Orientadores: Maria Angela de Almeida Meireles, Marilena Emmi Araujo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-29T03:06:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Correa_NadiaCristinaFernandes_D.pdf: 25740628 bytes, checksum: 3131e59cfa61115025ab8b33736db1c7 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: o gengibre (Zingiber officinale Roscoe) bem como o seu extrato, óleo essencial e oleoresina, é muito utilizado por contribuir com o sabor de uma variedade de alimentos. O extrato total ou a oleoresina que contém a característica aromatizante (óleo volátil) e pungente (gingeróis e shogaois), são obtidos geralmente por extração com solvente orgânico. O etanol é um solvente que extrai oleoresina dentro da faixa extraída pelos outros solventes e ainda permite um resíduo na oleoresina em tomo de 50 ppm sem perda de qualidade do produto. O processo de obtenção do extrato total envolve a etapa de extração e a etapa de purificação com a separação do soluto e do solvente. Este trabalho se constitui numa avaliação da influência das variáveis de processo na extração em tanque agitado e em coluna de percolação em leito fixo, com a consequente definição de um modelo de extração. O modelo considerando o fluxo de massa como resultante da difusão do soluto através de três resistências em série (partícula sólida, interface sólido-líquido, filme de líquido adjacente à superfície), foi o mais adequado para representar a cinética de extração em tanque agitado. Para a etapa de purificação foi estudado o uso de dióxido de carbono para remover o etanol do extrato de gengibre. O equilíbrio líquido-vapor foi simulado usando a EOS de Peng-Robinson com as regras de mistura de van der Waals de dois parâmetros. Para a definição dos parâmetros de interação binária foram usados dados experimentais da literatura complementado com dados pseudo-experimentais calculados pelo método UNIFAC de Dortmund. Foram calculadas quatro isotermas (303,15 K, 313,15 K, 323,15 K e 333,15 K) para pressões de até 90 bar. Os resultados mostraram que o fator de separação diminui com a pressão e aumenta com a temperatura, indicando que a separação do etanol do extrato de gengibre é mais favorecida a P = 10 bar e T = 333,15 K. / Abstract: Ginger (Zingiber officinale Roscoe) as well its extract, essential oil and oleoresin, are used mostly to contribute with the flavor for a variety of the foodo Total extract or oleoresin which contains the flavoring (volatile oil) and the pungent (gingerols and shogaols) characteristic generally are obtained by extraction with organic solvent. The ethanol is a solvent that extract oleoresin as well as other solvents but it has a advantage because the permitted residual solvent in the oleoresin is about 50 ppm without lost in the quality. The process of obtainrnent the total extract is constituted by two steps: 1) the extraction, and 2) the separation of the extract ITomthe solvent. This work is a evaluation of the influence of the process parameters in the extraction in stirred vessel and fixed bed column and the consequent definition of a extraction model. The model considering the mass transfer flux rate by resulting of the solute diffusion through tree resistance (solid particle, solid-fluid interface, and fluid film surrounding the solid) was the most adapted to present the extraction kinetic in the stirred vessel. For the separation step the use of the carbon dioxide to remove the ethanol from the ethanolic extract was studied. The VLE was simulated by using the Peng-Robinson EOS with van der Waals mixture mIes with two parameter. For the adjustment of the interaction binary parameters experimental data from the literature and pseudo experimental data calculated by Dortmund UNIFAC method have been usedo Four isotherms (303,15 K, 313,15 K, 323,15 K e 333,15 K) with pressure until 90 bar was calculated. The results have shown that the separation factor decreases by increasing the pressure and increases by increasing the temperature, indicating that the separation of ethanol from the ethanolic extract must be effective at 10 bar and 333015K. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T03:56:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Krip_Alexandre_M.pdf: 15279003 bytes, checksum: a5a37a5194530ac9d98a900bf0399d75 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Nos óleos vegetais existem diversos componentes que devem ser eliminados durante o processo de refino. As principais impurezas que devem ser removidas são: ácidos graxos livres (AGL), fosfatídeos , pigmentos e traços de metais. A etapa onde ocorre a remoção dos ácidos graxos livres é denominada desacidificação , a qual é predominantemente realizada através de neutralização com solução aquosa de hidróxido de sódio (refino químico) ou por destilação por arraste de vapor (refino físico). A extração líquido - líquido vem sendo estudada como uma alternativa para a desacidificação. Para o desenvolvimento e planejamento de um sistema de refino por extração líquido - líquido é necessário o conhecimento do equilíbrio de fases do sistema de interesse. Este trabalho teve por objetivo determinar experimentalmente os dados do equilíbrio líquido-líquido para sistemas contendo triacilgligeróis/ ácidos graxos/ etanol hidratado, utilizando-se células de equilíbrio encamisadas para o controle de temperatura do sistema. A partir da análise das composições das duas fases foram obtidos os diagramas de equilíbrio. Com os dados obtidos, foram ajustados os parâmetros de interação do modelo termodinâmico de contribuição de grupo UNIFAC para predição do equilíbrio líquido-líquido em sistemas mais complexos. / Abstract: Vegetable oils contain some components that must be removed during the refining process such as: free fatty acids, phosphatides and metal traces. Free fatty acids are removed by chemical refining or physical refining. The first process is very versatile and applicable for ali raw materiais, but for high acidic oils, great loss of neutral oil may occur. In such case, physical refining can be used but the finished product is subject to undesirable alterations in color and reduction of stability to oxidation. Liquid-liquid extraction has being studied as an altenative route for the deacidification of vegetable oils. The advantages are: reduction of energy consumption and less loss of neutral oil. For the study and development of an industrial equipament to make the deacidification by liquid-liquid extraction, the knowlegdge of phase equilibria is essential. The aim of this present work is to determine experimental data for liquid-liquid equilibria in systems containing triacilglycerols, fatty acids, ethanol and water using glass cell maintained at constant temperature. UNIFAC group interaction parameters were adjusted to those experimental data and used predict more complex systems. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Watson Loh / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T08:12:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Spitzer_Marcos_M.pdf: 4439607 bytes, checksum: 27643dc8891373c7501ec200b4b34edd (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T20:59:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caetano_Tatiana_M.pdf: 3453553 bytes, checksum: 3446dd9f553cd5f776a2aced527129bd (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A emissão de poluentes através de veículos automotores é um dos grandes problemas ambientais enfrentados atualmente. Os motores a diesel possuem uma maior eficiência em relação aos motores de gasolina, porém liberam uma quantidade maior de poluentes na atmosfera. A modificação na composição do combustível e a melhoria na tecnologia da fabricação do motor são as propostas apresentadas para combater este efeito poluente. A mudança na composição do combustível é provavelmente o caminho de impacto mais efetivo pois é imediato. A adição de compostos oxigenados ao diesel, como os álcoois, atuará na melhoria da combustão, reduzindo o material particulado emitido do motor diesel. O etanol geralmente é o mais escolhido entre os álcoois pela sua facilidade de produção em grande escala e pela relativa não toxidade quando comparado ao metanol, por exemplo. Porém, o etanol apresenta solubilidade limitada no diesel e causa reduções indesejáveis no número de cetano e na viscosidade do combustível. Aditivos como ésteres produzidos com a transesterificação de óleos vegetais podem melhorar a solubilidade de etanol no diesel e aumentar o número de cetano. O presente trabalho objetiva realizar estudos de sistemas modelo visando apresentar subsídios que permitem a melhor compreensão do comportamento de miscibilidade de etanol em diesel. Os sistemas estudados são formados de etanol e componentes normalmente encontrados no diesel (hidrocarbonetos) e alguns componentes encontrados no biodiesel (ésteres). O trabalho procura o levantamento sistemático de curvas de equilíbrio líquido-líquido ocorrendo na adição do etanol aos componentes escolhidos. O método utilizado consiste na verificação da separação de fases da mistura através da identificação do ponto de turvação e observação de uma separação de fases ao manter o sistema na temperatura de turvação. Os resultados obtidos indicam a existência de uma temperatura superior de solução (UCST) que variou de -9,8ºC a 69,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos parafínicos, de 13,7ºC a 51,7ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos oleofínicos, de -30,1°C a 11,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos aromáticos, de -9,1ºC a -2,2ºC para sistemas compostos de etanol e ésteres. Para um sistema composto de etanol e um hidrocarboneto naftênico a UCST foi de 4,3ºC. O comportamento da mistura etanol l tetradecano foi o mais semelhante ao comportamento da mistura etanol I diesel, sendo este hidrocarboneto o escolhido como padrão de comparação para os estudos. Foi verificado que com as misturas de etanol com hidrocarbonetos parafínicos e oleofínicos, a temperatura superior da solução diminui gradualmente ao aumento da massa molecular de hidrocarboneto. Estudos de miscibilidade de hidrocarbonetos parafínicos com diferentes álcoois indicam que quanto menor o tamanho da cadeia do álcool, maior será a temperatura crítica da solução, no entanto foi verificado que isômeros do álcool não interferem nas temperaturas de transição de fases. O efeito de diferentes ésteres normalmente encontrados no biodiesel como o oleato de meti/a e o oleato de isobutila, assim como também outras substâncias como o ácido caprílico, o ácido oléico, o ácido esteárico e a dodecilamina adicionados às misturas de etanol e hidrocarbonetos parafínicos na proporção de 2% p/p como aditivos foi avaliado e os resultados indicaram que o melhor aditivo para aumentar a miscibilidade das misturas etanol e hidrocarbonetos é a dodecilamina / Abstract: The emission of pollutant through vehicles is one of the great environmental problems faced now. The diesel engines possess a larger efficiency in relation to the motors of gasoline, however they liberate a larger amount of pollutant in the atmosphere. The modification in the composition of the fuel and the improvement in the technology of the production of the motor are the proposals presented to combat this pollutant effect. The change in the composition of the fuel is probably the more effective impact because it is immediate. The addition of oxygenated compositions to the diesel, as alcohols, will act in the improvement of the combustion, reducing the particulate material emitted of the diesel engine. The ethanol is usually the most chosen among the alcohols for its easy production in great scale and for not being poisonous as the methanol, for example. However, the ethanol presents limited solubility in the diesel and cause undesirable reductions in the cetane number and in the viscosity of the fuel. Addictive as esters produced with the transesterification of vegetable oils can improve the ethanol solubility in the diesel and increase the cetane number. The present work aims at to accomplish studies of systems model seeking to present subsidies that allow the best understanding of the behavior of ethanol miscibility in diesel. The studied systems are formed of ethanol and components found usually in the diesel (hydrocarbons) and some components found in the biodiesel (esters). The work searches to demonstrate the curves of liquid-liquid equilibrium of ethanol with the chosen components. The used method consists of the verification of the separation of phases of the mixture through the identification of the turbidity point and observation of a separation of phases when maintaining the system in the turbidity temperature. The obtained results indicate the existence of a upper critical solution temperature (UCST) that varied from -9,8ºC to 69,2ºC to systems composed of ethanol and paraphinic hydrocarbons, from 13,7ºC to 51, 7°C for systems composed of ethanol and oleophinic hydrocarbons, from -30,1ºC to 11,2ºC for systems composed of ethanol and aromatic hydrocarbons, from -9,1ºC to -2,2ºC for systems composed of ethanol and esters. For a system composed of ethanol and a naphtenic hydrocarbon the UCST was of 4,30ºC. The behavior of the mixture ethanol / tetradecane was the more similar of the behavior of the mixture etanol / diesel, being this hydrocarbon the chosen as comparison pattern for the studies. It was verified that with the mixtures of ethanol with paraphinic and oleophinic hydrocarbons, the upper critical solution temperature decreases gradually with the increase of the molecular mass of hydrocarbon. Studies of the miscibility of paraphinic hydrocarbons with different alcohols indicate that as smaller the size of the chain of the alcohol, adult will be the critical temperature of the solution, however it was verified that the isomerics of the alcohol do not interfere in the temperatures of transition of phases. The effect of different esters usually found in the biodiesel as the methyl oleate and the isobutyl oleate, as well as also other substances as the octanoic acid, the oleic acid, the stearic acid and the dodecylamine added to the mixtures of ethanol and paraphinic hydrocarbons in the proportion of 2% p/p as addictive was evaluated and the results indicated that the best addictive to increase the miscibility of the mixtures ethanol and hydrocarbons is the dodecylamine / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Elias Basile Tambourgi, Luiz Carlos Bertevello / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:00:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sartorello_MichelleChen_M.pdf: 2177547 bytes, checksum: 33615c7a4624502a7aebda1b4ba552e1 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Os sistemas bifásicos aquosos têm sido muito utilizados nas pesquisas bioquímicas para separação e purificação de células, macromoléculas e partículas celulares. A partição em sistemas de duas fases aquosas é uma alternativa que vem sendo muito utilizada nos últimos anos. Neles ambas as fases são compatíveis com quase todas as proteínas conhecidas. Neste trabalho, estudou-se a aplicação da extração líquido-líquido na separação da bromelina presente no caldo do abacaxi, utilizando sistemas de duas fases aquosas compostos por polietileno glicol (PEG) e polissacarídeo da goma do cajueiro (POLlCAJU). O POLlCALU é obtido do exsudado de Anarcadium occidentale L.. Consiste em um polissacarídeo ácido largamente encontrado no Nordeste brasileiro, onde é empregado como substituto da goma arábica para uso farmacêutico. A goma bruta foi coletada como exsudado natural de árvores cultivadas no estado de Pernambuco. Nódulos livres de cascas foram selecionados para processo de isolamento da goma do cajueiro via precipitação por etanol. O comportamento da partição da bromelina em sistema de duas fases aquosas foi verificado estudando-se a influência da massa molar do PEG, pH e a concentração das fases (linha de amarração) no sistema, a fim de se obter o melhor sistema para a separação em descontínuo. Nestes ensaios foi medido o coeficiente de partição entre a fase aquosa superior (PEG) e a fase aquosa inferior (POLlCAJU), utilizando o caldo do abacaxi e a Bromelina P.A.. Observou-se que a proteína se particionou predominantemente na fase inferior, rica em POLlCAJU, nas condições experimentais testadas. Foram encontrados valores de coeficiente de partição da ordem de 0.119 e 0.200, o que demonstra uma boa separação / Abstract: The aqueous two-phase systems have found widespread use in biochemical research for separation and purification of macromolecules, cells and call particles. The partition in aqueous two-phase systems is an alternative for the separation processes that has been studied extensively late years. In these works both phases are compatible with almost ali known proteins. In this work, separation of bromelain present in pineapple's juice was studied using liquid-liquid extraction in aqueous two phase based on polyethylene glycol (PEG) and cashew-nut tree gum (POLlCAJU). The exsudate gum from Anarcadium occidentale L. is a branched acidic heteropolysaccharide natural from Brazilian agreste, where it is employed as a substitute for Arabic gum for pharmaceutical use. Crude gum was collected as natural exsudate from cultivated trees in Pernambuco state. Clear nodules free of bark were selected to be isolated via ethanol precipitation. The partition behavior of bromelain in aqueous two-phase systems was investigated studying the influence of molar mass of PEG, pH and phases concentration (ti e line) in the system in order to obtain the best system to the separation. In these trials, the partition coefficient was measured between the higher phase (PEG) and the lower phase (POLlCAJU). It was observed that the protein partitioned almost in the bottom gum-rich phase for the experimental conditions tested. They were found values of partition coefficient of the order of 0.119 and 0.200, what demonstrates a good separation / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:32:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LopezMunoz_LauraAlicia_M.pdf: 2311093 bytes, checksum: 2b4ab867e0a31b54e9ac583e8cf2da5d (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Este trabalho de pesquisa apresenta contribuições para o equilíbrio líquido ¿ vapor (ELV) dos sistemas binários butanol ¿ácido butírico e butanol ¿ ácido acético. Dados isobáricos P-T-x-y de ELV foram medidos em duas faixas de pressão, 200 e 400 mmHg. O equipamento empregado foi um ebuliômetro de fluxo, ideal para sistemas que, ao longo do tempo, venham a reagir entre si. O princípio básico para a determinação do ELV neste tipo de equipamento consiste em promover o equilíbrio e a separação quase que imediata das fases, evitando-se assim a formação de produtos de ração indesejáveis. A qualidade dos dados P-T-x-y medidos foi verificada pela aplicação do teste de consistência termodinâmica de Van Ness ¿ Fredenslund. Os parâmetros de interação binária para os modelos de coeficientes de atividade da fase líquida. Representados pelos modelos, Wilson, UNIQUAC e NRTL, foram ajustados para os sistemas estudados pelo método da máxima verossimilhança. Foi considerada a não idealidade da fase vapor, empregando-se a teoria química com a correlação de Hayden & O¿Connell para o cálculo do segundo coeficiente Virial, e predição da constante de equilíbrio químico de dimerização / Abstract: This research work presents contributions for the vapor ¿ liquid equilibria (VLE) of the binary systems Butanol ¿ Butyric acid and Butanol ¿ Acetic acid. Isobaric data P-T-x-y of VLE were measured in two pressure, 200 and 400 mmHg. The used equipment was a flow ebuliometerm ideal for systems that, along the time, come to react to each other. The basic principle for the determination of VLE in this equipment type consists of almost promoting the equilibrium and the immediate separation of the phases, being avoided the formation of undesirable reaction products. The quality of the measured data P-T-x-y ws verified on applying the thermodynamic consistency test of Van Ness ¿ Fredenslund. The binary interaction parameters for models of activity coefficients of the liquid phase, represented by the models, Wilson, UNIQUAC and NRTL, were adjusted for the studied systems by the maximum likelihood method. The non-ideality of the vapor phase was considered by using the chemical theory with the correlation of hayden & O¿Connell for the calculation of the second Virial coefficient, and prediction of the chemical equilibrium dimerization constant / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Saul Gonçalves d'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T06:01:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ravagnani_SergioPersio_M.pdf: 2334368 bytes, checksum: a914bbee62608cb3d67136958d03e7bc (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Uma nova correlação generalizada é proposta para o calculo de propriedades termodinâmicas de compostos em condições de equilíbrio líquido-vapor, na faixa de baixa e alta pressão, incluindo a região critica. A correlação é adequada para aplicação a sistemas mono ou multicomponentes de substâncias polares e apolares. A relação P-V-T proposta tem a mesma estrutura da modificação feita por Soave na equação de Redlich-Kwong, isto é: P = RT - a . v-b v(v+b) onde os parâmetros a e b são generalizados e dependentes da temperatura. O uso da correlação, em cálculos por computador, e particularmente vantajoso, uma vez que necessita apenas dados de entrada, a temperatura e pressão criticas, o como fator acêntrico e o parâmetro polar de Stiel para sistemas de um componente. Para cálculos em misturas, adicionalmente são necessárias duas constantes de interação binária. A correlação apresentou bons resultados na correlação e predição de propriedades termodinâmicas, tais como pressão de vapor, volumes saturado do liquido e do vapor, constantes de equilíbrio líquido-vapor e entalpias de componentes puros e de misturas. No calculo do equilíbrio líquido-vapor de misturas, o desempenho da correlação foi equivalente ao do método de UNIQUAC. A nova equação tem especial aplicação a compostos de interese da industria alcoolquímica / Abstract: A new generalized correlation is proposed to calculate thermodynamic properties of chemicals in vapor ¿ liquid equilibrium. The correlation is suitable for applications to one and multicomponent systems, involving polar and non-polar compounds. The new method also predicts both the low and high pressure range of the equilibrium diagram, including the critical region. The proposed correlation has the same structure as the Soave modification of Redlich-kwong equation, i.e, P = RT - a . v-b v(v+b) where the parameters a and b are generalized and temperature dependent. The new equation is particularly useful in computer calculations, since it only demands critical temperature and pressure, acentric factor and polar Stiel parameter as input data for one component systems. For mixture calculations, two binary interactions constants are additionally required. It has been shown that good results are obtained in correlating and predicting thermodynamic properties such as vapor pressure, liquid and vapor densities, K values, and en¬thalpies of pure components and mixtures. Concerning K value calculations, the correlation performance is equivalent to that of the well known UNIQUAC method. The correlation has been specially applied to systems of interest in the Brazilian alcoholchemical industries / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T22:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_MiltonAugustoPaoliello_M.pdf: 3619819 bytes, checksum: 314458773dcfb50f72000bee8bad87d1 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Soluções aquosas contendo sais estão ganhando importância em processos de separação em engenharia química. A influência do eletrólito leve ser considerada tanto no projeto quanto na operação do processo, pois sua presença pode alterar, significativamente, as composições de equilíbrio. Através do fenômeno da solvatação e das forças iônicas, que passam a existir e interferir sobre o equilíbrio termodinâmico. Neste trabalho, estuda-se o efeito "salting out" sobre o equilíbrio líquido-líquido de sistemas inicialmente temários. Este efeito pode ser evidenciado pela diminuição da solubilidade mútua entre as duas fases, a partir da adição de um sal. Os sais utilizados nos testes foram o brometo de potássio e o cloreto de magnésio e os sistemas temários, água + 1-butanol + 2-propanol e água + 1-­butanol + terc-butanol. O primeiro sistema ternário foi estudado a duas temperaturas ( 40°C e 80°C) e com cada um dos sais a duas concentrações em peso ( 5% e 10% ). O segundo sistema foi analisado às temperaturas de 20°C e 40°C, e com concentrações mássicas dos sais iguais a 2%, 5% e 10%. A partir dos dados experimentais, obtidos para os sistemas ternários quaternários, foi possível quantificar o efeito "salting out" através da mudança nos coeficientes de distribuição dos componentes, principalmente do 2-propanol e do terc­butanol, que são extraídos da fase aquosa e conduzidos para a fase orgânica. Parâmetros de interação molecular para o modelo NRTL e parâmetros de interação de grupos para o modelo UNIF AC-Dortmund também foram estimados a partir dos dados experimentais obtidos neste trabalho / Abstract: Aqueous electrolyte liquid-liquid equilibrium has been increasing in importance for the project and operation of separation processes in chemical engineering. Aqueous liquid-liquid equilibrium is due to intermolecular forces, mainly hydrogen bonds; the addition of a salt introduces ionic forces that affect the thermodynamic equilibrium by increasing or decreasing the mutual solubility, modifying the distribution coefficient of a given solute between the phases. The liquid-liquid equilibria of the quatemary systems: water + 1-butanol + 2-propanol + salt and water + 1-butanol + tert-butanol + salt have been experimentally determined in order to study the influence of the addition of the electrolytes: potassium bromide and magnesium chloride to the original temary systems. To the first system, experimental determinations have been carried out at two temperatures (40°C and 80°C) and with two mass percentages of salt (5 and 10%). The second system has been studied at temperatures of 20°C and 40°C with three different mass percentages of salt ( 2%, 5% and 10%). With these experimental data, new interaction parameters for the short-range NRTL and UNIFAC-Dortmund models for activity coefficients have been estimated, using the Simplex-modified method. In this work, interactions involving the second and third alcohol groups have been determined, extending the present data bank. Since the UNIF AC­Dortmund model has limitations regarding electrolyte systems, solvation equations have been incorporated to the original model. Long-range interactions are evaluated by a Pitzer Debye-Hückel activity coefficient model / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Martin Tygel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Matematica, Estatistica e Computação Científica / Made available in DSpace on 2018-07-23T23:53:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GuedesdeOliveira_LuizNelioHenderson_D.pdf: 4828825 bytes, checksum: 31a3c269f86cc19c0a544f804ab1d30e (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: O problema do equilíbrio líquido-vapor, de grande interesse na indústria de óleo e gás natural, é remodelado de forma a se obter um problema de minimização de uma função altamente não-linear com restrições lineares. Essa função é a energia livre de Gibbs molar escrita em termos das variáveis intensivas, onde a restrição linear cria um conjunto factível na forma de uma caixa em Rn. O problema da estabilidade termodinâmica é também remodelado a fim de se obter uma formulação matemática inteiramente análoga ao problema de equilíbrio líquido-vapor. Métodos numéricos de otimização são usados para resolver ambos os problemas. Essa abordagem é nova e está inteiramente de acordo com os fundamentos da termodinâmica clássica. / Abstract: The liquid-vapor equilibrium problem, of great interest in oil and natural gas industry is approached throught the minimization oh a highly non-linear function with linear restrictions. This function is the molar Gibbs free-energy written in term of intensive variables, where the linear restriction is seen as a box in Rn. The themodynamic stability problem is also reviewed in order to obtain a rigorously equivalent mathematical formulation for the liquid-vapor equilibrium problem. Optimization numerical methods are used to solve both problems. This approach is perfectly in sintony with the classical thermodynamics basis. / Doutorado / Doutor em Matemática Aplicada

Orientador : Artur Zaghini Francesconi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T17:50:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zemp_RogerJosef_M.pdf: 2975260 bytes, checksum: 2981ef34797c721c113592c27bf0622f (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: O objetivo deste trabalho consiste no desenvolvimento, construção e teste de um ebuliômetro para estudos do comportamento de equilíbrio líquido-vapor de sistemas salinos (efeito salino). O ebuliômetro proposto possui a característica de permitir a recirculação de ambas as fases, líquido e vapor condensado, por apresentar um dispositivo denominado de bomba COTTRELL. Uma revisão da literatura pertinente mostrou que entre os equipamentos normalmante utilizados no estudo do efeito salino nenhum apresenta tal dispositivo, nem a recirculação da fase líquida. O equipamento é totalmente construído em vidro, possibilitando o estudo do comportamento de equilíbrio de fases em condições de pressão de 0,10 a 1,5 Bar, e temperaturas variando de 300 a 450 K. O desempenho do ebuliômetro foi testado com a determinação da curva de pressão de vapor do etanol (0,12 a 1,40 Bar), e da coleta de dados de equilíbrio para oa sistema ciclohexano/tolueno, sob condições isobáricas (1,0133 Bar) e isotérmicas (323,15 K). Os resultados foram comparados com dados da literatura. Como sistema salino foi escolhido o sistema etanol/água/acetato de potássio, devido principalmente ao número de publicações com dados a respeito deste sistema. Os dados de equilíbrio foram obtidos a 1,0133 Bar, em toda a faixa de composição dos solventes, para diferentes composi~ões fixas de sal. Os resultados foram comparados com os dados encontrados na literatura, e mostram um pequeno desvio negativo na composição da fase vapor, mas um desvio significante nas temperaturas, cujos valores na literatura estão acima dos determinados experimentalmente Esta diferença pode ser explicada devida à presença de uma bomba Cottrell, que possibilita a determinação exata da temperatura de equilíbrio. O desempenho do ebuliômetro foi considerado como satisfatório. / Abstract: The purpose of this work concerns with the development, construction and testing of a liquid-vapor equilibrium still, in order to study the Iiquid-vapor equilibrium behavior of salt solutions (salt effect) The proposed still has the caracteristic of permitting the recirculation of both the liquid phase and the condensed vapor phase, due to the existence of a Cottrell pump. A review of the pertinent literature shows that none of the usually employed equilibrium stills for salt effect measurements possesses such a device, there for not making impossible the recirculation of the liquid phase. The still is alI made of g1ass, permitting operational conditions from 0,10 to 1,5 Bar, and from 300 to 450 K. The performance of the still was tested -with the measurement of the vapor pressure curve of etanol (from 0,12 to 1,40 Bar), and the measurement of the liquid-vapor equilibrium curve of the system cyclohexane/toluene, at isobaric (1,0133 Bar) and isotermic (323,15 K) conditions. The results were compared to literature data. The system ethanol/water/potassium acetate was choosen as the salt system due to the number of available literature data. Salt solution liquid-vapor data was collected at 1,0133 Bar, in the whole range of solvent composition, for different salt concentrations. The results were. Compared with literature data, and they show a slight negative deviation in the vapor composition, but a significant difference in the temperature measurement, as the literature data reports them higher than those measured experimentally. These differences may be accounted by the Cottrell Pump measurement. The performance of the proposed still was considered satisfactory. / Mestrado / Mestre em Engenharia Química