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Dans les sociétés industrialisées, les humains sont exposés à multiples sources de mouvements vibratoires. Jusqu'à présent, l’analyse de l'effet des stimuli vibratoire dans son ensemble a été bien développée, plus précisément en ce qui concerne le seuil de perception. Au cours des dernières années, diverses études ont analysé l'influence de certains facteurs.Cependant, l'effet d'une des composantes du stimulus sur la perception d'autres composants a été rarement rapporté. Dans ce cas, très peu d'information a été trouvée dans la littérature. Dans les deux études trouvées, le seuil absolu a été réévalué en considérant un second signal sinusoïdal. La valeur du seuil était plus élevée que ce qui a été estimé avec le stimulus simple. L'augmentation du seuil a été attribuée à l'effet de masquage. Basé sur ces observations, cette étude examine l'existence de l'effet de masquage dans les vibrations vertical du corps entière. Afin d'examiner l'effet de masquage, la différence entre le seuil absolu et le seuil masqué est nécessaire. Deux types de stimuli ont été utilisés : le stimulus masquage et le stimulus de test. Le masque est un signal de bruit à bande étroite entre 10 et 20 Hz, à trois niveaux d'amplitude différents. La sélection du stimulus de masque a été basée sur le modèle de masquage largement étudié dans certains domaines tels que l'acoustique, le domaine visuel et vibrotactile. Le stimulus de test est un signal sinusoïdale d'amplitude modulée à six fréquences différentes (30, 35, 40, 50, 60, 80 Hz. L'effet de la fréquence sur le seuil absolu estimé est similaire à ce qui a été indiqué par d'autres études. La détection du stimulus en présence du signal de masquage a été empêchée. Par conséquent, il est certainement clair que le phénomène de masquage a eu lieu. Les valeurs des seuils masqués étaient considérablement plus élevées que ceux correspondant aux seuils absolus. Le seuil décroît en fonction de la fréquence de test et l'effet de masque est plus important à haute qu’à faible niveau d'intensité du masque. Le démasquage est lié à l’écart entre les fréquences des signaux masquant et de test. Lorsque l’écart est faible, prévaut la reconnaissance de l’augmentation de l’intensité globale d'énergie. Si l’écart augmente, la discrimination des signaux prédomine. / In industrialized societies, humans are exposed to multiple sources of vibratory motions. To date, the analyses of the impact of vibratory stimuli as a whole have been well developed, more precisely with respect to perception threshold. Along recent years various studies have been analyzed the influence of some factors involved.However, the effect of one component of the stimulus in to perception of other components has been rarely reported. In this case, little information was found in the literature. In two studies found, the absolute threshold was revalued by integrating a second sinusoidal signal. The threshold value was higher that which has been estimated with the simple stimulus. The increase of threshold has been attributed to a masking effect. Based on these remarks, this study investigates the existence of masking effect for vertical whole body vibration, in particular to sitting position. To examine the masking effect, the difference between absolute and masked thresholds is required. Two types of stimuli have been used: the masking and the test stimulus. The masker is a narrow-band noise from 10 to 20 Hz at three different magnitude levels. The selection of mask stimulus was based on the masking model widely studied in acoustic, visual and vibrotactile areas. The test stimulus is a sinusoidal modulated amplitude signal at six different frequencies (30, 35, 40, 50, 60, 80 Hz). The frequency dependence of the absolute threshold estimated is similar to the results presented in other studies. The stimulus detection in the presence of the masking signal has been prevented. Therefore, it is certainly clear that the masking phenomenon occurred. The masked thresholds values were considerably higher than those absolute thresholds. The threshold decreases as a function of test frequency and the mask effect is more important at high than at low intensity masker levels. The unmasking is related to the difference between the mask and test signals frequencies. When the difference is small, the recognition of the increase in the overall energy intensity predominates. However, if the difference increases, then the discrimination of signals is dominant.

How does the brain generate our experience of being in control over our actions and their effects? Here I argue that the perception of events as self-caused emerges from a comparison between anticipated and actual action-effects: if the representation of an event that follows an action is activated before the action, the event is experienced as caused by one’s own action, whereas in the case of a mismatch it will be attributed to an external cause rather than to the self. In a subliminal priming paradigm I show that participants overestimated how much control they had over objectively uncontrollable stimuli, which appeared after free- or forced-choice actions, when a masked prime activated a representation of the stimuli immediately before each action. This prime-induced control-illusion was independent from whether primes were consciously perceived. Results indicate that the conscious experience of control is modulated by unconscious anticipations of action-effects.

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Alerting signals often serve to reduce temporal uncertainty by predicting the time of stimulus onset. The resulting response time benefits have often been explained by facilitated translation of stimulus codes into response codes on the basis of established stimulus-response (S-R) links. In paradigms of masked S-R priming alerting signals also modulate response activation processes triggered by subliminally presented prime stimuli. In the present study we tested whether facilitation of visuo-motor translation processes due to alerting signals critically depends on established S-R links. Alerting signals resulted in significantly enhanced masked priming effects for masked prime stimuli that included and that did not include established S-R links (i.e., target vs. novel primes). Yet, the alerting-priming interaction was more pronounced for target than for novel primes. These results suggest that effects of alerting signals on masked priming are especially evident when S-R links between prime and target exist. At the same time, an alerting-priming interaction also for novel primes suggests that alerting signals also facilitate stimulus-response translation processes when masked prime stimuli provide action-trigger conditions in terms of programmed S-R links.

La première partie de ce manuscrit traite de la synthèse de phosphine-boranes P-stéréogènes énantioenrichis à partir d’un précurseur développé par notre laboratoire : le H-phénylphosphinate d’adamantyle. Grâce au développement d’une séquence monotope, une variété d’oxydes de phosphine P-stéréogènes de haute pureté optique a pu être synthétisée. Ces composés comportant une attache hydroxyle ont ensuite été réduits de façon stéréospécifique en présence de borane pour générer les précurseurs phosphine-boranes correspondants. Lors de cette étape de réduction, l’importance de la fonction hydroxyle a été mise en évidence, et un mécanisme basé sur la formation d’une espèce phosphaboracyclique intermédiaire a été proposé, sur la base de l’isolement d’intermédiaires réactionnels O-borés. Les trois rôles du borane (activation, réduction, protection de la phosphine) ont été clairement identifiés dans ce processus. Dans un second temps, nous avons pu mettre à profit la rétroaddition du groupement hydroxyalkyle en milieu basique lors de l’alkylation stéréospécifique chimiodivergente de phosphure-boranes masqués. Cette rétroaddition a permis de contourner l’instabilité chimique et configurationnelle des phosphures générés in situ, permettant l’accès à des phosphine-boranes fonctionnalisés de manière énantiospécifique. Ces ligands P,N ont été ensuite complexés au palladium et les complexes ont pu être testés comme catalyseurs de couplages C-C énantiosélectifs. Lors de ces couplages, l’angle de morsure du ligand s’est révélé crucial pour la réactivité du système catalytique. / The first part of this manuscript deals with the synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphine-boranes from a chiral precursor developed in our laboratory: H-adamantyl phenylphosphinate. Through the design of a one-pot procedure, the synthesis of a wide array of highly enantioenriched phosphine oxides has been achieved. These hydroxy-functionalised compounds were reduced stereospecifically under borane conditions to yield the corresponding hydroxyalkylphosphine-boranes. During the study of this reaction, the importance of hydroxy group has been highlighted, and a mechanism relying on the formation of transient phosphaboracyclic intermediate could be proposed, on the basis of kinetic observation and isolation of O-borylated intermediates. In this transformation, borane seems to display three roles: activating, reducing and protecting agent. Next, we were able to take advantage of the retroaddition of hydroxyalkyl moiety under basic conditions to develop a new approach for the stereospecific and chemodivergent alkylation of masked secondary phosphine-boranes. This unusual reactivity allowed us to circumvent the relative chemical and configurational instability of such in situ generated phosphido-boranes intermediate, thus enabling the stereospecific synthesis of functionalised tertiary phosphine-boranes. These P-N ligands have been complexed to palladium, and the catalytic activity of these complexes in enantioselective C-C couplings has been studied. During the catalytic process, it appears that the ligand bite angle plays an important role in the catalyst activity.

Ce mémoire est consacré à l’utilisation de l’électrochimie comme outil de synthèse alternatif pour la formation de nouvelles molécules de la famille des azoliums. Une nouvelle méthode de synthèse électrochimique a été mise au point pour la synthèse de carboxylates d’imidazoliums (carbènes masqués) conduisant à une grande variété de molécules. Cette méthode a été comparée aux synthèses chimiques déjà existantes. Dans un contexte actuel de développement durable, des produits bio sourcés ont été synthétisés et à partir de ces derniers l’optimisation du procédé a été réalisée afin de réduire les flux entrants et sortants de matière et d’énergie.Le rôle clé de l’ion hydrogénoxalate a été démontré dans la synthèse de liquides ioniques et/ou sels d’imidazoliums. Certains ont été par la suite employés comme catalyseurs recyclables pour l’estérification de Fischer.La réduction électrochimique directe de différents azoliums a aussi été étudiée. Le couplage des radicaux neutres ainsi électrogénérés conduit aux σ-dimères correspondant. Ce produit redonnant par oxydation l’azolium de départ, la renversabilité de la réaction a été prouvée ouvrant la voie à de nouveaux interrupteurs moléculaires.Une électrosynthèse d’azoliums à fragment aromatique a également été étudiée. Ainsi, l’oxydation électrochimique du pyrène en présence de différents nucléophiles azotés génère les sels d’azoliums pyrène. Ce procédé a été optimisé en termes de réduction de déchets et de simplification de mise en œuvre. Certaines molécules obtenues ont montré des propriétés antimicrobiennes. / This work deals with the use of electrochemistry as a tool for alternative synthesis of new azolium-based molecules.A new electrosynthesis method was developed for the synthesis of imidazolium carboxylates (masked carbenes) leading to a wide library of compounds. This approach was compared to already reported chemical syntheses. In the current context of sustainable development, bio based products have been synthesized and optimization of the process was achieved in order to reduce waste and energy consumption.The key role of the hydrogenoxalate anion was demonstrated in the synthesis of ionic liquids and/or imidazolium salts. Some of them were employed as recyclable catalysts for Fischer esterification.The direct electrochemical reduction of various azoliums was also studied. The coupling of two electrogenerated neutral radicals leads to the corresponding σ-dimers. The oxidation of this species gives back the starting azolium proving the “reversibility” of the reaction, paving the way for new molecular switches.Azolium containing pyrene moiety was also electrosynthesized. Thus, electrochemical oxidation of pyrene in presence of different nitrogen nucleophiles leads to azolium pyrenes. This process was optimized in order to reduce waste and simplify the experimental setup. Some products have shown antimicrobial activities.

How does the brain generate our experience of being in control over our actions and their effects? Here I argue that the perception of events as self-caused emerges from a comparison between anticipated and actual action-effects: if the representation of an event that follows an action is activated before the action, the event is experienced as caused by one’s own action, whereas in the case of a mismatch it will be attributed to an external cause rather than to the self. In a subliminal priming paradigm I show that participants overestimated how much control they had over objectively uncontrollable stimuli, which appeared after free- or forced-choice actions, when a masked prime activated a representation of the stimuli immediately before each action. This prime-induced control-illusion was independent from whether primes were consciously perceived. Results indicate that the conscious experience of control is modulated by unconscious anticipations of action-effects.

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Football trajectory modeling is a powerful tool for predicting and evaluating the movement of a football and its dynamics. Masked autoencoders are scalable self-supervised learners used for representation learning of partially observable data. Masked autoencoders have been shown to provide successful results in pre-training for computer vision and natural language processing tasks. Using masked autoencoders in the multivariate time-series data field has not been researched to the same extent. This thesis aims to investigate the potential of using masked autoencoders for multivariate time-series modeling for football trajectory data in collaboration with Tracab. Two versions of the masked autoencoder network with alterations are tested, which are implemented to be used with multivariate time-series data. The resulting models are used to detect anomalies in the football trajectory and propose corrections based on the reconstruction. The results are evaluated, discussed, and compared against the tracked and manually corrected value of the ball trajectory. The performance of the different frameworks is compared and the overall anomaly detection capabilities are discussed. The result suggested that even though the regular autoencoder version had a smaller average reconstruction error during training and testing, using masked autoencoders improved the anomaly detection performance. The result suggested that neither the regular autoencoder nor the masked autoencoder managed to propose plausible trajectories to correct anomalies in the data. This thesis promotes further research to be done in the field of using masked autoencoders for time series and trajectory modeling. / Modellering av en fotbolls bollbana är ett kraftfullt verktyg för att förutse och utvärdera rörelsen och dynamiken hos en fotboll. Maskerade autoencoders är skalbara självövervakande inlärare som används för representationsinlärning av delvis synlig data. Maskerade autoencoders har visat sig ge framgångsrika resultat vid förträning inom datorseende och naturlig språkbearbetning. Användningen av maskerade autoencoders för multivariat tidsserie-data har det inte forskats om i samma omfattning. Syftet med detta examensarbete är att undersöka potentialen för maskerade autoencoders inom tidsseriemodellering av bollbanor för fotboll i samarbete med Tracab. Två versioner av maskerade autoencoders anpassade för tidsserier testas. De tränade modellerna används för att upptäcka avvikelser i detekterade fotbollsbanor och föreslå korrigeringar baserat på rekonstruktionen. Resultaten utvärderas, diskuteras och jämförs med det detekterade och manuellt korrigerade värdet för fotbollens bollbana. De olika ramverken jämförs och deras förmåga för detektion och korrigering av avvikelser diskuteras. Resultatet visade att även om den vanliga autoencoder-versionen hade ett mindre genomsnittligt rekonstruktionsfel efter träning, så bidrog användningen av maskerade autoencoders till en förbättring inom detektering av avvikelser. Resultatet visade att varken den vanliga autoencodern eller den maskerade autoencodern lyckades föreslå trovärdiga bollbanor för att korrigera de funna avvikelserna i datan. Detta examensarbete främjar ytterligare forskning inom användningen av maskerade autoencoders för tidsserier och banmodellering.