Orientador: Gilbert Bannach / Banca: Eder Tadeu Gomes Cavalheiro / Banca: Flavio Junior Caires / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Resumo: A síntese e caracterização de complexos do fármaco anti-inflamatório não esteroide sulindaco (sulin) com os íons lantanídeos (Ln3+) La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+ e Ho3+ no estado sólido são descritas neste trabalho. A caracterização dos complexos foi realizada empregando a termogravimetria-calorimetria exploratória diferencial simultânea acoplada ao espectrômetro de FTIR (TG-DSC-FTIR), DSC-fotovisual, titulação complexométrica com EDTA e análise elementar, além de utilização de difração de raios X pelo método do pó e espectroscopia vibracional de refletância na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os métodos termoanalíticos foram utilizados para verificar a decomposição térmica, estabilidade térmica, entalpia de desidratação, entre outras propriedades e juntamente com a titulação complexométrica e a análise elementar, foi possível determinar a estequiometria dos complexos como [Ln(sulin)3]XH2O. Através do espectro de infravermelho pode-se sugerir que o sulindaco está coordenado aos íons lantanídeos de modo bidentado e em ponte pelo grupo carboxilato. Os testes de citotoxicidade e de atividades anti-inflamatória dos compostos sintetizados demonstraram que os complexos, em geral, possuem comportamento muito semelhante ao do fármaco. Contudo, os resultados, sugerem que complexo [Gd(sulin)3] apresenta potencial para um melhoramento farmacológico / Abstract: Synthesis and characterization of complexes of the anti-inflammatory drug nonsteroidal sulindac (sulin) with the lanthanide ions (Ln3+) La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+ and Ho3+ in the solid state area described in this work. The characterization of the pharmaceutical and the complexes was performed using simultaneous thermogravimetry-differential scanning calorimetry (TG-DSC), differential scanning calorimetry-photovisual (DSC-photovisual), coupled thermogravimetry-infrared spectroscopy (TG-FTIR) analyses, complexometric titranion with EDTA and elemental analysis, and also use of X-ray diffraction by the powder method and vibrational spectroscopy reflectance in the infrared Fourier transform spectroscopy (FTIR). The thermal analysis results provided information concerning the thermal stability, dehydration and the thermal behavior of the compounds and along with the compleximetric titration and elemental analysis, it was possible to determine the stoichiometry of the complex as [Ln(sulin)3]XH2O. The spectroscopic results suggest that the ligand sulindac coordinates through the carboxylate group to the metals as a bidentatebrinding ligand. Tests for cytotoxicity and anti-inflammatory activity of the synthesized compounds demonstrated tha the complexes in general have very similar behavior in comparison to the drug. However, the results suggest that [Gd(sluin)3] has potential for pharmacological improvement / Mestre

Orientador: Nilson Cristino da Cruz / Banca: Francisco Trivinho Strixino / Banca: José Roberto Ribeiro Bortoleto / Banca: Eliana Aparecida de Rezende Duek / Banca: Steven Frederick Durrant / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem carater institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Resumo: O tântalo vem se destacando entre os biomateriais metálicos devido a propriedades como baixa reatividade química, ótima duc¬tibilidade, elevada resistência à corrosão e ótima bioatividade. Neste trabalho foi utilizada a técnica de oxidação eletrolítica assistida por plasma (PEO- do ingês, Plasma Electrolytic Oxidation) em substrato de tântalo, utilizando-se como eletrólito uma solução de acetato de cálcio e glicerofosfato dissódio, com a finalidade de se crescer um revestimento de hidroxiapatita sobre a superfície metálica. No processo PEO empregou-se pulsos de tensão contínua com frequência de 100 Hz e foram avaliados os efeitos da variação da diferença de potencial aplicada entre os eletrodos, que foi variada de 350 a 500 V, e do tempo de tratamento, que variou de 60 a 600 s. Para análises da composição química e estrutural dos revestimentos foram utilizadas espectroscopias de reflexão/absorção no infravermelho (IRRAS) e de energia dispersiva de raios X (EDS) e difração de raios X (XRD), enquanto que a morfologia da superfície foi avaliada por microscopia eletrônica de varredura (MEV). Empregando-se a técnica de perfilometria determinou-se a rugosidade das superfícies tratadas. A bioatividade dos revestimentos foi avaliada a partir de ensaios de adesão e crescimento de células osteoblásticas. Os melhores resultados foram obtidos com amostras tratadas em 500V com um tempo mínimo de 300 s. Nestas condições foi possível a formação de um revestimento de hidroxiapatita cristalin... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Tantalum is becoming increasingly important amongst metallic biomaterials due to its special properties such as low reactivity, excellent ductility, high resistance to corrosion as well as high bioactivities. In this work Plasma Electrolytic Oxidation technique PEO, was employed on Tantalum substrate using a calcium acetate and glycerophosphate sodium with the goal of generating a coating of hydroxyapatite on the metallic surface. In this PEO process, DC pulses of 100 Hz were used. The differential of potential between the electrodes in the range of 350 V to 500 V were applied that lasted from 60s to 600s and their *effects were evaluated. For chemical composition and structural analysis of coating, Infrared Reflection Absorption Spectroscopy (IRRAS) were employed together with energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) and diffraction of X-ray (XRD). The morphology of the surface was evaluated with Electronic Scanning Microscopy. With profilometry techniques the roughness of the treated surface was determined. The bioactivity of the coating was assessed by testing the adhesion and development of osteoblastic cells. The best results were obtained with samples undergoing a tension of 500 V lasting for a minimum of 300 s. Under these conditions it was possible to form hydroxyapatite crystal that was confirmed by DRX. The spectra obtained with IRRAS also confirmed the presence of chemical species responsible for the formation of hydroxyapatite such as phosphate groups (PO43-),... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-22T13:24:03Z No. of bitstreams: 2 francisco_vagner_pereira_souza.pdf: 674862 bytes, checksum: 5251dbf5de1a09da84fe52f02a2a8224 (MD5) license_rdf: 21954 bytes, checksum: 8197f94386c8c9a9e551d5deb1b86632 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-22T13:24:36Z (GMT) No. of bitstreams: 2 francisco_vagner_pereira_souza.pdf: 674862 bytes, checksum: 5251dbf5de1a09da84fe52f02a2a8224 (MD5) license_rdf: 21954 bytes, checksum: 8197f94386c8c9a9e551d5deb1b86632 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-22T13:25:26Z (GMT) No. of bitstreams: 2 francisco_vagner_pereira_souza.pdf: 674862 bytes, checksum: 5251dbf5de1a09da84fe52f02a2a8224 (MD5) license_rdf: 21954 bytes, checksum: 8197f94386c8c9a9e551d5deb1b86632 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-22T13:25:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 francisco_vagner_pereira_souza.pdf: 674862 bytes, checksum: 5251dbf5de1a09da84fe52f02a2a8224 (MD5) license_rdf: 21954 bytes, checksum: 8197f94386c8c9a9e551d5deb1b86632 (MD5) Previous issue date: 2014 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (Capes) / O objetivo deste trabalho foi avaliar o crescimento, teores, ac?mulo e disponibilidade de n?quel em cinco gram?neas forrageiras. Os experimentos foram instalados em condi??es de casa de vegeta??o do Departamento de Agronomia da Faculdade de Ci?ncias Agr?rias da Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, Diamantina-MG, Brasil. Panicum maximum cv. Aruana e cv. Tanz?nia e Brachiaria decumbens cv. Basilisk, Brachiaria brizantha cv. Xara?s e cv. Marandu foram crescidas em solu??o nutritiva e em solo e adicionadas de 0, 20, 40, e 100 mg L-1 e 0, 20, 40 e 120 mg kg-1 de cloreto de n?quel, constituindo ensaios independentes em delineamento experimental inteiramente casualizados com quatro repeti??es. O per?odo experimental foi de 90 dias. Determinou-se a massa seca e os teores de Ni na parte a?rea, coleto e ra?zes das gram?neas forrageiras. Os conte?dos de Ni foram calculados com base nos teores e nas produ??es de massa seca em cada parte da planta. O teor de n?quel no solo foi determinado pelos extratores Mehlich-1, DTPA pH 7,3, teor semitotal - USEPA 3051 e teor total - USEPA 3052. O crescimento das gram?neas forrageiras reduziu linearmente em solu??o nutritiva com a adi??o de n?quel, mas no solo aumentou at? a dose de 40 mg kg-1. Apesar da fitotoxidade do Ni, as plantas responderam positivamente quando o metal foi aplicado em baixas doses no solo. A suscetibilidade ao Ni foi diferenciada para os experimentos, devido ?s variadas intera??es que ocorrem no sistema solo-planta. O teor de Ni nas gram?neas forrageiras aumentou em fun??o das doses crescentes de Ni nos diferentes experimentos. Os m?todos de extra??o analisados na aferi??o do Ni no solo apresentaram boa correla??o com os teores de Ni encontrados nas plantas, sendo o DTPA mais eficiente. As gram?neas forrageiras avaliadas nestes experimentos n?o podem ser consideradas acumuladoras de Ni. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Produ??o Vegetal, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2014. / The objective of this study was to evaluate the growth, concentrations, accumulation and availability of nickel in five forage grasses. The experiments were conducted under conditions of a greenhouse of the Department of Agronomy, Faculty of Agricultural Sciences, Federal University of the Jequitinhonha and Mucuri Valleys, Diamantina Minas Gerais, Brazil. Panicum maximum cv. Aruana e cv. Tanz?nia e Brachiaria decumbens cv. Basilisk, Brachiaria brizantha cv. Xara?s e cv. Marandu were grown in nutrient solution and in soil and added 0, 20, 40, and 100 mg L-1 and 0, 20, 40 and 120 mg kg-1 of nickel chloride, constituting separate trials in a completely randomized experimental design with four replications. The experimental period was 90 days. Dry weight and the concentrations of Ni in shoots, stems base and roots of forage grasses were determined. The contents of Ni were calculated based on the amounts and in the production of dry matter in each plant. The nickel concentration in the soil was determined by Mehlich-1, DTPA pH 7.3, semitotal content - USEPA 3051 and total content - USEPA 3052. The growth in forage grasses in nutrient solution linearly decreased with the addition of nickel, but in the soil increased up to 40 mg kg-1. The susceptibility to Ni was different for the experiments, due to the variety of interactions that occur in the soil-plant system. The Ni concentration in forage grasses increased as a function of increasing levels of Ni in the different experiments. The extraction methods analyzed in the measurement of Ni in soil correlated well with the Ni concentration found in plants, with the most efficient DTPA. The forage grasses evaluated in these experiments cannot be considered accumulative Ni.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by Diogo Trindade Fóis (diogo_fois@hotmail.com) on 2009-09-10T12:47:02Z No. of bitstreams: 1 Daniel Luiz Rodrigues da Annunciação.pdf: 25736168 bytes, checksum: e9c682490f3e9e5fe6b9f5524b81e91c (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2009-10-09T14:43:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Daniel Luiz Rodrigues da Annunciação.pdf: 25736168 bytes, checksum: e9c682490f3e9e5fe6b9f5524b81e91c (MD5) / Made available in DSpace on 2009-10-09T14:43:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Daniel Luiz Rodrigues da Annunciação.pdf: 25736168 bytes, checksum: e9c682490f3e9e5fe6b9f5524b81e91c (MD5) Previous issue date: 2008 / Os municípios de Lucrécia, Frutuoso Gomes e Martins, no interior do estado do Rio Grande do Norte, Brasil, têm apresentado desde a década de 70 elevadas taxas de mortalidade por diferentes tipos câncer. Através da análise de elementos maiores, menores e traço em amostras de cabelo, por ICP-OES e ICP-MS, de grupos formados por pacientes oncológicos, familiares de primeiro grau (não oncológicos) dos pacientes, voluntários não oncológicos da região de Frutuoso Gomes, Lucrecia e Martins e voluntários do município vizinho de Alminio Afonso, foram determinadas elevadas concentrações dos elementos As, Ba, Cd, Cr, Hg, K, Li, Mn, Mo, Na, Pb, Se, Sn, e Te, nos pacientes oncológicos, em relação aos demais grupos. Concluiu-se que a elevada incidência de câncer na região está associada ao não transbordamento do açude de Lucrecia por 17 anos consecutivos, seguido da pouca precipitação pluviométrica nos períodos de inverno, que acarretaram a pré-concentração dos elementos Al, B, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Sn e Te na água do açude, que é consumida pelos moradores dos municípios. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Lucrécia, Frutuoso Gomes and Martins counties, in the Rio Grande do Norte State - Brasil, have shown since the 70´s high mortality rates due to different types of cancer. By macro and trace elements analysis in hair samples, by ICP-OES and ICP-MS, of oncological, relatives and voluntary groups, higher concentrations of the elements As, Ba, Cd, Cr, Hg, K, Li, Mn, Mo, Na, Pb, Se, Sn, and Te were found in the oncological patients from Lucrécia, Frutuoso Gomes and Martins in comparison with the control population of Almino Afonso, localted nearby. The high incidence of cancer in this regions is associated to the concentration of metals in the Lucrecia damp, due to the low water precipitation, leading to a pre-concentration factor of the elements Al, B, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Sn, and Te in the water, which is used as potable water by the population in this region.

Este trabalho relata um estudo de sulfatação, em escala laboratorial, com objetivo de propor um tratamento para a recuperação seletiva de determinados metais presentes em lodos galvânicos (LG). Os metais de interesse são cobre, zinco e níquel e o agente promotor da sulfatação é a pirita, obtida de rejeitos de carvão mineral. A particularidade deste tratamento é o emprego simultâneo de dois resíduos perigosos como matériasprimas. Estes resíduos são gerados em grande quantidade em sítios de extração de carvão (rejeito piritoso) e empresas galvânicas (lodo galvânico). Os resíduos foram caracterizados por fluorescência de raios X (XRF), distribuição granulométrica e percentual de umidade. A caracterização química apresentou lodos com alta concentração de cobre, maior do que 14% (base seca). Na etapa de sulfatação, o lodo galvânico foi misturado com o rejeito piritoso e os parâmetros avaliados foram: razão lodo galvânico/rejeito piritoso, temperatura de sulfatação e tempo de patamar. Depois da sulfatação, o produto da reação foi lixiviado com água, em temperatura ambiente, por 15 min. Nesta etapa hidrometalúrgica, os parâmetros variáveis foram tempo de lixiviação e concentração de sólidos na polpa.As condições que melhor refletem o compromisso de recuperar os metais de interesse e a viabilidade econômica do processo foram alcançados com a razão 1:0,4 lodo galvânico/rejeito piritoso, 90 min de patamar e 550ºC de temperatura de sulfatação, para a etapa pirometalúrgica e 15 min de lixiviação e 14g.L-1 de sólidos em polpa como condições hidrometalúrgicas. Estas condições propiciaram a recuperação de 60% de zinco, 49% de níquel e 50% de cobre.

Estudou-se a composição química da precipitação bruta e da precipitação interna em sítios rurais, suburbano, urbanos e industriais, com diferentes níveis de impacto antropogênico, nas regiões de Rio Grande e de Porto Alegre (Rio Grande do Sul), com cobertura florestal semelhante, durante o ano de 2002, para avaliar a deposição seca e úmida. Determinou-se o pH, a condutividade elétrica, o carbono orgânico dissolvido, as concentrações de cátions (Ca2+, K+, Mg2+, Na+, NH4 +) e ânions (Cl-, F-, NO3 -, SO4 2- e PO4 3-) e de metais traço (Cd, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Zn). Os valores de pH foram menores nos sítios rurais do que nos sítios industriais. A deposição anual de Ca e P no sítio industrial de Rio Grande foi muito maior do que nos outros sítios. A deposição anual de N e S foi maior nos sítios industriais do que nos sítios rurais, mas não se verificou acidificação da precipitação devido à ação neutralizante das espécies iônicas alcalinas. A qualidade da precipitação bruta e da precipitação interna resulta da interação entre os aerossóis marinhos e as emissões industriais. Os metais traço mostraram-se eficientes como marcadores da contaminação nos diferentes sítios impactados. A avaliação das características químicas das precipitações atmosféricas com base na análise da precipitação interna permite indicar com maior contraste a qualidade da precipitação atmosférica de áreas com diferentes níveis de contaminação. / Chemical composition of bulk precipitation and throughfall was assessed in rural, urban and industrial sites around Rio Grande and Porto Alegre areas (Rio Grande do Sul), with similar forest cover, during 2002 to evaluate wet and dry deposition. Those sites were chosen according to levels of anthropogenic influence. Values of pH, electrical conductivity, dissolved organic carbon, concentrations of cations (Ca2+, K+, Mg2+, Na+, NH4 +), anions (Cl-, F-, NO3 -, SO4 2- and PO4 3-) and trace metals were determined. Values of pH were lower in rural than in industrial sites. Annual deposition of Ca and P in the industrial site of Rio Grande was much larger as compared to other sites. Annual deposition of N and S in rural sites was much less than in industrial sites. However, this deposition did not induce strong acidification, suggesting that alkaline species are probably neutralizing acid deposition. Quality of bulk precipitation and throughfall results from the interaction between marine aerosols and industrial emissions. Trace elements showed high potential as markers of atmospheric contamination. Assessment of chemical characteristics of atmospheric precipitations by throughfall analysis can indicate a greater contrast between atmospheric precipitation qualities from sites with different contamination level.

No presente trabalho estudaram-se catalisadores de ferro e cobalto imobilizados em líquidos iônicos organo-aluminatos aplicados para a reação de oligomerização de eteno. Inicialmente avaliaram-se complexos catiônicos de ferro e cobalto estudando-se o desempenho dos mesmos em várias temperaturas e co-catalisadores: EADC, DEAC, TEA e MAO (comercial). Os resultados obtidos com estes catalisadores de ferro e cobalto tiveram como referência o desempenho do sistema análogo de níquel. Observou-se que o desempenho destes catalisadores é fortemente influenciado pela temperatura da reação de oligomerização, assim como o cocatalisador utilizado. Na maioria dos casos, o aumento da temperatura resultou no aumento de atividade acompanhada de uma diminuição na seletividade em dimerização e em α-olefinas Quando MAO foi utilizado como ativador, obteve-se a maior seletividade na obtenção de α- olefinas. Na segunda parte do presente trabalho, catalisadores bis(imino)piridina de ferro e cobalto foram imobilizados no líquido iônico tetracloroaluminato de 1-butil-3-metilimidazólio e foram avaliados para a oligomerização de eteno utilizando MAO (sintetizado) como ativador. Os complexos de cobalto mostram-se ativos, com atividades na faixa de 3000 a 17000 h-1. Estes catalisadores apresentaram elevada seletividade para a dimerização de eteno a butenos, sendo o buteno-1 formado majoritariamente. / In this work iron and cobalt catalysts immobilized in ionic liquid organo-aluminates were studied and applied for the reaction of oligomerization of ethylene. Cationic coordination compounds of iron and cobalt were evaluated. The influence of temperature and nature of cocatalysts (EADC, DEAC, TEA and MAO) on activity and selectivity of the oligomerization reaction was evaluated. The results obtained with these catalysts were compared to the performance of the analog nickel catalyst. It was observed that the performance of these catalysts is strongly influenced by the temperature of the oligomerization reaction, as well as the cocatalyst used. In most cases, the increase in temperature resulted in increased activity accompanied by a decrease in selectivity for dimerization and for α-olefins. When MAO was used as activator, the highest selectivity in obtaining α-olefins was achieved. In the second stage of this work, bis(imino)pyridine iron and cobalt catalysts were immobilized in the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium tetrachloroaluminate and were evaluated for the oligomerization of ethylene using MAO (synthesized) as activator. The complexes of cobalt were active, with activities ranging from 3000 to 17000 h-1. These catalysts showed high selectivity for the dimerization of ethylene to butenes and butene-1 was predominantly formed.

Este trabalho objetiva avaliar a contaminação das águas subterrâneas em uma área de disposição de resíduos, originados, principalmente, nas indústrias pertencentes ao ramo coureiro-calçadista, a partir da comparação dos resultados das análises físicas e químicas realizadas em amostras de água subterrânea do aquífero freático à jusante da área, com os padrões de potabilidade da água estabelecidos na legislação vigente e com as características das águas subterrâneas do aquífero à montante da área de disposição de resíduos, através da determinação dos seguintes parâmetros: condutividade, SDT, Eh, pH, OD, temperatura, DQO, alcalinidade, turbidez, SST, cloreto, sulfato, nitrato, ferro, manganês, cromo, sódio, magnésio, potássio, cálcio, cádmio, cobre, chumbo, zinco e níquel. Objetiva, também, quantificar os diferentes tipos de resíduos dispostos na área e fornecer subsídios técnicos para o Sistema de Gerenciamento de Resíduos Sólidos Industriais da FEPAM, no que tange ao monitoramento da qualidade das águas subterrâneas em áreas de disposição de resíduos sólidos. A área estudada é a UTRESA - Usina de Tratamento de Resíduos S/A, que abrange 29 ha e está localizada no extremo sudoeste do município de Estância Velha- RS. A metodologia utilizada consistiu das seguintes etapas: quantificação dos resíduos depositados na área, seleção e instalação de nove poços de monitoramento, realização de quatro amostragens das águas subterrâneas, no período compreendido entre junho de 1999 e março de 2000 e tratamento dos dados, com a determinação de índices de qualidade de água subterrânea para cada poço de monitoramento. O monitoramento demonstrou que alguns parâmetros amostrados nos diferentes poços de monitoramento não atenderam os valores recomendados para a potabilidade das águas pelo Ministério da Saúde e pela Organização Mundial da Saúde, bem como apresentaram valores superiores quando comparados ao ponto controle, localizado à montante da área, observando-se o pior índice de qualidade das águas subterrâneas no PM 05, devido a presença de cromo, nitrato, sulfato, cloreto, sódio e SDT.

A aplicação de lodo de esgoto (LE) e de composto de lixo urbano (CL) em solos agrícolas tem se mostrado como alternativa viável para a disposição final destes resíduos, com base em seus conteúdos de matéria orgânica e de nutrientes. Contudo, devem ser considerados seus possíveis impactos no sistema solo-água-planta. Assim, o presente trabalho teve como objetivo geral avaliar formas e disponibilidade de metais pesados e de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (HAPs) em solos aos dois anos após o final de aplicações sucessivas de LE e CL, bem como seus efeitos residuais em atributos químicos do solo e no crescimento de plantas. Para tanto, foram coletadas amostras dos dois solos (Latossolo Vermelho Distroférrico latossólico - LVd e Argissolo Vermelho Distrófico arênico - PVd) anteriormente tratados com doses destes resíduos, além de um tratamento com adubação mineral (ADM), em experimento em colunas, sendo após conduzidos dois cultivos (milho - Zea mays e aveia preta - Avena strigosa), em condições de casa-devegetação. No Estudo I, tanto nos solos como nos resíduos, foram determinados os teores totais e disponíveis dos metais Pb, Zn, Cu e Ni, bem como sua distribuição nas frações solúvel, trocável, matéria orgânica, óxidos de ferro mal cristalizados, óxidos de ferro cristalizados e residual, obtidas pela técnica de extração sequencial. No Estudo II, foram determinados nas amostras dos solos e resíduos as concentrações dos dezesseis HAPs incluídos na lista de contaminantes prioritários da USEPA. No Estudo III, foi feita a caracterização dos solos quanto aos atributos de fertilidade e realizados os dois cultivos, com determinação da produção de matéria seca e análise dos conteúdos de nutrientes e de metais pesados na parte aérea das plantas. As quantidades totais dos metais e dos HAPs nos resíduos LE e CL ficaram abaixo dos teores permissíveis para o uso agrícola. Para cada metal, os maiores percentuais foram determinados na fração matéria orgânica para os resíduos e nas frações matéria orgânica e residual para os solos. Os metais Zn e Ni apesentaram maior índice de mobilidade e disponibilidade nos resíduos e nos solos. O LE favoreceu o aumento da concentração individual dos HAPs de maior peso molecular nos solos. O CL apresentou maior efeito residual nos atributos químicos do solo e na produção de matéria seca e absorção de nutrientes pelas plantas. Contudo, o LE promoveu a diminuição do pH do solo, o que contribuiu significativamente para menor produção de matéria seca e acúmulo de nutrientes e maior absorção de metais pelas plantas. / The application of sewage sludge (SS) and urban solid waste compost (USWC) on agricultural land has been a viable alternative for final disposal of such residues, as these materials present significant contents of organic matter and nutrients. However, their possible impacts on the soil-water-plant system should be considered. Thus, this work aimed to access the contents of heavy metals and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in soils, two years after the end of successive applications of SS and USWC, as well as their residual effects on soil chemical attributes and plant growth. Thus, samples were collected from two soils (Typic Haplortox - LVd and Arenic Paleudult - PVd) previously treated with doses of SS and USWC, besides a mineral fertilizer treatment, in a soil column experiment. In sequence, two crops (corn - Zea mays and oat - Avena strigosa) were conducted in greenhouse conditions. In the Study I, in both soils and residues samples they were determined total and available contents of heavy metals Pb, Zn, Cu and Ni, as well their distribution in the soluble, exchangeable, organic matter, amorphous iron oxides, crystaline iron oxide and residual fractions obtained by a sequencial extraction method. In the Study II, soils and wastes samples were analyzed for all sixteen PAHs listed as prioritary contaminants by USEPA. In the Study III, treated soils were analyzed for fertility attributes and cropped with corn and oat with following determination of plant dry matter and nutrients and heavy metals contents. Total concentrations of metals and polycyclic aromatic hydrocarbons in SS and USWC samples did not exceed the maximum values allowed for agricultural use. The largest percentages of each metal were determined in the organic matter fraction for the wastes and in the residual and organic matter fractions for the soils. Metals Zn and Ni showed greater mobility index and availability in both residues and soils. The addition of SS favored the increase the individual concentration of PAHs of higher molecular weight in the soil. The USWC showed higher residual effect on soil chemical attributes and dry matter production and nutrient absorption by plants while the SS promoted the reduction of soil pH. This effect aimed to decrease plant dry matter and nutrient contents and to increase heavy metal contents.

A quantificação de teores de resíduos catalíticos em resinas produzidas pela indústria petroquímica constitui-se em etapa importante para controlar a qualidade do produto. Embora teoricamente ofereça condições interessantes, ressaltando a possibilidade de análise direta de matrizes poliméricas em corpos de prova com espessuras e tamanhos variados, procedimentos simplificados para a preparação das amostras, tempo e custo operacional baixos para a quantificação, uma rápida busca na literatura aponta que a técnica de XRF é pouco utilizada para esse fim. No presente trabalho, estudos foram desenvolvidos para avaliar a adequação da técnica de XRF para a quantificação de teores residuais de metais em polímeros comerciais. Para tanto, polietilenos produzidos por catalisadores Ziegler-Natta, Philips e metalocenos foram analisados por XRF. Padrões sintéticos a partir de cera comercial foram confeccionados visando à determinação quantitativa de resíduos metálicos e foram comparados àqueles preparados através de mistura de polietileno isento de metais, empregado como matriz, com óxido metálico pulverizado, seguido pelo processamento de moagem, para homogeneização adequada. A homogeneidade de distribuição dos metais nos padrões sintéticos foi avaliada estatisticamente e considerada adequada para aplicação em determinações quantitativas. Disponível comercialmente, o material de referência certificado ERM - EC680 (IRMM) foi utilizado nos estudos. Os limites de detecção obtidos para os metais estudados nas diferentes amostras de polietilenos por WDXRF foram: 12 mg kg-1 para Mg, 0,8 mg kg-1 para Ti, 1,6 mg kg-1 para Cr, 1,2 mg kg-1 para Zr e 1,9 mg kg-1 para V. Por SR - TXRF, o limite de detecção obtido para V foi igual a 1,4 µg L-1. Por razões comparativas, a determinação de resíduos metálicos foi avaliada também por RBS. / Commercial polyethylenes produced by Ziegler-Natta, Philips and metallocene technology were analyzed by X-ray fluorescence spectroscopy. Synthetic standards using wax matrix was shown to be suitable for the calibration curve in comparison to those prepared by milling and grinding virgin polymer mixed with standard metal oxide as matrix. The detection limits obtained for the studied metal in different polymers by WDXRF were: 12 mg kg-1 for Mg, 0.8 mg kg-1 for Ti, 1.6 mg kg-1 for Cr, 1.2 mg kg-1 for Zr and 1.9 mg kg-1 for V. By SR - TXRF, the detection limit obtained for V was 1,4 µg L-1. For comparative reasons, the determination of residual metal content by Rutherford backscattering spectrometry (RBS) and total-reflection X-ray fluorescence spectrometry (TXRF) is also discussed.