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Determinação rápida da concentração de biodiesel em diesel (BXX) através de espectrofluorimetria e análise covariante de dadosSilva, Humbervânia Reis Gonçalves da 24 September 2012 (has links)
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Dissertação_Humbervania Reis Gonçalves da Silva_2012.pdf: 1948968 bytes, checksum: 1e2bef735b027e934bccadc6da99dff4 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-06T11:31:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1
Dissertação_Humbervania Reis Gonçalves da Silva_2012.pdf: 1948968 bytes, checksum: 1e2bef735b027e934bccadc6da99dff4 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-06T11:31:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Dissertação_Humbervania Reis Gonçalves da Silva_2012.pdf: 1948968 bytes, checksum: 1e2bef735b027e934bccadc6da99dff4 (MD5) / CAPES / A monitoração da qualidade dos combustíveis é importante, não apenas em
decorrência do desempenho dos veículos, mas também devido ao impacto
ambiental das emissões de poluentes. Combustíveis adulterados resultam em
aquecimento e aceleração do motor, além de aumentarem o consumo de
combustível, a emissão de material particulado e de gases de exaustão. No Brasil,
na década de 90 houve várias experiências de produção e uso de biodiesel a partir
de diversas matérias-primas de origem vegetal ou animal, assim como de óleo
residual. No entanto, apenas com a Portaria Nº 310 de 27/12/2001, a ANP
estabeleceu as especificações para comercialização de óleo diesel e sua mistura
com 2% de biodiesel e definiu obrigações dos agentes econômicos sobre o controle
de qualidade do biocombustível. O trabalho visa simplificar os testes utilizados para
caracterizar as misturas de biodiesel e diesel, de B00 (0%v/v de biodiesel no diesel)
até B100 (100%v/v de biodiesel puro). Foi utilizada a técnica de espectrofluorimetria
total 3D em combinação com Análise do Componente Principal (PCA) para
identificar adulteração de bicombustível, pela mudança dos valores de
concentrações de biodiesel em diesel. Os espectros de emissão fluorescente das
amostras foram realizadas em um espectrofluorímetro, onde a emissão foi detectada
de 230 a 800 nm em intervalos de 0,5 nm enquanto as moléculas presentes na
amostra sofriam excitação em comprimentos de onda fixos na faixa de 200 a 775
nm. Outros espectros de emissão fluorescente das amostras foram obtidos
excitando-se as amostras com LED de 365 nm e capturando-se a emissão na faixa
de 385 a 1000 nm com incremento de 1 nm. Foram preparadas 76 amostras, todas
foram analisadas através da Espectroscopia de Fluorescência Total associada à
PCA e foi possível identificar adulterações de diesel em decorrência do excesso de
biodiesel, ultrapassando os valores permitidos por lei. / Monitoring of fuel quality is important, not only because of the performance of
vehicles, but due to the environmental impact of emissions of pollutants. Adulterated
fuels result in heating and acceleration of the motor, besides increasing the fuel
consumption, emissions and particulate matter exhaust gas . In Brazil, in the 90s
there were several experiences of production and use of biodiesel from various raw
materials of vegetable or animal origin, as well as residual oil. However, only with
Ordinance
No.
310,
27/12/2001,
ANP
established
specifications
for
commercialization of diesel and its mixture with 2% biodiesel and defined obligations
of economic agents about the quality control of the biofuel. The work aims to simplify
the tests used to characterize mixtures of biodiesel and diesel, B00 (0% v / v
biodiesel in C) to B100 (100% v / v of pure biodiesel). We used the technique of
spectrofluorimetry full 3D in combination with PCA to identify adulteration of biofuel,
by changing the values of concentrations of biodiesel in diesel. The fluorescence
emission spectra of the samples were performed in a spectrofluorometer where the
emission was detected at 230-800 nm in steps of 0.5 nm while the sample suffered
excitation in wavelengths fixed at 200-775 nm. Other fluorescent emission spectra of
the samples were obtained by exciting the sample with LED of 365 nm and capturing
the emission in the range 385 to 1000 nm with an increment of 1 nm. Have been
prepared 76 samples, all were analyzed by Fluorescence Spectroscopy Total
associated with PCA and were able to identify adulteration of diesel fuel due to the
excess biodiesel, exceeding the values allowed by law.
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Espectrotopógrafo de fluorescência UV-VIS para caracterização de substâncias e meios fluorescentes homogêneos ou não - Spectratomus-UVISFilardi, Vitor Leão 03 October 2016 (has links)
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Tese PPGM - Vitor Leao Filardi.pdf: 15335047 bytes, checksum: f252af6e4b7ef2db24f82c2627a2e3fa (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2017-06-06T14:27:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1
Tese PPGM - Vitor Leao Filardi.pdf: 15335047 bytes, checksum: f252af6e4b7ef2db24f82c2627a2e3fa (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-06T14:27:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Tese PPGM - Vitor Leao Filardi.pdf: 15335047 bytes, checksum: f252af6e4b7ef2db24f82c2627a2e3fa (MD5) / Os espectrofluorímetros são usados para identificar diferentes tipos de componentes químicos através de sua fluorescência. Muitos grupos de pesquisa utilizam espectrofluorimetria
para investigar adulterações de óleos, determinar a concentração e a qualidade de substâncias,identificar a natureza do material, determinar a taxa de concentração de uma mistura etc. Neste trabalho é apresentado um equipamento que permite determinar a fluorescência
em varredura espacial (eixo Z e ângulo azimutal ), possibilitando a análise de espécies
químicas distribuídas na geometria de amostras de tamanhos e formas variáveis. Neste
método de análise é possível utilizar a fluorescência natural ou por uso de aditivos químicos como marcadores fluorescentes, corantes ou traçadores óticos permitindo a caracterização de amostras preparadas por diferentes processos químicos, não estando limitado à amostras em solução. O espectrotopógrafo de fluorescência, Spectratomus-UVIS, proposto e desenvolvido aqui, varre a amostra ao longo do eixo Z (0 e 31,713 ± 0,006 mm) e em torno do eixo azimutal, entre 0 e 360 ± 0,9 em , sendo assim é possível estabelecer a superfície de fluorescência da amostra ou uma espectrotopografia de fluorescência. Os
espectrofluorímetros convencionais só são capazes de efetuar a medição de fluorescência em substância homogênea ou quase homogênea, determinando a média dos fótons produzidos
em um spot (100 mm2) da amostra. Foram realizados dois ensaios, sendo um deles com
uma amostra dotada de uma descontinuidade ótica de 5,6 mm de espessura e conseguiu-se
medir a espessura dessa descontinuidade com incerteza de 5 % e delimitar a região entre
15,4 até 20,8 mm onde se encontrava essa descontinuidade ótica com erro de 11 %. Já
no segundo ensaio se utilizou amostras com QD com dois diâmetros diferentes e uma mistura deles num total de 5 amostras. Assim, foram adquiridas suas espectrotopografias quando novas e posteriormente passados 49 dias e comparado seus resultados. Uma série de técnicas de análise se fizeram necessárias para se caracterizar essas amostras. Ficou
comprovado que as mesmas em sua síntese não eram tão homogêneas quanto se esperava
e o seu envelhecimento não ocorreu de forma uniforme comprovando a versatilidade do
equipamento desenvolvido. Com essa nova técnica de análise espera-se ser capaz de ampliar o processo de investigação de caracterização de amostras sejam elas homogêneas ou não.
Este novo equipamento ainda se encontra na fase de protótipo, mas com patente requerida
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Técnicas espectroscopias e quimiométricas como ferramentas na confirmação da estrutura de substâncias isoladas de produtos naturais ou obtidas por sínteseAraújo, Edna Maura Prata de January 2011 (has links)
112f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-01T14:02:17Z
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Edna Maura Prata de Araújo -Tese de Doutorado -versão digital.pdf: 3819243 bytes, checksum: d0ef6111d9e647dee51df4125c853a45 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-23T17:37:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1
Edna Maura Prata de Araújo -Tese de Doutorado -versão digital.pdf: 3819243 bytes, checksum: d0ef6111d9e647dee51df4125c853a45 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-23T17:37:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Edna Maura Prata de Araújo -Tese de Doutorado -versão digital.pdf: 3819243 bytes, checksum: d0ef6111d9e647dee51df4125c853a45 (MD5)
Previous issue date: 2011 / CAPES / A elucidação estrutural de substâncias orgânicas é feita, atualmente, mediante o uso de diversas técnicas espectroscópicas, tais como a ressonância magnética nuclear (RMN de 1H, 13C, DEPT, HMBC, HMQC, TOCSY, dentre outras), espectrometria de massa, infravermelho e ultravioleta, com o subsequente trabalho de interpretação dos espectros obtidos. Entretanto, o isolamento de substâncias inéditas está se tornando cada vez mais raro, sendo a grande maioria dos compostos isolados de produtos naturais já amplamente conhecidos. Esta constatação demonstra a necessidade de se desenvolver um método para a confirmação da identidade de substâncias já conhecidas, que tenha como requisitos principais o baixo custo e rapidez da análise, para que possa substituir o uso desnecessário de técnicas avançadas que, via de regra, demandam tempo e elevam os custos excessivamente. Mais especificamente, o método consiste na comparação dos espectros, de uma ou mais técnicas espectroscópicas, das substâncias desconhecidas com espectros de substâncias padrões, através da aplicação de uma ou mais técnicas de Análise Multivariada. Neste trabalho, a Espectrofluorimetria e a Espectroscopia UV-Vis, associadas à Análise de Componentes Principais (PCA), foram utilizadas para classificar compostos fenólicos semelhantes em diferentes grupos. Integraram a lista das substâncias ensaiadas, a quercetina, a vanilina e os ácidos cafeico, cumárico, ferúlico, gálico, 3-hidroxicinâmico e salicílico; bem como os estéres do ácido cafeico e do ácido ferúlico, sintetizados para testes de bioatividade relativos à inibição de serino e cisteíno proteases, representadas por tripsina e papaína, respectivamente. Modelos de calibração multivariada também foram desenvolvidos e permitiram propor uma nova metodologia para a determinação da concentração de ácido cafeico, ácido ferúlico e ácido gálico em extratos vegetais, combinando espectrofluorimetria com PLS. / Salvador
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Aplicação da espectrofluorimetria e análise multivariada na determinação da viscosidade estabilidade oxidativa e massa específica de combustíveis biocombustíveis e óleosTanajura, Alessandra dos Santos 27 March 2013 (has links)
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dissertação_Alessandra_Tanajura.pdf: 2001226 bytes, checksum: a576db33c19369751b0c8a9de53e91d7 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-12T15:48:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1
dissertação_Alessandra_Tanajura.pdf: 2001226 bytes, checksum: a576db33c19369751b0c8a9de53e91d7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T15:48:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1
dissertação_Alessandra_Tanajura.pdf: 2001226 bytes, checksum: a576db33c19369751b0c8a9de53e91d7 (MD5) / CNPq / Com o aumento da demanda de biodiesel como combustível surge a necessidade
de se desenvolver novos métodos analíticos para determinar propriedades químicas
e físico- químicas do mesmo. Um dos problemas associados ao biodiesel diz
respeito a sua baixa estabilidade oxidativa. A oxidação pode causar aumento na
viscosidade e na acidez do combustível. No presente trabalho foi desenvolvido um
método para predição da viscosidade, estabilidade oxidativa e massa específica de
biocombustíveis utilizando espectrofluorimetria e PLS. O método consiste na
obtenção de um modelo matemático obtido entre dados espectrais resultantes de
análises espectrofluorimétricas e dados de análises de viscosidade cinemática,
massa específica ou estabilidade oxidativa através da aplicação de Análise
Multivariada por Mínimos Quadrados Parciais (PLS). Os espectros de emissão
fluorescente das amostras foram realizados em um espectrofluorímetro, onde a
emissão foi detectada de 230 a 800 nm em intervalos de 0,5 nm enquanto as
moléculas presentes na amostra sofriam excitação em comprimentos de onda fixos
na faixa de 200 a 775 nm. Foram analisadas 46 amostras em diversas
concentrações de biodiesel em diesel e 06 amostras de óleos comerciais. Todos
foram analisados através da Espectroscopia de Fluorescência Total associada a
PLS e foi possível obter valores de R-quadrado próximos de 1 para cada um dos
modelos PLS construídos. Preliminarmente foi feita uma busca de anterioridade de
patentes para o uso de métodos ópticos para determinar oxidação, viscosidade e
massa específica e verificou-se que nenhuma das patentes encontradas sugere o
uso da espectrofluorimetria combinada com calibração multivariada para a predição
das propriedades químicas e físico-químicas estudadas. Com isso foi depositada no
INPI uma patente sobre o método desenvolvido. / With increasing demand for biodiesel fuel as the need arises to develop new
analytical methods for determining chemical and physicochemical properties thereof.
One of the problems associated with biodiesel relates to its low oxidative stability.
The oxidation can cause an increase in viscosity and acidity of the fuel. In this work
we developed a method for predicting the viscosity, oxidative stability and density of
biofuels using spectrofluorimetry and PLS. The method consists in obtaining a
mathematical model obtained between spectral data derived from spectrofluorimetry
analysis and values of kinematic viscosity, density or oxidative stability by applying
multivariate partial least squares (PLS). The fluorescence emission spectra of the
samples were performed in a spectrofluorometer where the emission was detected
230-800 nm in steps of 0.5 nm while the molecules present in the sample suffered
excitation wavelengths in the range fixed 200-775 nm. We analyzed 46 samples in
different concentrations of biodiesel in diesel and 06 samples of commercial oils. All
were analyzed by fluorescence spectroscopy total associated with PLS and it was
possible to obtain values of R-squared near 1 for each PLS-models. Preliminarily, a
search was made for prior patents using optical methods for determining oxidation
and viscosity and found that none of the patents found suggests the use of
spectrofluorimetry combined with multivariate calibration for the prediction of
chemical and physical chemical properties studied. With that was deposited on INPI
a patent related to the method developed.
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Desenvolvimento de metodologia para a determinação de aflatoxinas em amostras de amendoim usando espectrofluorimetria e análise dos fatores paralelos (PARAFAC) / Development of methodology for the determination of aflatoxins in peanut samples using spectrofluorimetry and parallel factor analysisRobson Alves Luiz 21 March 2012 (has links)
Desenvolvimento de metodologia para a determinação de aflatoxinas em amostras de amendoim usando espectrofluorimetria e análise dos fatores paralelos (PARAFAC). 2012. 92 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) - Instituto de Química, Universidade do Estado do Rio de Janeiro , Rio de Janeiro, 2012. Neste trabalho de pesquisa são descritos dois estudos de caso que se baseiam na determinação de aflatoxinas B1, B2, G1 e G2 em amostras de amendoim, utilizando a técnica de espectroscopia de fluorescência molecular. O primeiro estudo tem o objetivo de avaliar a metodologia empregada para a quantificação de aflatoxinas totais em amendoins, utilizando o método clássico de validação fazendo-se o uso da calibração univariada. Os principais parâmetros de desempenho foram avaliados visando certificar a possibilidade de implementação desta metodologia em laboratórios. O segundo estudo está focado na separação e quantificação destas aflatoxinas com a aplicação combinada da espectrofluorimetria e de um método quimiométrico de segunda ordem (PARAFAC) utilizando a calibração multivariada. Esta técnica pode ser empregada como uma alternativa viável para a determinação de aflatoxinas B1, B2, G1 e G2 isoladamente, tradicionalmente é feito por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. Porém, como estes analitos apresentam uma larga faixa de sobreposição espectral e as aflatoxinas (B1 e G1) possuem intensidade de sinal de fluorescência bem abaixo das demais, a separação e quantificação das quatro aflatoxinas foi inviável. O estudo foi retomado com a utilização das aflatoxinas B2 e G2 e os resultados alcançados foram satisfatórios. O método utilizado para a quantificação de aflatoxinas totais apresentou bons resultados, mostrando-se como uma importante ferramenta para a determinação destes analitos. Alem disso, comtempla perfeitamente o que é requerido pela legislação brasileira para a análise de aflatoxinas B1, B2, G1 e G2, que tem como exigência em laudos finais de análise a declaração do somatório, em g/kg, destas aflatoxinas, ou seja, sem a necessidade de quantifica-las separadamente / This research describes two case studies that are based on the determination of aflatoxins B1, B2, G1 and G2 in peanut samples, using the technique of molecular fluorescence spectroscopy. The first study aims to evaluate the methodology used for the quantification of total aflatoxins in peanuts, using the classical validation method by employing univariate calibration. The main performance parameters were evaluated to assure the ability to ensure implementation of this methodology in laboratories. The second study focuses on the separation and quantification of these aflatoxins with the combined application spectrofluorimetry and a chemometric method of second order (PARAFAC) using the multivariate calibration. This technique can be used as a viable alternative for the determination of aflatoxins B1, B2, G1 and G2 alone, which traditionally is done by high performance liquid chromatography with fluorescence detection. However, as these analytes exhibit a wide range of spectral overlap and the aflatoxins (B1 and G1) have intensity of fluorescence signal well below the others, the separation and quantification of the four aflatoxins was not feasible. The study was resumed with the use of aflatoxins B2 and G2 and the results were satisfactory.
The method used for quantification of total aflatoxins showed good results, showing itself as an important tool for the determination of these analytes. Furthermore, it contemplates exactly what is required by Brazilian legislation for the analysis of aflatoxins B1, B2, G1 and G2, which as a requirement in the final analysis reports is the statement of the sum, in g/kg, these aflatoxins, ie without the need to quantify them separately
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Desenvolvimento de metodologia para a determinação de aflatoxinas em amostras de amendoim usando espectrofluorimetria e análise dos fatores paralelos (PARAFAC) / Development of methodology for the determination of aflatoxins in peanut samples using spectrofluorimetry and parallel factor analysisRobson Alves Luiz 21 March 2012 (has links)
Desenvolvimento de metodologia para a determinação de aflatoxinas em amostras de amendoim usando espectrofluorimetria e análise dos fatores paralelos (PARAFAC). 2012. 92 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) - Instituto de Química, Universidade do Estado do Rio de Janeiro , Rio de Janeiro, 2012. Neste trabalho de pesquisa são descritos dois estudos de caso que se baseiam na determinação de aflatoxinas B1, B2, G1 e G2 em amostras de amendoim, utilizando a técnica de espectroscopia de fluorescência molecular. O primeiro estudo tem o objetivo de avaliar a metodologia empregada para a quantificação de aflatoxinas totais em amendoins, utilizando o método clássico de validação fazendo-se o uso da calibração univariada. Os principais parâmetros de desempenho foram avaliados visando certificar a possibilidade de implementação desta metodologia em laboratórios. O segundo estudo está focado na separação e quantificação destas aflatoxinas com a aplicação combinada da espectrofluorimetria e de um método quimiométrico de segunda ordem (PARAFAC) utilizando a calibração multivariada. Esta técnica pode ser empregada como uma alternativa viável para a determinação de aflatoxinas B1, B2, G1 e G2 isoladamente, tradicionalmente é feito por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. Porém, como estes analitos apresentam uma larga faixa de sobreposição espectral e as aflatoxinas (B1 e G1) possuem intensidade de sinal de fluorescência bem abaixo das demais, a separação e quantificação das quatro aflatoxinas foi inviável. O estudo foi retomado com a utilização das aflatoxinas B2 e G2 e os resultados alcançados foram satisfatórios. O método utilizado para a quantificação de aflatoxinas totais apresentou bons resultados, mostrando-se como uma importante ferramenta para a determinação destes analitos. Alem disso, comtempla perfeitamente o que é requerido pela legislação brasileira para a análise de aflatoxinas B1, B2, G1 e G2, que tem como exigência em laudos finais de análise a declaração do somatório, em g/kg, destas aflatoxinas, ou seja, sem a necessidade de quantifica-las separadamente / This research describes two case studies that are based on the determination of aflatoxins B1, B2, G1 and G2 in peanut samples, using the technique of molecular fluorescence spectroscopy. The first study aims to evaluate the methodology used for the quantification of total aflatoxins in peanuts, using the classical validation method by employing univariate calibration. The main performance parameters were evaluated to assure the ability to ensure implementation of this methodology in laboratories. The second study focuses on the separation and quantification of these aflatoxins with the combined application spectrofluorimetry and a chemometric method of second order (PARAFAC) using the multivariate calibration. This technique can be used as a viable alternative for the determination of aflatoxins B1, B2, G1 and G2 alone, which traditionally is done by high performance liquid chromatography with fluorescence detection. However, as these analytes exhibit a wide range of spectral overlap and the aflatoxins (B1 and G1) have intensity of fluorescence signal well below the others, the separation and quantification of the four aflatoxins was not feasible. The study was resumed with the use of aflatoxins B2 and G2 and the results were satisfactory.
The method used for quantification of total aflatoxins showed good results, showing itself as an important tool for the determination of these analytes. Furthermore, it contemplates exactly what is required by Brazilian legislation for the analysis of aflatoxins B1, B2, G1 and G2, which as a requirement in the final analysis reports is the statement of the sum, in g/kg, these aflatoxins, ie without the need to quantify them separately
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[en] DEVELOPMENT OF A PHOTOCHEMICAL DERIVATIZATION PROCEDURE FOR TWO SYNTHETIC GLUCOCORTICOIDS (PREDNISOLONE AND TRIAMCINOLONE ACETONIDE) AIMING THE SPECTROFLUORIMETRIC ANALYSIS OF PHARMACEUTICAL FORMULATIONS / [pt] DESENVOLVIMENTO DE PROCEDIMENTO DE DERIVATIZAÇÃO FOTOQUÍMICA PARA DOIS GLICOCORTICÓIDES SINTÉTICOS (PREDNISOLONA E TRIANCINOLONA ACETONIDO) VISANDO À ESPECTROFLUORIMÉTRICA DE FORMULAÇÕES FARMACÊUTICASANETE LOPES COELHO 08 April 2005 (has links)
[pt] Os glicocorticóides sintéticos tais como a triancinolona
acetonido e a
prednisolona não possuem fluorescência natural e nem são
induzidos a fluorescer
por meio do procedimento padrão para glicocorticóides
naturais, que consiste no
tratamento com ácido sulfúrico concentrado. No presente
trabalho, um
procedimento de derivação fotoquímica para triancinolona
acetonido e
prednisolona foi desenvolvido e cuidadosamente otimizado
com o intuito de se
obter derivados fluorescentes estáveis que permitiram
elaborar um método
espectrofluorimétrico para determinação dos mesmos em
formulações
farmacêuticas. Este procedimento consistiu na exposição à
radiação ultravioleta
(300 nm) de soluções ácidas dos glicocorticóides sintéticos
em reator fotoquímico.
Parâmetros experimentais, tais como tipo e concentração do
ácido, temperatura e
tempo de aquecimento, sistema de solventes e tempo de
exposição ao UV se
mostraram críticos e por isso foram cuidadosamente
estudados. As características
do reator também se mostraram importantes para o sucesso do
procedimento. A
intensidade da fluorescência (excitação em 240 nm e emissão
em 350 nm) e a
estabilidade dos fotoprodutos se mostraram apropriados para
permitir o
desenvolvimento de um método espectrofluorimétrico.
Parâmetros instrumentais
importantes, tais como banda espectral de passagem e a
velocidade de varredura
foram otimizados, visando à obtenção da melhor razão sinal
do analito/sinal do
branco e da melhor resolução espectral. Parâmetros
analíticos de mérito, obtidos a
partir das curvas analíticas, revelaram limites de detecção
de 5 e 6 ng mL-1 para
triancinolona acetonido e prednisolona, respectivamente; e
limites de
quantificação de 17 ng mL-1 para a triancinolona acetonido
e 19 ng mL-1 para a
prednisolona. As faixas lineares dinâmicas, nos dois casos,
se estenderam por três
ordens de grandeza com coeficientes de linearidade (r2) de
0,99. Este método
espectrofluorimétrico foi testado em formulações
farmacêuticas, obtendo-se os
melhores resultados para os comprimidos e soluções
injetáveis. Estudos para avaliar o efeito de dois
potenciais interferentes (polimixina B e benzocaína)
também foram realizados. Resultados de recuperação foram
avaliados tomando
como referência os valores indicados na bula do medicamento
e também valores
obtidos com o procedimento de referência (HPLC com detecção
fotométrica UVvis)
utilizado no Jockey Club Brasileiro, obtendo resultados
entre 97 ± 14 e 104 ±
6 %. / [en] The synthetic glucocorticoid such as triamcinolone
acetonide and
prednisolone neither present natural fluorescence nor
fluorescence can be induced
by means of the standard procedure used for natural
glucocorticoids which
consists on a treatment with concentrated sulfuric acid. In
the present work, a
photochemical derivatization procedure for these two
synthetic glucocorticoids
was developed and carefully optimized aiming the obtantion
of fluorescent
derivatives stable enough to allow the development of a
spectrofluorimetric
method for determination of these analytes in
pharmaceutical formulations. The
photochemical derivatization procedure consisted on the
exposure of acidic
solutions of these synthetic glucocorticoids to the
ultraviolet radiation (300 nm) in
a photochemical reactor. Experimental parameters such as
type and concentration
of the acid, temperature and heating time, solvent system
and UV exposition time
have shown to be critical and therefore they were carefully
studied. The design of
the photochemical reactor) has also shown to be relevant
for the success of the
procedure. The intensity of the fluorescence (with maximum
excitation and
emission wavelenghts at 240 nm and 350 nm respectively) and
the stability of
these photoproducts, have shown to be appropriated for the
development of a
spectrofluorimetric method. Important instrumental
parameters such as spectral
bandpass and scan velocity have been optimized aiming the
achievement of best
signal-to-blank ratio and spectral resolution. Analytical
parameters of merit,
obtained from the analytical curve, have indicated limits
of detention of 5 and 6
ng mL-1 for triamcinolone acetonide and prednisolone,
respectively, and limits of
quantification of 17 ng mL-1 for triamcinolone acetonide
and 18 ng mL-1 for
prednisolone. The linear dynamic range for both analytes
extended over three
orders of magnitude with linear coefficients (r2) of 0,99.
The spectrofluorimetric
method was tested by the analysis of pharmaceutical
formulations, with best performance for tablets and
injectable solutions. A study to evaluate the effect of
two potential interferents (polimixine B and benzocaine)
has also been made.
Recovery results were evaluated using both, the reference
values indicated in the
medicine instructions and concentration values obtained
using the reference
procedure (HPLC with UV-visible photometric detection) used
in the Brazilian
Jockey Club. Satisfactory recovery results were achieved
(between 97 ± 14 and
104 ± 6 %).
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[en] DEVELOPMENT AND COMPARATIVE STUDY OF SPECTROFLUORIMETRIC AND VOLTAMMETRIC METHODOLOGIES FOR THE DETERMINATION OF THALIDOMIDE IN ONE COMMERCIAL FORMULATION, URINE AND BLOOD SERUM / [pt] DESENVOLVIMENTO E ESTUDO COMPARATIVO DE METODOLOGIAS ESPECTROFLUORIMÉTRICA E VOLTAMÉTRICA PARA A DETERMINAÇÃO DE TALIDOMIDA EM UM FÁRMACO, URINA E SORO SANGÜÍNEOCARLOS EDUARDO CARDOSO 21 July 2003 (has links)
[pt] No presente trabalho foram desenvolvidas duas metodologias
analíticas para a determinação de talidomida, um composto
de reconhecida importância farmacológica. As metodologias
espectrofluorimétrica e voltamétrica desenvolvidas foram
comparadas em termos de desempenho analítico.As
características fluorescentes e eletroquímicas da
talidomida foram estudadas para que se encontrassem
condições experimentais que fornecessem máximo sinal
fluorescente do analito em solução na temperatura ambiente e
possibilidade de pré-concentração do analito no eletrodo de
mercúrio.Nas condições experimentais otimizadas para a
talidomida, limites de detecção compreendidos entre 10-6 e
10-9 g L-1 foram obtidos para o método
espectrofluorimétrico e voltamétrico, respectivamente.
Faixas lineares dinâmicas entre 2 e 4 ordens de grandeza
foram alcançadas dependendo do método e do interferente
presente na amostra. Esses parâmetros de mérito se mostraram
adequados para o problema proposto. O possível efeito
interferente de substâncias geralmente usadas em
associação com o analito foi estudado, e estratégias para
minimização das interferências foram desenvolvidas.
Enquanto a tetraciclina não interferiu no método
espectrofluorimétrico, o uso combinado de meio ácido e
irradiação UV da amostra foi necessária para permitir a
quantificação do analito em presença de sulfanilamida. Na
voltametria, as interferências da tetraciclina e da
sulfanilamida puderam ser compensadas pelo uso da
quantificação pelo método de adição do analito.
Nas determinações dos fluídos biológicos, o uso da extração
em coluna de sílica C18 mostrou-se bastante eficiente na
separação do analito dos interferentes da matriz para o
método espectrofluorimétrico e para o voltamétrico, no caso
do soro sangüíneo. Para a urina, apenas a clarificação da
amostra com sulfato de amônio foi suficiente no caso da
determinação voltamétrica.Os métodos desenvolvidos foram
testados na dosagem de talidomida presente em uma
formulação comercial e em amostras de urina e soro sangüíneo
enriquecidas com o analito. Para tal, utilizaram-se os
procedimentos de curva de calibração (espectrofluorimetria)
e método da adição do analito (voltametria). Em todos os
casos, as recuperações obtidas estiveram compreendidas na
faixa de 96,5 a 107,6 %, dentro da faixa de recuperação
estabelecida pela Farmacopéia dos Estados Unidos da América. / [en] In the present work two analytical methodologies were
developed aiming the determination of thalidomide, an
important pharmacological compound. The developed
spectrofluorimetric and the voltammetric based analytical
methodologies were compared in terms of analytical
performance. The thalidomide fluorescent and the
electrochemical characteristics were studied in order to
find experimental conditions for maximum fluorescence in
solution and at room temperature and to allow analyte pre-
concentration on the mercury electrode. Using the optimized
experimental conditions, limits of detection between
10-6 to 10-9 g L-1 were achieved respectively for the
spectrofluorimetric method and for the voltammetric method.
Dynamic linear ranges between 2 and 4 orders of magnitude
were obtained depending on the method utilized and the
interferent substances present in the sample. Those
parameters of merit were suitable for this proposed
analytical problem. The potential interference effect from
substances usually used in association with thalidomide,
were studied and strategies for the minimization of such
interferences were developed. While no interference in the
spectrofluorimetric method was observed for tetracycline,
the combined use of acidic medium and UV irradiation of the
samples was necessary to allow the analyte determination in
the presence of sulfanilamide. For the voltammetric method,
interferences from tetracycline and sulfanilamide could be
compensated by quantifying thalidomide using the analyte
addition method. For the determination in biological
fluids, the use a solid-liquid extraction on a C18 column
was found to be very effective for the analyte separation
and elimination of matrix interferences for the
spectrofluorimetric method and for the voltammetric method
developed for blood serum. For urine samples, a clean-up
step using ammonium sulfate was found to be sufficient for
the voltammetric determination of thalidomide.
The developed methodologies were tested by determining the
thalidomide content in a commercial pharmaceutical
formulation and in analyte spiked biological fluids using
calibration curves (spectrofluorimetric) and analyte
addition method (voltammetric). In all cases, the
recoveries were between the 96,5 and 107,6 %, within the
recovery range considered adequate according to the
United States Pharmacopoeia.
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Aplicações de métodos de classificação e calibração multivariada acoplados com técnicas espectroscópicas em amostras ambientais e alimentos / Application of classification and multivariate calibration methods coupled to spectrometric techniques in food and environmental samplesIgor Campos de Almeida Lima 06 May 2011 (has links)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Este trabalho de pesquisa descreve dois estudos de caso de métodos quimiométricos empregados para a quantificação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos HPAs (naftaleno, fluoreno, fenantreno e fluoranteno) em água potável usando espectroscopia de fluorescência molecular e a classificação e caracterização de sucos de uva e seus parâmetros de qualidade através de espectroscopia de infravermelho próximo.
O objetivo do primeiro estudo é a aplicação combinada de métodos quimiométricos de segunda ordem (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL e PARAFAC) e espectrofluorimetria para determinação direta de HPAs em água potável, visando contribuir para o conhecimento do potencial destas metodologias como alternativa viável para a determinação tradicional por cromatografia univariada.
O segundo estudo de caso destinado à classificação e determinação de parâmetros de qualidade de sucos de uva, densidade relativa e teor de sólidos solúveis totais, foi medida por espectroscopia de infravermelho próximo e métodos quimiométricos. Diversos métodos quimiométricos, tais como HCA, PLS-DA, SVM-DA e SIMCA foram investigados para a classificação amostras de sucos de uva ao mesmo tempo que métodos de calibração multivariada de primeira ordem, tais como PLS, iPLS e SVM-LS foram usadas para a predição dos parâmetros de qualidade.
O princípio orientador para o desenvolvimento dos estudos aqui descritos foi a necessidade de metodologias analíticas com custo, tempo de execução e facilidade de operação melhores e menor produção de resíduos do que os métodos atualmente utilizados para a quantificação de HPAs, em água de torneira, e classificação e caracterização das amostras de suco de uva e seus parâmetros de qualidade / This research work describes two studies of chemometric methods employed for the quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs (naphthalene, fluorene, phenanthrene and fluoranthene) in tap water using molecular fluorescence technique, and the classification and characterization of grape juice and its quality parameters by near infrared spectroscopy.
The goal of the first study is the combined application of the second-order chemometric methods (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL, PARAFAC) and spectrofluorimetry technique for direct determination of HPAs in tap water, aiming to contribute for the growth of knowledge about the potential of these methodologies as viable alternatives to the traditional univariate chromatographic determination.
The second study aimed at the classification and determination of grape juice quality parameters, as relative density and total soluble solids, were measured with the aid of near infrared spectroscopy and chemometric methods. Several chemometric methods, such as HCA, PLS-DA, SVM-DA, SIMCA, were investigated for the classification of grape juice samples as the same time first-order multivariate calibration methods, such as PLS, iPLS, SVM-LS, were used for prediction of quality parameters.
The guiding principle for the development of the studies herein described was the need for analytical methodologies with cost, execution time, ease of operation, and residue output better or lower than present day methods employed for the quantification of PAHs in tap water and the classification and characterization of grape juice sample and its quality parameters
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Aplicações de métodos de classificação e calibração multivariada acoplados com técnicas espectroscópicas em amostras ambientais e alimentos / Application of classification and multivariate calibration methods coupled to spectrometric techniques in food and environmental samplesIgor Campos de Almeida Lima 06 May 2011 (has links)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Este trabalho de pesquisa descreve dois estudos de caso de métodos quimiométricos empregados para a quantificação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos HPAs (naftaleno, fluoreno, fenantreno e fluoranteno) em água potável usando espectroscopia de fluorescência molecular e a classificação e caracterização de sucos de uva e seus parâmetros de qualidade através de espectroscopia de infravermelho próximo.
O objetivo do primeiro estudo é a aplicação combinada de métodos quimiométricos de segunda ordem (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL e PARAFAC) e espectrofluorimetria para determinação direta de HPAs em água potável, visando contribuir para o conhecimento do potencial destas metodologias como alternativa viável para a determinação tradicional por cromatografia univariada.
O segundo estudo de caso destinado à classificação e determinação de parâmetros de qualidade de sucos de uva, densidade relativa e teor de sólidos solúveis totais, foi medida por espectroscopia de infravermelho próximo e métodos quimiométricos. Diversos métodos quimiométricos, tais como HCA, PLS-DA, SVM-DA e SIMCA foram investigados para a classificação amostras de sucos de uva ao mesmo tempo que métodos de calibração multivariada de primeira ordem, tais como PLS, iPLS e SVM-LS foram usadas para a predição dos parâmetros de qualidade.
O princípio orientador para o desenvolvimento dos estudos aqui descritos foi a necessidade de metodologias analíticas com custo, tempo de execução e facilidade de operação melhores e menor produção de resíduos do que os métodos atualmente utilizados para a quantificação de HPAs, em água de torneira, e classificação e caracterização das amostras de suco de uva e seus parâmetros de qualidade / This research work describes two studies of chemometric methods employed for the quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs (naphthalene, fluorene, phenanthrene and fluoranthene) in tap water using molecular fluorescence technique, and the classification and characterization of grape juice and its quality parameters by near infrared spectroscopy.
The goal of the first study is the combined application of the second-order chemometric methods (N-PLS, U-PLS, U-PLS/RBL, PARAFAC) and spectrofluorimetry technique for direct determination of HPAs in tap water, aiming to contribute for the growth of knowledge about the potential of these methodologies as viable alternatives to the traditional univariate chromatographic determination.
The second study aimed at the classification and determination of grape juice quality parameters, as relative density and total soluble solids, were measured with the aid of near infrared spectroscopy and chemometric methods. Several chemometric methods, such as HCA, PLS-DA, SVM-DA, SIMCA, were investigated for the classification of grape juice samples as the same time first-order multivariate calibration methods, such as PLS, iPLS, SVM-LS, were used for prediction of quality parameters.
The guiding principle for the development of the studies herein described was the need for analytical methodologies with cost, execution time, ease of operation, and residue output better or lower than present day methods employed for the quantification of PAHs in tap water and the classification and characterization of grape juice sample and its quality parameters
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