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Estudos estruturais e funcionais da Hsp90 de Leishmania braziliensis e suas co-chaperonas p23 / Structural and functional studies of Leishmania braziliensis Hsp90 and its p23 co-chaperones

Kelly Pereira da Silva 15 June 2012 (has links)
As chaperonas moleculares são proteínas que auxiliam no enovelamento correto de outras proteínas, entre outras funções importantes para as células, motivo pelo qual elas têm sido alvo para o combate de várias doenças. As Hsp90 (82-96 kDa) são chaperonas abundantes que interagem com diversas proteínas-cliente. São constituídas por três domínios: N-terminal, intermediário ou central (M) e C-terminal, o qual é responsável pela dimerização da proteína. A atividade da Hsp90 está diretamente relacionada à sua atividade ATPásica. Durante o ciclo funcional, as Hsp90 podem interagir com inúmeras co-chaperonas. Uma delas é a co-chaperona p23 (18-22 kDa) que interage com o dímero da Hsp90 e algumas das suas funções são a inibição da atividade ATPásica e atividade chaperona. O objetivo do trabalho foi obter a proteína recombinante Hsp90 de Leishmania braziliensis e os domínios N e N+M, determinar fatores importantes que relacionam mudanças conformacionais e função da Hsp90 e as bases moleculares da inibição por GA. Também obter as co-chaperonas Lbp23A e Lbp23B e investigar a interação com a LbHsp90 e suas funções. As proteínas produzidas foram purificadas e caracterizadas por técnicas biofísicas. Em solução, a LbHsp90 foi caracterizada como dímero assimétrico e as demais proteínas como monômeros assimétricos.A interação da LbHsp90 e domínios com nucleotídeos foi analisada por fluorescência e as constantes de dissociação ficaram em torno de 150 µM. A afinidade por GA foi maior que a verificada para ATP e em ordem crescente para LbHsp90, LbHsp90_NM e LbHsp90_N. A LbHsp90 apresentou grande atividade chaperona em relação à citrato sintase, de maneira independente de ATP. A LbHsp90 mostrou baixa atividade ATPásica, a qual foi inibida pela GA com IC50 de 0,7 µM. Tanto a Lbp23A quanto a Lbp23B inibiram a atividade ATPásica da LbHsp90, porém a Lbp23A aproximou-se de 100% de inibição e a Lbp23B apenas 30%. A interação in vitro entre a LbHsp90 e a Lbp23B foi observada por pull-down na presença/ausência de nucleotídeos e essa técnica não se mostrou adequada para a Lbp23A.O pioneirismo do trabalho com a Hsp90/p23 de L. braziliensis oferece uma grande contribuição para futuros trabalhos que visam o entendimento das relações funcionais entre essas proteínas e o contexto das Hsp90 no desenvolvimento da leishmaniose. / Molecular chaperones are proteins involved in proper folding of other proteins, and others important cellular functions, why they have been targeted for combating various diseases. The Hsp90 (82-96 kDa) are ubiquitous chaperones that interact with a wide range of client proteins. They are formed by three domains: N-terminal, central or middle (M), and C-terminal, which is responsible by its dimerization. The Hsp90 activity is related to its ATPase activity. During the Hsp90 functional cycle, diverse co-chaperones. One of them is the p23 (18 kDa), that interacts with one Hsp90 dimer, and some p23 functions are the inhibition of Hsp90 ATPase activity and chaperone activity. The aim of this work was obtain the Hsp90 recombinant Leishmania braziliensis Hsp90, the N and N+M domains, to determine the important factors related to conformational changes and Hsp90 function, and the molecular basis of GA inhibition. Also, to obtain the Lbp23A and Lbp23B co-chaperones in order to establish relevant aspects for LbHsp90 interaction and its co-chaperones functions. The recombinant proteins were produced, purified and characterized by biophysics techniques. The LbHsp90 was identified as an asymmetric dimer for whereas the others were identified as asymmetric monomers. The interactions between LbHsp90 and domains with nucleotides were determined by fluorescence and the dissociation constants were about 150 µM. The GA-affinity was greater than ATP one, in increasing order for LbHsp90, LbHsp90_NM, and LbHsp90_N. The LbHsp90 showed large chaperone activity related to citrate synthase independently of ATP. The LbHsp90 presented low ATPase activity, which was inhibited by GA with a IC50 of 0,7. The Lbp23A and Lbp23B inhibited the ATPase activity with different values, the Lbp23A inhibition was closed to 100% whereas the Lbp23B one was 30%. The in vitro interaction between the LbHsp90 and Lbp23B was observed by pull-down, in the absence or presence of nucleotides, and for Lbp23A this technique was not appropriated. The pioneering work with Hsp90/p23 from L. braziliensis offers an important contribution to future studies aimed at understanding the functional relationships between these proteins and the context of Hsp90 in the development of leishmaniasis.
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Estabilidade e propriedades eletrônicas de aglomerados de silício e silício-germânio.

Luiz Roberto Marim 20 June 2006 (has links)
Nós aplicamos uma nova rotina de busca da geometria do estado fundamental de aglomerados de Silício. Este procedimento baseia-se no uso de conhecimento prévio para reduzir drasticamente o espaço de busca. Análise detalhada da geometria de aglomerados pequenos indica a presença freqüente de certos elementos estruturais. Tal investigação levou a criação do Cluster Assemble Procedure (CAP). Iniciando o trabalho a partir de estruturas otimizadas de pequenos aglomerados, nós aplicamos um ou mais CAP's para gerar aglomerados maiores. Esse procedimento foi testado em estruturas de tamanho médio de Silício (Sin, 7 < n < 10 e 14 < n < 18) em virtude de evidência experimental da co-existência de dois padrões: um prolato e outro mais esférico. Nesse trabalho obtivemos duas famílias que podem representar essa coexistência. Realizamos também uma busca sistemática pela geometria do estado fundamental de aglomerados neutros de SinGem (n+m = 3-7,12). Uma variedade de geometrias isômeras de baixa energia foi otimizada usando cálculos de energia total ab-initio através do método híbrido B3LYP. Análise vibracional harmônica foi feita para assegurar que as geometrias otimizadas eram estáveis. Devido ao seu maior tamanho, a substituição de um átomo de Silício por um de Germânio gera uma força que afeta a configuração atômica. Nossos resultados indicam que o mecanismo de "bond stretching" é o efeito dominante que determina a geometria do aglomerado. Nossos cálculos mostraram que com o aumento do número de átomos de Ge ocorre um aumento linear da distância interatômica média no aglomerado. Tal comportamento pode ser entendido como um análogo para aglomerados da lei de Vegard para as ligas.
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Análise da dispersão das populações nativas americanas: uma abordagem genético-fisiográfica / Dispersion analysis of the native american populations: a genetic-fisiographyc approach

Almeida, Tatiana Ferreira de 06 May 2011 (has links)
Até recentemente, o povoamento das Américas era visto como um produto de uma expansão em linhas paralelas do norte para o sul do continente. Sob este cenário, os sítios arqueológicos dos primeiros americanos deveria obedecer um gradiente cronológico seguindo a mesma lógica, independente de sua longitude. Recentemente, no entanto, especialistas começaram a reconhecer que certas características dos diferentes biomas poderiam favorecer diferentes taxas de expansão populacional. Beaton (1991), por exemplo, sugeriu que as expansões humanas em escala continental seriam mais condicionadas às características do ambiente (biomas) de que a distâncias geográficas lineares, ideia esta, também suportada por Dixon (2001). Neste estudo foi testada a hipótese de Beaton e Dixon, aplicada às Américas, investigando se a estrutura genética dos nativos americanos atuais é influenciada pelos biomas que elas ocupam. Para fazer isso, três diferentes tipo de matrizes foram construídas baseadas em dados de DNA mitocondrial e microssatélites de grupos de nativos americanos: uma, formada por distâncias genéticas (Fst) entre as populações, outra formada pelas distâncias geográficas entre as mesmas populações em quilômetros, e uma última formada pelas distâncias fisiográficas. Essas matrizes foram comparadas pela correlação de Pearson seguida de testes de Mantel e parciais de Mantel. Os resultados obtidos mostraram que em geral os diferentes biomas não tiveram um papel significativo na estruturação genética das populações nativas americanas, ao menos como estão distribuídas hoje. / Until recently, the settlement of the Americas was seen as the product of a \"bow wave\" human expansion from north do south. Under this scenario, the archaeological sites of the first americans should obey a chronological gradient following the same logic, independent of their longitude. Recently, however, specialists began to recognize that certain characteristics of different biomes could have favored different rates of demic expansion. Beaton (1991), for instance, suggested that human expansions in continental scales are much more conditioned by the ecological attributes of the macro environmental zones (biomes) involved than by linear geographic distances, an idea also spoused by Dixon (2001). In this study we test Beaton´s and Dixon´s ideas, as applied to the Americas, by investigating if the genetic structure of recent native american populations is influenced by the biomes they occupy. In order to do this, three different kinds of matrices were constructed based on the frequency of mtDNA and microsatelites from native american groups: one formed by the genetic distances (Fst) among the populations, a second one formed by the geographic distances among the same populations in kilometers, and a last one formed by their \"physiographic\" distances. These matrices were compared by Pearson´s correlation followed by Mantel and partial Mantel tests. The results obtained showed that in general the different biomes did not play a significant role in the native american genetic structuring, at least as they are distributed today.
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Diferenciação genética e relações filogenéticas entre as linhagens de Microsternarchus (Gymnoyiformes: Hypopomidae) na bacia do Rio Negro, em função de marcadores moleculares mitocondriais

Maia, Carolina Rabelo 10 May 2011 (has links)
Submitted by Dominick Jesus (dominickdejesus@hotmail.com) on 2015-11-03T19:51:40Z No. of bitstreams: 2 Dissertação_Carolina Rabelo Maia.pdf: 4128769 bytes, checksum: d0259a5700d4178935dd32245c0b50cc (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-03T19:51:40Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação_Carolina Rabelo Maia.pdf: 4128769 bytes, checksum: d0259a5700d4178935dd32245c0b50cc (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2011-05-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / He studied the genetic diversity of an electric fish genus monotypic (Microsternachus) in the basin of the Rio Negro in order to identify strains genetically distinguishable by DNA barcode technique. In addition, the recovery of identified strains was tested by phylogenetic analysis of two mitochondrial molecular markers (IOC and D-Loop) and a core (RAG-1), suggesting the existence of species to be described, and highlighting the need to perform a review of a taxonomic revision within the genre. / Estudou-se a diversidade genética de um gênero de peixe elétrico monotípico (Microsternachus) na bacia do rio Negro a fim de se identificar linhagens geneticamente diferenciáveis por meio da técnica de DNA barcode. Além disso, a recuperação das linhagens identificadas foi testada por meio de análises filogenéticas de dois marcadores moleculares mitocondriais (COI e D-Loop) e um nuclear (RAG-1), sugerindo a existência de espécies ainda não descritas e ressaltando a necessidade da realização de uma revisão de uma revisão taxonômica dentro do genêro.
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Citotaxonomia de Boulengerella Eigenmann 1903 (Characiformes: Ctenoluciidae) da região Amazônica Central

Souza, José Francisco de Sousa e 03 March 2017 (has links)
Submitted by Gizele Lima (gizele.lima@inpa.gov.br) on 2017-06-19T12:57:03Z No. of bitstreams: 2 Dissertação José - INPA 2017_FINAL ok.pdf: 1970335 bytes, checksum: 7477d1e115e768275b1652deafba213e (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-19T12:57:03Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação José - INPA 2017_FINAL ok.pdf: 1970335 bytes, checksum: 7477d1e115e768275b1652deafba213e (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-03-03 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas - FAPEAM / Ctenoluciidae has been allocated to the superfamily Erythrinoidea, which also includes the Erythrinidae, Lebiasinidae and Hepsetidae families. Molecular and cytogenetic data are still scarce for most groups in this superfamily, with Erythrinidae being is the best- studied family until now. Inside Ctenoluciidae, the genus Boulengerella comprises five species, which are known as pike-characins. In the present study, four species, B. cuvieri, B. lateristriga, B. lucius and B. maculata, from the Negro and Uatumã rivers, in Amazonas State, Brazil, were analyzed using conventional and molecular cytogenetic procedures. All four species have 2n = 36 chromosomes (14m+16sm+6st and NF=72). The heterochromatic pattern display mainly centromeric and bitelomeric C-positive bands, with some of them being species-specific. The nucleolus organizer region (NOR) is located in the secondary terminal constriction in the long arms of pair 18, in all four species, as confirmed by the mapping of the 18S rRNA. The 5S rRNA sites are located on two chromosome pairs: in the terminal region of the long arms of pair 1 in all four species, and in the centromeric region of pair 10 in B. lateristriga, B. maculata and B. cuvieri and pair 4 in B. lucius. FISH using telomeric probes highlighted the terminal regions of all chromosomes, with a major accumulation in pair 18 in accordance with the NOR location, in addition to interstitial sequences (ITS) in the centromeric region of pair 3 in B. lateristriga, B. maculata and B. cuvieri. No evidence of positive 5S HindIII regions was found in any species. Remarkably, a conspicuous male chromosomal heteromorphism occurs in heterozygous form in pair 18 of the four species, which may be related to a particular XX/XY sex chromosome system in this fish group. / A família Ctenoluciidae tem sido considerada o provável grupo-irmão das famílias Erythrinidae, Lebiasinidae e Hepsetidae. O gênero Boulengerella possui cinco espécies conhecidas como bicudas. No presente estudo quatro espécies: Boulengerella cuvieri, B. lateristriga, B. lucius e B. maculata, coletadas nos rios Negro e Uatumã (Amazonas, Brazil) foram analisadas citogeneticamente por procedimentos convencionais e moleculares. As quatro espécies possuem 2n=36 cromossomos (14m+16sm+6st e NF=72). O padrão heterocromático foi espécie-específico, com bandas C-positivas nas regiões centroméricas e biteloméricas de vários cromossomos, além de alguns blocos intersticiais. A região organizadora do nucléolo (RON) foi localizada na constrição secundaria terminal, nos braços longos do par 18, nas quatro espécies, sendo confirmado pelo mapeamento do DNAr 18S. O DNAr 5S foi localizado em dois pares cromossômicos: na região terminal do braço longo do par 1 nas quatro espécies e na região centromérica do par 10 em B. lateristriga, B. maculata e B. Cuvieri e do par 4 em B. lucius. A sonda telomérica destacou regiões terminais em todos os cromossomos, com um grande acúmulo no par 18, coincidente com a RON, bem como uma sequência intersticial (ITS) na região centromérica do par 3 de B. lateristriga, B. maculata e B. cuvieri. Nenhuma região positiva para 5S HindIII foi evidenciada. É notável um particular heteromorfismo cromossômico do par 18, nos exemplares machos das quatro espécies, onde um dos homólogos é bem maior que o outro, sugerindo um possível sistema de cromossomos sexuais XX/XY.
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Uso de marcadores moleculares em camarões palaemonídeos : aplicações em Palaemon argentinus e Macrobachium

Souza, Gisele Oliveira de January 2016 (has links)
A subfamília Palaemoninae é um táxon bastante diverso, com alta variabilidade nas formas e estruturas de seus representantes. A grande diversidade de habitats e diferentes estratégias reprodutivas e comportamentais que esses crustáceos apresentam se reflete na sua elevada diversidade morfológica. O uso de ferramentas moleculares pode auxiliar em questões sobre a taxonomia, descendência e relações de parentesco para algumas espécies desse gênero, contribuindo pra a melhor compreensão de suas histórias evolutivas. Para a espécie Palaemon argentinus o uso de marcadores mitocondriais possibilitou a análise da homogeneidade genética da espécie, condizente com a hipótese de ocupação recente em ambientes dulcícolas. Complementarmente, foi demonstrada uma forte correspondência entre a estrutura populacional de P. argentinus e os eventos glaciais que moldaram a região de abrangência da espécie. Além disso, foram desenhados “primers” específicos para regiões microssatélites de P. argentinus que poderão ser utilizados em estudos futuros a respeito dos eventos que moldaram a história evolutiva recente desses camarões. A aplicação de ferramentas moleculares também resulta em importantes contribuições para o conhecimento sobre a evolução de Macrobrachium potiuna, para a qual foi verificado que a variação genética intraespecífica pode ser resultante de estruturação geográfica devido ao isolamento pela distância e às especializações de habitat, corroborando para a existência de espécies crípticas dentro de um grande “pool” de variação genética nesse grupo com taxonomia confusa.
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Distribuição da intensidade no espectro vibracional de moléculas diatômicas : comparação teórica e experimental nos sistemas N2(2+) e N2(1-)

Gallas, Jason Alfredo Carlson January 1978 (has links)
Este trabalho consiste num estudo de espectroscopia de moléculas diatômicas. / Spectroscopic properties of diatomic molecules are investigated.
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Tratamento de efluentes têxtil em reator UASB seguido de biofiltro aerado submerso

Djalma Nunes Ferraz Júnior, Antônio 31 January 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T17:37:08Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2396_1.pdf: 2860068 bytes, checksum: ffb9750ad61966f619318294f0c4d531 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O desempenho do reator UASB seguido de um biofiltro aerado submerso (BAS) foi avaliado para o tratamento de efluente têxtil. O sistema foi operado durante 210 dias em 3 fases (TDH1, TDH2 e TDH3) com diferentes Tempo de Detenção Hidráulica (TDH, em h) e Carga Orgânica Volumétrica (COV, em kg DQO/m3.d). Em TDH1, o melhor desempenho do reator UASB (TDH de 24, COV de 1,3 ± 0,6) foi alcançado, com eficiências de remoção de DQO e cor de 59% e 64%, respectivamente, os valores correspondentes foram de 77% e 86% para o final efluente. No TDH2, as eficiências foram de 50% e 55% no reator UASB (TDH de 16, COV 1,2 ± 0,3), respectivamente, e 69% e 81% para o efluente final do sistema. Em TDH3, o reator UASB (TDH de 12 e COV de 3,2 ± 1,1) apresentou o pior desempenho com eficiência de remoção de DQO e cor de 48% e 50%, respectivamente, o mesmo ocorrendo no sistema, diminuindo a eficiência correspondente a 69% e 61% . Durante todo o experimento, as eficiências de remoção do sistema foram entre 57% e 88% de nitrogênio, e entre 14% e 63% para o sulfato. O efluente final apresentou moderada toxicidade (CL50) durante TDH1 e TDH3, por outro lado, não foi detectado toxicidade no efluente do sistema ao final do TDH2. Em relação a diversidade microbiana presente nos reatores não foi observado seleção microbiana, apenas adaptação da biomassa, contudo, os resultados mostraram que o tratamento sequencial anaeróbio-aeróbio pode ser promissor para este tipo de indústria
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Desenvolvimento de marcadores moleculares para identificação de Isolados Clínicos de Candida spp.

Oliveira, Hugo Valério Corrêa de 09 August 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2015-04-11T13:38:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Final Hugo.pdf: 1981769 bytes, checksum: 0f3cf22d17120d73b392f22413e85375 (MD5) Previous issue date: 2007-08-09 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The vulvovaginal candidiasis (VVC) it is one of the most frequent vaginal infections. The yeasts of the genus Candida are the etiologic agents of this infection, being Candida albicans the majority responsible. However, an increase has been verifying in the incidence of infections caused by other species ( C. glabrata, C. tropicalis, C. parapsilosis and C. krusei). With intention of presenting an inclination for the process of identification of Candida's five species, commonly isolated of the vulva and vagina, it was made the analysis of species - specific molecular markers for the region ITS1 -5.8S-ITS2, of the rDNA. The analysis of the nucleotides sequences of that region came quite conserved for the strains of a same species and, parallel, divergent among the species of the genus. The markers were translated in nucleotides segments, of the whic h it was possible to develop species -specific oligonucleotides technically proper, besides ranches enzymatic inter and intra -specific capable of to identify/differentiate Candida's species. A parallel analysis of the " fingerprint ", generated by simple PCR, it verified the inadequability of the use of the universal oligonucleotídeos ITS1, ITS2, ITS3 and ITS4 for the identification of those species. In a contrary way, the developed species -specific oligonucleotides came efficient corroborating, in practice, with the hypothesis presented in this work. Restriction enzymes selected for the differentiation of Candida's species they constitute an alternative to be explored hereafter, in experiments of PCR-RFLP. / A candidíase vulvovaginal (CVV) é uma das mais freqüentes infecções vaginais. As leveduras do gênero Candida são os agentes etiológicos desta infecção, sendo Candida albicans a responsável majoritária. Contudo, tem -se verificado um aumento na incidência de infecções causadas por outras espécies (C. glabrata, C. tropicalis, C. parapsilosis e C. krusei). Com intuito de apresentar um viés para o processo de identificação das cinco espécies de Candida, comumente isoladas da vulv a e vagina, foi feita a análise de marcadores moleculares espécie-específicos para a região ITS1-5.8S-ITS2, do rDNA. A análise das seqüências nucleotídicas dessa região apresentou-se bastante conservada para as cepas de uma mesma espécie e, paralelamente, divergente entre as espécies do gênero. Os marcadores se traduziram em segmentos nucleotídicos, dos quais foi possível dese nvolver oligonucleotídeos espécie-específicos tecnicamente apropiados, além de sítios enzimáticos inter e intraespecíficos capazes de identificar/diferenciar as espécies de Candida. Uma análise paralela do fingerprint , gerado por simples PCR, constatou a inadequabilidade do uso dos oligonucleotídeos universais ITS1, ITS2, ITS3 e ITS4 para a identificação dessas espécies. De forma contrária, os oligonucleotídeos espécie -específicos desenvolvidos apresentaram-se eficientes corroborando, na prática, com a hipótese apresentada neste trabalho . Enzimas de restrição selecionadas para a diferenciação das espécies de Candida constituem uma alternativa a ser explorada futuramente, em experimentos de PCR -RFLP.
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Estudio de la Transferencia Electrónica Intramolecular en Sistemas Moleculares Orgánicos a partir de Especies de Valencia Mixta

Lloveras Monserrat, Vega 18 December 2006 (has links)
Esta Tesis está enmarcada en el emergente campo de investigación denominado electrónica molecular, que se puede definir como el estudio de procesos electrónicos medidos o controlados a escala molecular. La utilización de moléculas en circuitos electrónicos de tamaño nanoscópico representa el mayor grado de miniaturización posible, con las ventajas que ello conlleva como mayor velocidad de operación o bajo coste de fabricación. Actualmente se han realizado grandes avances en la síntesis, caracterización y ensamblaje de moléculas y existen a escala molecular: rectificadores, puertas lógicas electrónicamente configurables, dispositivos NDR (negative differential resistance), transistores de efecto de campo FET, interruptores, memorias, etc. Ahora bien, uno de los requisitos para usar cualquier componente electrónico molecular es la capacidad de unirlo o integrarlo en la estructura de un dispositivo electrónico. Para conectar una molécula a otra, son necesarios los cables o hilos de escala molecular. Es decir, no cualquier molécula con una función útil se puede considerar automáticamente como un dispositivo electrónico, sino que ha de existir una vía para interaccionar con otros componentes; de ahí la importancia de los hilos moleculares. En esta Tesis se han estudiado las propiedades conductoras de diversos compuestos moleculares orgánicos para definir su comportamiento como hilos moleculares. Un método o aproximación para estudiar el transporte de electrones a través de un hilo molecular consiste en utilizar el hilo molecular como puente de unión entre un sistema dador y otro aceptor de electrones, de manera que pueda darse una Transferencia Electrónica Intramolecular (TEI) entre ambos (transferencia de un electrón de un extremo a otro de la misma molécula). Así, se han estudiado diversos compuestos utilizando para ello especies de valencia mixta (sistemas con dos centros redox con valencia formal distinta que se encuentran unidos covalentemente a una estructura puente o hilo molecular propiamente dicho).Las moléculas estudiadas como hilo molecular han sido: tetratiafulvaleno (TTF), 1-5(p-fenilenvinileno) y diversos compuestos aza-derivados, y como centros electroactivos, los que mejor se adecuaban a las características de estas moléculas: 1,4-benzoquinona, radical perclorotrifenilmetilo (PTM) y ferroceno, respectivamente. En todas las especies de valencia mixta generadas en esta Tesis se ha demostrado la existencia de Transferencia Electrónica Intramolecular, que en la mayoría de los casos se ha podido cuantificar por UV-Vis-NIR, RPE o ambas técnicas a la vez. Esto nos ha permitido evaluar la capacidad conductora de los hilos moleculares estudiados. La interacción electrónica entre centros redox es moderada en todos los casos, por lo que las especies se pueden clasificar como de valencia mixta de Clase II.Se ha demostrado por primera vez que el tetratiafulvaleno es un buen puente molecular para mediar Transferencias Electrónicas Intramoleculares. Por primera vez se ha demostrado a partir del estado fundamental y no del fotoexcitado no sólo que los oligo(p-fenilenvinilenos) son buenos conductores, sino además la influencia de la longitud de la cadena en la barrera de energía térmica, en la velocidad de la Transferencia Electrónica Intramolecular (y por tanto en la conductividad), así como los mecanismos implicados en el proceso. Los compuestos diferrocenilos con puentes aza-derivados estudiados son también buenos hilos moleculares. Presentan interacción electrónica metal-metal en sus especies de valencia mixta y, en la mayoría de los casos también interacción ligando-metal. Por otro lado, también se ha estudiado el reconocimiento de iones metálicos por parte de estos últimos compuestos, mostrando en algún caso una complejación selectiva de iones Mg2+ o Hg2+. Se ha demostrado que el proceso de complejación/descomplejación de iones Mg2+ se puede controlar electroquímicamente de forma reversible y que se puede aprovechar esta propiedad para transportar estos iones de forma eficaz. / The work described in this Thesis is related to the area of molecular electronics, which can be defined as the study of electrical and electronic processes measured or controlled on a molecular scale. Using molecules in nanoscopic electronic circuits means the highest degree of miniaturization is achieved so that a shorter time of data processing can be reached. Nowadays some electronic components exist at the molecular scale such as rectifiers, negative differential resistance (NDR), field effect transistors (FET), switches, memory devices, etc. However, one of the requirements to using any molecular electronic component is the ability to wire it into a device architecture. To connect molecules to one another, molecular-scale wires are necessary. Therefore, describing a molecule doing some useful function does not automatically make it a molecular electronic device-there must be a way to interact with other components. Thus it is important to consider how a molecular electronic device can be wired into a circuit.In this Thesis the conducting properties of different organic molecular compounds have been studied in order to define their behaviour as molecular wires. An approach to study the electron transport through a molecular wire consists of using the molecular wire as a bridging unit between electron donor and acceptor moieties, in order to induce an Intramolecular Electron Transfer between both moieties. Different compounds have been studied using mixed valence species (systems containing two redox centres with different formal valences covalently bridged to a bridge structure or molecular wire). The molecules that have been studied as molecular wires are: tetrathiafulvalene (TTF), 1-5(p-phenylenevinylene) and some aza-derived compounds, as well as these: 1,4-benzoquinone, perchlorotriphenylmethyl radical (PTM) and ferrocene, respectively have been utilised as redox centres. All the formed mixed valence species show an Intramolecular Electron Transfer phenomenon, which can be quantified by UV-Vis-NIR, EPR or both techniques at the same time, which has permitted us to evaluate the conducting capacity of the molecules under study. In all the species the electronic interaction between both redox centres is moderate, so the species can be classified as Class II mixed valence systems.It has been demonstrated for the first time that tetrathiafulvalene is a good molecular bridge to mediate Intramolecular Electron Transfer processes. In addition, it has been demonstrated that oligo(p-phenylenevinylene) molecules (OPPV) are good conductors, making the corresponding studies in the ground state for the first time instead of in the photoexcited state as it has always been made until now. Moreover, the influence of the OPPV length in the thermal energy barrier and in the Intramolecular Electron Transfer rate constant (so that in the conductivity) has been studied as well as the possible electron transfer mechanisms involved in the process. The diferrocenyl compounds with aza-derived bridges studied are also good molecular wires. They show metal-metal electronic interactions in their mixed valence species, and almost all of them also show ligand to metal interaction. The metal ion recognition of the latter compounds has been analysed, with some showing selectivity for Mg2+ or Hg2+ ions. It has also been demonstrated that the complexation/decomplexation process of Mg2+ ions can be controlled electrochemically and reversibly and this can be applied to transport Mg2+ ions effectively.

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