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Sintese de terpenos com esqueleto 'delta'5(10)-Octalina e de diterpenos hidroxibutenolidos e estudo de RMN13C de clerodanosCosta, Marta 23 July 2018 (has links)
Orientador: Paulo Mitsuo Imamura / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T06:09:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1997 / Doutorado
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Contribuição ao estudo da estrutura quimica do exopolissacarideo PS-32 obtido a partir de fermentação aerobica da bacteria Beijerinckia spMariuzzo, Daniela Martins 09 October 1996 (has links)
Orientador: Adilma Regina Pippa Scamparini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:15:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1996 / Resumo: A determinação da estrutura química de polissacarídeos tem sido objeto constante de estudo em todo o mundo. Através da determinação das características estruturais de um polissacarídeo é possível definir qual é o seu campo de aplicação, quais as suas possíveis funções em determinados produtos, e qual a sua atuação no comportamento reológico de uma substância. Neste trabalho foram determinadas as características estruturais do polissacarídeo PS-32, obtido da fermentação aeróbica da bactéria Beijerinckia sp (cepa 32) isolada do solo cultivado com cana de açúcar em Ribeirão Preto, S.P, por VENDRUSCOLO, 1995. As bactérias do gênero Beijerinckia sp são encontradas frequentemente em solos de clima tropical e se apresentam na forma de bastonetes Gram-negativos, sendo aeróbicas, catalase-positivas e fixadoras de nitrogênio molecular. Para a produção do biopolímero PS-32 foi utilizado um meio de fermentação contendo 5% de sacarose como fonte de carbono, 0,05% de MgS04, 0,01% de K2HPO4, 0,05% de KH2PO4 e 0,5% de triptose que foi inoculado com 5% de meio YM contendo a bactéria Beijerinckia sp. O caldo de fermentação permaneceu por 72 horas sendo aerado com agitação de 200 rpm a 25°C. Após este período, o caldo de fermentação foi centrifugado para retirada das células e o polissacarídeo foi recuperado por precipitação com etanol, seco em estufa a vácuo e triturado em moinho de bolas, rendendo de 7 a 9g de polissacarídeo/L de caldo. Após este estágio, a proteína presente nas soluções do polissacarídeo foi retirada por hidrólise com papaína e as soluções sofreram sucessivas diálises contra água destilada, até purificação total. As caracteríticas da estrutura do polissacarídeo PS-32 foram estudadas utilizando técnicas cromatográficas acopladas ao espectrômetro de massa e ressonância magnética nuclear de 1H e 13C. ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The determination of polysaccharides chemical structure has been studied all over the world. Through this determination it is possible to define where the polysaccharide could be employed, which its possible functions in différents products are and how it will affect the rheological behaviour of a substance. In this work the structural characteristics of PS-32 polysaccharide obtained from aerobic fermentation of Beijerinckia sp (strain 32) bacterium, isolated from soil cultivated with sugar cane in Ribeirão Preto, S.P. by VENDRUSCOLO, 1995 were studied. Beijerinckia sp bacteria are often found in tropical climate and show the following characteristics: gram-negative rods, aerobic, catalase-positive and chemoorganotrophic. For PS-32 polysaccharide production it was used a medium
containing sucrose 5%, MgSO4, 0.05%, K2HPO4, 0.01%, KH2PO4 0.05% and
tryptose 0.5%. This media was inoculated with 5% of YM browth containing
Beijerinckia sp. The fermentation browth was kept during 72 hours at 200 rpm
and 25°C. After this period, the browth was centrifugated in order to separate
the cells. The polysaccharide was recovered by ethanol precipitation, dried
under vacuum and powdered. This procedure yielded 7-9 grams of polysaccharide/litre of browth. After this step, the protein present in polysaccharide solution was eliminated by papain hydrolysis. The polysaccharide solution was dialysed against distillated water, untyl totaly purified. PS-32 polysaccharide structure features were studied by high performance liquid chromatography, gas-liquid chromatography-mass spectrometry, nuclear magnetic ressonance of 1H and 13C and IR. HPLC was used in order to determinate and quantificate monosaccharides present in PS-32 polysaccharide. Therefore, were tested two kinds of hydrolysis: (i) 1M HC1, 70°C, 16 h and (ii) 2N TFA, 100°C, 16 h. It was used a Shimadzu Co. HPLC and hydrolysates were analysed in a 7,9 mm x 30 cm column (SCR-101-P, Shimadzu Co.), with sulfonated polystyrene bonded to Pb+2 cation (ligand exchange) and gel filtration separation. The separation was based in the stability of complex between hidroxyl groups and Pb+2 cation, too. The column temperature was 80°C. It was used ultrapure water as mobile phase, with flow of 0,6 mL/minute. An automatic injector of samples was used. The refractive index detector was used to detect sugars. Sugars were identified by the retention time of corresponded standards and confirmed by mass spectrometry. Using calibration curves with external standards it was quantified glucose:galactose:fucose at the proportion of 3:1:3, respectively. TFA hydrolysate showed best results. In order to confirm the sugars composition in PS-32 polysaccharide and determinate glycosidic linkages positions between these sugar residues, PS-32 polysaccharide was methylated according to HAKOMORI, 1964, hydrolysated, reduced and acetylated. It was obtained acetalic alditols parcialy methylated. This alditols were analysed in a Shimadzu Co. GC-MS. It was used a fused-silic bonded capillary column DB-5, 22 mm X 50 m, split of 1/100 and a temperature program: 130°C during the 5 initial
minutes, arising to 300°C, 7°C/minute. Note: The complete abstract is available with the full electronic document / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos
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Determinação da estereoquimica de C-13 e tentativa da sintese de diterpeno bromado isoaplisina-20Imamura, Paulo Mitsuo, 1951- 16 July 2018 (has links)
Orientador : Edmundo Alfredo Ruveda / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T09:42:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1981 / Doutorado
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Analise de neolignanas sinteticas com efeito sobre leishmaniose, atraves de relações entre atividade biologica e estrutura quimicaCosta, Maria Cristina Andreazza 18 July 2018 (has links)
Orientador : Yuji Takahata / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T06:36:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1993 / Mestrado
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Isolamento e sistematica de actinomicetos degradadores de herbicidasSette, Lara Durães 29 July 2018 (has links)
Orientador: Gilson Paulo Manfio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-29T04:07:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2001 / Resumo: Diversas linhagens de actinomicetos foram isoladas seletivamente a partir de amostras de solos previamente tratados com os herbicidas alachlor, gramocil e scepter 70DG. Ensaios de seleção e triagem de linhagens resistentes a concentrações elevadas dos herbicidas foram realizados com as culturas puras utilizando meio sólido suplementado
com concentrações crescentes dos herbicidas especificados. Dentre as diversas linhagens testadas, 9 isolados demonstraram ser tolerantes à altas concentrações de gramocil, 11 à de scepter e 16 à alachlor. As 16 linhagens isoladas de amostras de solo enriquecido com alachlor foram
avaliada quanto à capacidade de degradação in vitro deste herbicida em ensaios utilizando meio mineral líquido contendo como única fonte de carbono o alachlor e seus produtos de hidrólise nas concentrações de 150 e 300 JlL/L. Seis linhagens LS143, LS151, LS153, LS166, LS177 e LS182 foram capazes de transformar entre 50 e 80% do herbicida nas concentrações testadas, formando principalmente compostos indólicos e quinolínicos desclorinados, sem a geração de 2,6-dietilanilina (DEA), um intermediário carcinogênico relatado como um dos principais produtos de degradação/transformação do alachlor. Os melhores resultados foram obtidos com os isolados LS166, LS177 e LS182. A caracterização taxonômica dos isolados degradadores de alachlor, realizada empregando-se metodologias de caracterização fenotípica, genotípica e análise filogenética, resultou na alocação destes no gênero Streptomyces. A linhagem LS151 foi putativamente identificada como S. galbus e os isolados LS 143 e LS 153como S. bikiniensis. As linhagens LS166, LS177 e LS182 mostraram-se similares entre si fenotipica e genotipicamente, e
filogeneticamente distantes das espécies descritas na literatura, podendo potencialmente representar espécies novas de estreptomicetos. / Abstract: Several actinomycete strains were selectively isolated from soi! samples previously treated with the herbicides alachlor, scepter 70DG and gramocil. Screening of highly resistant strains were performed by growing the pure cultures on solid media supplemented with increasing concentrations of the selected herbicides. From all strains tested, 9, 11 and 16 isolates were resistant to high concentrations of gramocil, scepter and alachlor,
respectively. The 16 strains isolated from soil samples enriched with alachlor were evaluated regarding their ability to degrade this herbicide in vitro. Assays were performed by using a liquid mineral medium supplemented with 150 or 300 flL/L of alachlor and its natural hydrolysis products as the sole carbon sources. Strains LS143, LS151, LS153, LS166, LS177 and LS182 were capable of transforming between 50 and 80% of the herbicide on
the concentrations tested, yielding mainly indolic and dechlorinated quinolinic compounds, without the generation of 2,6-diethyllaniline (DEA), a carcinogenic intermediate cited as one of the main degradation/transformation products. The best results were obtained with
strains LS166, LS177 and LS182. The taxonomic characterization of the alachlor-degrading strains was performed by using a combination of phenotypic, genotypic, and phylogenetic methods. All strains were
assigned to genus Streptomyces. Strain LS151 was putatively identified as S. galbus and strains LS143 and LS153 as S. bikiniensis. Strains LS166, LS177 and LS182 were highly related and could not be identified to any of the species listed in the 16S RNAr sequence databases consulted. These isolates could represent novel streptomycete species / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos
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Estudo das relações entre a estrutura quimica e a atividade biologica em compostos anti-ulceraBorges, Edilson Grunheidt 24 July 2018 (has links)
Orientador: Yuji Takahata / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituo de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T10:20:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1998 / Mestrado
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Resinas de silicona a base de silsesquioxanos : sintese, estudo estrutural, morfologico e avaliação do comportamento termicoPrado, Luis Antonio Sanchez de Almeida 28 July 2018 (has links)
Orientador : Inez Valeria Pagotto Yoshida / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:45:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2001 / Doutorado
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Polissacarídeos obtidos da alga marinha vermelha Gracilaria caudata j. agardh: estudo químico-estrutural e avaliação de atividade antioxidante / Polysaccharides obtained from the marine alga Gracilaria caudata J. Agardh: chemical and structural study and antioxidant activity evaluationAlencar, Poliana de Oliveira Cavalcante January 2016 (has links)
ALENCAR, Poliana de Oliveira Cavalcante. Polissacarídeos obtidos da alga marinha vermelha Gracilaria caudata j. agardh: estudo químico-estrutural e avaliação de atividade antioxidante. 2016. 94 f. Dissertação (Mestrado em Bioquímica) - Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2016. / Submitted by Eric Santiago (erichhcl@gmail.com) on 2016-07-19T15:04:04Z
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2016_dis_pocalencar.pdf: 1106975 bytes, checksum: a8651f16465608b575a1c479fca0b598 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-08-02T20:30:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2016 / Red algae are natural sources of sulfated polysaccharides, which are widely used in the food and pharmaceutical industries. This study aims to obtain the total sulfated polysaccharides from the red seaweed Gracilaria caudata (PSG) through enzymatic extraction, determine their chemical structure and their antioxidant potential. Chemical analysis revealed that the obtained extract is comprised of 85% total sugars and 1% of contaminating proteins. Through Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry (ICP-OES), the PSG showed a percentage of 0.9% sulfur atoms and a degree of sulfation of 0.14%. The average molar mass of PSG was determined through gel permeation chromatography (GPC) and was determined as 116.51 kDa. The total sulfated olysaccharides were subjected to structural characterization tests through infrared Fourier transform spectroscopy and C13 and H1 Nuclear Magnetic Resonance (NMR) analysis, identifying the PSG as galactan from the agaran type. The in vitro antioxidant activity of PSG was determined using tests such as elimination of DPPH radical, chelation of ferrous ion and total antioxidant capacity. The results indicated that such polysaccharides have the capacity to scavenge free radicals significantly and in a concentration-dependent maner. The in vivo antioxidant activity of PSG was valuated in an oxidative stress model induced by 2,2'-azobis- -amidinopropane (AAPH) in rats, with subsequent dosage of antioxidant enzyme system markers, such as catalase (CAT) and superoxide dismutase (SOD), and the quantitation of oxidative damage markers such as nitrite and thiol. The results showed an improvement in the redox imbalance through increased CAT activity and increased SOD activity with the best response found at a dose of 3 mg / kg. Because of these results, the sulfated polysaccharide obtained from seaweed Gracilaria caudata shows potential for their being used in the food and pharmaceutical industry. / Algas marinhas do filo Rhodophyta são fontes naturais de polissacarídeos sulfatados que são amplamente utilizados na indústria alimentícia e na indústria farmacêutica. O presente trabalho teve como finalidade obter os polissacarídeos sulfatados totais da alga marinha vermelha Gracilaria caudata (PSG) por extração enzimática, determinar a sua estrutura química e testar o seu potencial antioxidante. As análises químicas revelaram a presença de 85% de açúcares totais e 1% de proteínas contaminantes no extrato obtido. Através de espectrometria de emissão óptica com plasma (ICP-OES), os PSG apresentaram 0,9% de átomos de enxofre e um grau de sulfatação de 0,14%. A massa molar média dos PSG foi determinada por cromatografia em permeação em gel (GPC) e mostrou ser da ordem de 116,51 kDa. Os polissacarídeos sulfatados totais foram submetidos a testes de caracterização estrutural através da análise por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier e ressonância magnética nuclear (RMN) de próton (1H) e carbono (13C), identificando os PSG como galactana do tipo agarana. A atividade antioxidante in vitro dos PSG foi avaliada através de testes, tais como, ensaios de eliminação do radical DPPH, quelação do íon ferroso e capacidade antioxidante total. Os resultados indicaram que tais polissacarídeos possuem capacidade de sequestrar radicais livres de maneira significativa e concentração-dependente. A atividade antioxidante in vivo dos PSG foi avaliada em modelo de estresse oxidativo induzido pelo 2,2’-azobis-2-amidinopropano (AAPH) em ratos, com posterior dosagem de marcadores do sistema antioxidante enzimático, como catalase (CAT) e superóxido desmutase (SOD), além da quantificação de marcadores de dano oxidativo, como nitrito e tiol. O resultado demonstrou uma melhora no desequilíbrio redox pelo aumento da atividade da CAT e aumento da atividade da SOD, com melhor resposta na dose de 3 mg/kg. Devido a estes resultados, os polissacarídeos sulfatados obtidos a partir da alga marinha Gracilaria caudata mostram potencial de virem a ser utilizados na indústria alimentícia e farmacêutica.
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Estudo da modificação da fotoluminescência em α-Bi2O3 após tratamento térmico assistido por pressão / Study of modification of photoluminescence in α-Bi2O3 after pressure-assisted heat treatmentSchmidt, Samara [UNESP] 04 March 2016 (has links)
Submitted by SAMARA SCHMIDT null (samaraschmidt@live.com) on 2016-03-23T19:10:34Z
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Previous issue date: 2016-03-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este estudo avaliou o efeito de um tratamento térmico assistido por pressão sobre as propriedades de fotoluminescência do óxido de bismuto (α-Bi2O3) sintetizado pelo método hidrotérmico assistido por micro-ondas (HAM). O α-Bi2O3 teve sua estrutura determinada através da técnica de Difração de raios X, e com o auxílio de refinamentos pelo método de Rietveld foi possível visualizar que a amostra tratada com pressão possui um ângulo entre os clusters [BiO6]-[BiO6] ligeiramente maior. As técnicas de microscopia eletrônica de varredura e transmissão possibilitaram a definição da morfologia acicular, tamanho e direção de crescimento dos cristais. A composição química dos materiais foi avaliada pelas espectroscopias Raman e de Fotoelétrons excitados por raios X, onde os espectros Raman mostraram um aumento da intensidade nos modos acima de 284cm-1 na amostra tratada com pressão, sugerindo uma alteração na densidade eletrônica. Os espectros XPS em ambas amostras não mostraram a presença de contaminantes, fase secundária ou íons Bi2+. Ambas as técnicas mostraram que as emissões PL do α-Bi2O3 na região de baixa energia (inferior a 2,1 eV) são atribuídas a lacunas de oxigênio que formam estados doadores. As propriedades óticas dos materiais foram avaliadas e comparadas com o auxílio da técnica de espectroscopia Uv-vis, onde não foi possível verificar nenhuma alteração significativa nas amostras. As propriedades fotoluminescentes das amostras também foram medidas e comparadas. Foi possível verificar que o tratamento térmico assistido por pressão causou um aumento angular entre os clusters [BiO6] - [BiO6] do α-Bi2O3, resultando num aumento significativo da intensidade da emissão PL na amostra tratada com pressão. Cálculos teóricos foram utilizados para simular as bandas de valência e condução dos materiais assim como a densidade eletrônica média nessas bandas. Através dos cálculos foi possível visualizar como a distorção dos clusters altera a polarização dos estados O 2p, e consequentemente a densidade eletrônica dos cristais. / This research evaluated the effect of a pressure-assisted heat treatment (PAHT) on the photoluminescent (PL) properties of bismuth oxide (α-Bi2O3), which was synthesized by a microwave-assisted hydrothermal (MAH) method. α-Bi2O3 crystal structure was characterized X-ray diffraction, and Rietveld refinements showed the pressure-assisted heat treatment caused an angular increase between the [BiO6]– [BiO6] clusters of α-Bi2O3. Scanning and transmission electron microscopies allowed defining the morphology (acicular), size and crystal growth direction of crystals. Chemical composition of samples was evaluated by Raman and X-ray photoelectron (XPS) spectroscopies. Raman spectra showed an increase in the spectrum intensity for frequencies higher than 284 cm-1 for PAHT samples, which suggests an alteration in the electronic density of crystals. XPS spectra of samples did not show the presence of contaminants, secondary phases and Bi2+ ions. Both Raman and XPS spectra also showed that the α-Bi2O3 PL emissions in the low-energy region (below 2.1 eV) are attributed to oxygen vacancies that form defect donor states. UV–vis absorption spectra showed no significant difference between samples. The angular increase between [BiO6]–[BiO6] clusters of α-Bi2O3 promoted a significant rise in the electronic density of the material, which was considered as the cause for the increase in PL emission intensity in PAHT samples. First-principles total-energy calculations were carried out within the periodic density-functional-theory (DFT) to simulate valence and conduction bands, and the average electronic density in these bands. Theoretical results showed how cluster distortion alters the polarization of O 2p states, and consequently, the electronic density of crystals.
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Grafeno e seus derivados: estudo das propriedades de superfície e processos de transferência para substratos poliméricosCosta, Mariana Caldeira Ferraz da 13 December 2017 (has links)
Submitted by Marta Toyoda (1144061@mackenzie.br) on 2018-02-07T19:57:00Z
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Previous issue date: 2017-12-13 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Fundo Mackenzie de Pesquisa / This dissertation describes a study of surface properties of graphene obtained by chemical vapor deposition (CVD) to evaluate its hydrophobicity and wetting transparency of this material deposited onto several hard substrates, for instance silicon wafer, glass, etc. To this end, contact angle measurements and the calculation of polar and dispersive components were performed to these samples, submitted or not to a thermal treatment at inert atmosphere. Moreover, a study of the influence of factors that rule transfers processes grounded in Direct Dry Transfer (DDT) of two-dimensional materials (CVD graphene and graphene oxide - GO) onto polymeric surfaces of two or three dimensions was executed, such as surface properties and chemical structure to each materials (two-dimensional and polymers) and rheological properties of polymers. The results indicated graphene is hydrophobic and partially wetting transparent due to influences of the nature of substrates in which it is deposited. However, the thermal treatment at inert atmosphere altered significantly the surface properties of this material, indicating that, for graphene, such properties are strongly influenced by molecules adsorbed onto surface, achieving results very close to those presented in the literature. Talking about transfer processes of 2D materials onto polymers surfaces, the evaluation of surface properties demonstrated to be efficient in predicting the quality and quantity of CVD graphene transferred using DDT. However, factors such as rheological properties and chemical structure must be evaluated concomitantly. Lastly, the efficacy of a technique developed to cover polymer surfaces of three-dimensional substrates with graphene oxide using injection molding processing was presented. / Esta dissertação relata um estudo das propriedades de superfície do grafeno obtido via deposição química na fase vapor (CVD) para avaliação da sua hidrofobicidade e transparência da molhabilidade, quando esse material se encontra depositado em diferentes substratos rígidos, tais como wafer de silício, vidro, entre outros. Para isso, medidas de ângulo de contato e cálculos das componentes polares e dispersivas foram realizados em amostras submetidas ou não a tratamento térmico em atmosfera inerte. Além disso, foi executado um estudo sobre a influência dos fatores que regem processos de transferência fundamentados na técnica Direct Dry Transfer (DDT), envolvendo materiais bidimensionais (grafeno CVD e óxido de grafeno – GO) para superfícies poliméricas, sejam elas de duas ou três dimensões, tais como as propriedades de superfície e estrutura química de ambos os materiais (bidimensionais e polímeros) e as propriedades reológicas dos polímeros. Os resultados indicaram que o grafeno é hidrofóbico e parcialmente transparente ao molhamento devido a influências da natureza do substrato no qual se encontra depositado. O tratamento térmico em atmosfera inerte altera significativamente as propriedades de superfície desse material, indicando que, para o grafeno, tais propriedades são fortemente influenciadas por moléculas adsorvidas na superfície, obtendo resultados muito próximos daqueles previstos teoricamente. Com relação aos processos de transferência de materiais 2D para polímeros, a avaliação das propriedades de superfície dos materiais se demonstrou eficiente na previsão da qualidade e quantidade do grafeno CVD transferido usando a técnica DDT. Contudo, fatores como propriedades reológicas e estrutura química devem ser avaliados concomitantemente. Por último, foi demonstrada a eficiência de uma técnica desenvolvida para recobrimento de superfícies poliméricas de substratos tridimensionais com óxido de grafeno utilizando processamento de moldagem por injeção.
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