolupat a la UdG, que s’han obtingut també en el marc d’aquesta tesi. Malgrat l’elevada fitotoxicitat dels derivats de BP100 enfront la planta hoste, els canvis transcripcionals de S-afp, S-bp213 i S-bp217 respecte la línia convencional Senia són similars als observats en altres events MG, de diferents espècies i amb diferents transgens; i només la meitat d’ells s’ha atribuit a la presència o expressió del transgèn.

L'àmbit de la Tesi doctoral descansa en l'anàlisi de l'esperit i la praxis del procés prejudicial, centrant-lo en la fase final de l'anomenat procés, els efectes de la sentència del Tribunal de Justícia i la subsegüent aplicació per les jurisdiccions nacionals en la resolució del procés intern.La primera part de la Tesi doctoral (capítols I a III) s'ha centrat en l'estudi dels efectes jurídics de les sentències prejudicials d'interpretació, analitzant els tres principals temes que es susciten, a saber, els seus efectes jurídico-processals, els seus efectes jurídico-materials i la seva dimensió temporal.En la segona part (capítols IV a VII) es va emprendre el tema des del prisma diferent de les posisions de jurisdiccions nacionals davant les sentències perjudicials, el comportament del qual, acatant o incumplint-les, corrobora o nega de manera evident el que s'ha afirmat en els tres primers capítols. / El ámbito de la Tesis doctoral descansa en el análisis del espíritu y la praxis del proceso prejudicial, centrándolo en la fase final de dicho proceso, los efectos de la sentencia del Tribunal de Justicia y su subsiguiente aplicación por las jurisdicciones nacionales en la resolución del proceso interno.La primera parte de la Tesis doctoral (capítulos I a III) se ha centrado en el estudio de los efectos jurídicos de las sentencias prejudiciales de interpretación, analizando los tres principales temas que se suscitan, a saber, sus efectos jurídico-procesales, sus efectos jurídico-materiales y su dimensión temporal.En la segunda parte (capítulos IV a VII) se abordó el tema desde el prisma diferente de las posiciones de jurisdicciones nacionales ante las sentencias prejudiciales, cuyo comportamiento, acatando o incumpliéndolas, corrobora o niega de manera evidente lo afirmado en los tres primeros capítulos. / The Doctorship Thesis lies in the analysis the spirit and the practice of the preliminary process, focusing it in the final stage of such process, the effects of the Court of Justice sentence and their subsequent enforcement by the national jurisdictions in the internal process of the resolution.The first part (chapters I to III) has been focused in the study of the legal effects of the interpretative preliminary rulings, analysing the three main subjects that are issued, i.e., their juridical procedural effects, their juridical material effects and their temporary dimension.In the second part (chapters IV to VII) the issue was laid down from the different point of view, the positions kept by the national jurisdictions, which behaviour, accepting or refusing the preliminary ruling, acknowledges or denies in a clear way what it was assessed in the first three chapters.

L’any 2002 tres grups de recerca, entre ells el nostre grup, van demostrar teòricament que la interacció entre anions i anells aromàtics electrodeficients, anomenada interacció anió–, era favorable. Des de llavors s’ha dut a terme un intens estudi de la seva naturalesa física fins la total comprensió. Aquesta tesi es basa amb l’estudi de la interacció anió– des de tres punts de vista. Primerament, la investigació es basa en el disseny teòric de motius estructurals per donar lloc a un receptor on la interacció anió– siga molt favorable, per posteriorment avaluar la força de la interacció experimentalment en dissolució. A continuació, es va analitzar la interrelació entre un gran nombre de combinacions d’interaccions no covalents. A partir d’aquest estudi es defineixen nous conceptes i es proposen diferents formules per calcular efectes de cooperativitat. Finalment, hem anat un pas més enllà en l’estudi de la interacció analitzant: 1) l’impacte de la interacció anió– a sistemes biològics; 2) la influència de modificacions a l’anió sobre la naturalesa física de la interacció. / In 2002 three research groups, among them our research group, theoretically demonstrated that the interaction between anions and electron-deficient aromatic rings, named anion– interaction, was favourable. Since then, an intense study of its physical nature has been performed to understand it completely. This thesis is based on the study of the anion– interaction from three points of view. Firstly, theoretical design of binding units to build a receptor and to obtain the most favourable binding based on anion– interactions. The binding properties of these receptors have been experimentally assessed in solution. Secondly, we have studied the interplay between a great combination of noncovalent interactions. From this study, new concepts and formula to calculate cooperativity effects have been described. Finally, we have study one step further the anion– interaction analysing: 1) the impact of anion– interaction in biological systems; 2) how the modifications in the anion influence the physical nature of the interaction.

En el sector de la promoció construcció, i en especial, en el subsector de la promoció construcció d'habitatges, l'empresari ha de tenir un bon coneixement de les variables d'entorn ja que la consideració de les mateixes seran fonamentals a l'hora de prendre decisions sobre planificació estratègica. En l'actualitat vivim una fase de canvis socioeconòmics que dificulten la previsió del comportament futur de les variables d'entorn. Per tant, el subjecte decisor es troba en un ambient d'incertesa que s'aguditza per la majoritària presència de factors qualitatius difícils de quantificar. Llavors, l'empresari promotor constructor haurà de recórrer a tècniques operatives de gestió que tinguin present aquesta situació i això serà possible a partir de les eines que ens ofereix la lògica borrosa. Aquesta tesi s'ha estructurat en tres parts: En la primera part, exposem les característiques específiques i l'evolució del sector. En la segona part, expliquem la metodologia i, en la tercera part, exposem diverses aplicacions de la metodologia borrosa per l'establiment de noves estratègies de gestió aplicades al sector objecte d'estudi. / In the management of promoters builders business area, specially in the subarea of house promotion building, to gather a large information of the variables around becomes essential. Their being taken into consideration is fundamental when considering decisions upon strategic foresight. Today, socioeconomic changes make difficult to forecast the future behaviour of the variables around and the uncertain atmosphere intensifies due to the majority presence of qualitative factors hard to quantify. In the management of promoters builders business it turns as necessary to apply to operative techniques that take into account the present situation. This is possible by using the tools fuzzy logics grant us. The first part of this thesis gives specific characteristics of the area and its evolution. Methodology is explained in the second part and in the third part different practical examples of fuzzy logic methodology are presented to establish new management strategies applied to this field.