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Mercado de orgânicos ou de distinções?: uma investigação sociológica da formação dos gostos em um mercado especializado

Barreiros, Bruno Costa January 2015 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Sociologia Política, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-05-12T04:07:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333188.pdf: 1727027 bytes, checksum: bb4364ff0be18d24e9e0359367f63a7f (MD5) Previous issue date: 2015 / O mercado de alimentos orgânicos tem passado por importantes transformações, as quais, em geral, têm sido identificadas como um processo de assemelhamento cada vez maior aos mercados alimentares convencionais. Este processo tem sido chamado na literatura sociológica de convencionalização. Buscando contribuir para a compreensão do atual momento do mercado de orgânicos, o presente trabalho investiga um caso proeminente de Florianópolis: o Mercado Cantinho Especial. A localização do mercado é extremamente central em relação à produção e consumo deste tipo de produtos, já que está numa capital de destaque nacional. A metodologia empregada nesse trabalho envolveu seis meses de análise da página institucional (fan page) do mercado em uma rede social, oito meses de observações assistemáticas no interior do mercado e 9 entrevistas narrativas com agentes da oferta e da demanda. Sob a luz principalmente dos aportes teóricos da sociologia dos gostos de Pierre Bourdieu e da sociologia econômica, foi possível identificar que as preferências e significados dos consumidores em relação aos produtos orgânicos são construídos atrelados a outros gostos e significados que abrangem um espectro grande de atividades, desde a decoração da casa e da música, até a moda e os roteiros de viagens. Argumenta-se aqui que categorias de análise recorrentes em pesquisas sociológicas sobre espaços de compra e venda de orgânicos, tais como o consumo político e a ética ecológica, são rarefeitas entre os agentes sociais do principal mercado especializado da capital catarinense. Em seu lugar, percebe-se que os orgânicos estão na vitrine, atuando como chamarizes, de um mercado de trocas simbólicas distintivas. Estas, quando reunidas em conjunto, podem ser identificadas como um estilo de vida marcado pelo elogio ao exotismo, ao cosmopolitismo, à moda e ao artístico. O Mercado Cantinho Especial pode ser entendido como um retrato não apenas da convencionalização dos mercados de alimentos orgânicos, mas também das formas de apropriação dos mercados alimentares alternativos por estratos mais favorecidos em termos de capital econômico e cultural.<br> / Abstract : There has been important changes at the organic food market. These changes have been perceived as a growing process of conventional food markets similarization. Contemporary sociologists defined this process as conventionalization. In order to contribute to the understanding of the current situation of organic markets, this research investigates a prominent case at Florianopolis: Cantinho Especial Market. The market location is extremely central in relation to the Brazilian production and consumption of such products. The methodology employed in this study involved six months of analysis of the market institutional page (fan page) in a social network, eight months of unsystematic observations inside the market and 9 narrative interviews with agents both from supply and demand. Inspired by a theoretical framework constructed by Bourdieu?s sociology of tastes and the economic sociology, it was possible to identify that the consumers? meanings and preferences towards organic products are built linked to other tastes and meanings covering a wide spectrum of activities: from home decor and music to fashion and travel itineraries. We argue here that recurrent categories used in sociological research on organic markets, such as political consumption and ecological ethics are sparser among this market participant agents. Instead of these recurrent categories, we realize that organics are in the window acting as decoys to a distinctive symbolic exchanges market. These symbolic trades, when combined together, can be identified as a lifestyle marked by the praise of the exoticism, the cosmopolitism, the stylish and the artistic. The Cantinho Especial Market can be analyzed not only as an example of the organic food market conventionalization, but also as a form of alternative food markets appropriation made by agents from the higher classes in terms of economic and cultural capitals.
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Síntese e avaliação de compostos orgânicos nitrogenados e sua utilização como aditivos multifuncionais para biodiesel

Rocha, Fernando Nogueira 06 July 2017 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2017-08-11T14:01:51Z No. of bitstreams: 1 2017_FernandoNogueiraRocha.pdf: 3378494 bytes, checksum: 496e6facf36dbb9bb28b3c1dd9e072ef (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-09-25T22:55:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_FernandoNogueiraRocha.pdf: 3378494 bytes, checksum: 496e6facf36dbb9bb28b3c1dd9e072ef (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-25T22:55:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_FernandoNogueiraRocha.pdf: 3378494 bytes, checksum: 496e6facf36dbb9bb28b3c1dd9e072ef (MD5) Previous issue date: 2017-09-25 / Neste trabalho, utilizou-se de várias vertentes para sintetizar moléculas orgânicas e ex-plorar seu potencial biocida e antioxidante para uso como aditivo químico multifuncional em biodiesel. Na primeira parte do trabalho, se realizou a epoxidação do biodiesel de soja para atuar como precursor do produto sob ação catalítica de SnCl2 e ZnCl2 para formar um aminoácool de cadeia longa. Para tanto, foi realizado estudo das melhores condições de reação no tempo de 2 h, 4 h e 6 h, bem como na temperatura TA (temperatura ambi-ente), 80 ºC e 150 ºC. O estudo demonstrou que ocorreu a abertura do anel oxirânico e amidação da estrutura do oleato de metila epoxidado. Dessa forma, nas reações catalisa-das com SnCl2, a variável tempo teve maior influência tanto para as reações de amidação quanto abertura do anel epóxido Observou-se que, no tempo de 4 h, as reações secomple-tam mesmo a TA. No caso das catalisadas por ZnCl2, à medida em que há o aumento da temperatura, há uma crescente conversão da reação no produto, principalmente à partir das temperaturas de 80°C. Quando realizados os testes biológicos para essas amostras, obteve-se uma atividade para as catalisadas por zinco e estanho no tempo de 4 h e tem-peratura de 80 °C. Estas condições mostraram-se ideais para a formação do produto es-perado, uma vez que em temperaturas superiores, há formação de produtos secundários, como polímero. Outra vertente do trabalho foi a síntese de quinonas funcionalizadas com grupos amina. A quinona foi escolhida, inicialmente, pela sua capacidade em ser um bom antioxidante e, quando funcionalizada com grupo amina, agrega a ela um caráter biocida. Foram sintetizadas duas moléculas– a dodecilaminoquinona e n-butilaminoquinona. Os testes preliminares das blendas contendo n-butilaminoquinona apontam uma melhora na estabilidade oxidativa do biodiesel em até 20 vezes. Em relação ao caráter biocida, apenas o composto puro e as blendas de concentração 0,5% e 1% apresentaram atividade. Com relação a dodecilamina, esta não apresentou atividade biocida, possivelmente associada ao tamanho da parte alifática da molécula que pode exercer impedimento estéreo do grupo ativo biocida bem como o aumento da massa molar. / In this study, several strands were used to synthesize organic molecules and explore their biocidal and antioxidant potential for use as a multifunctional chemical additive in bio-diesel. In the first part of the work, epoxidation of soybean biodiesel was performed. Then the oxiran ring was catalytically opened in the presence of SnCl2 and ZnCl2 to form a long chain aminoalcohol. In order to study the best reaction conditions, it was performed reactions under different times (2 h, 4 h and 6 h) and temperatures (Ambient Temperature (AT), 80 ºC and 150 ºC). It was expected the amine, in this case the pyrrolidine, to be inserted in the epoxide ring positions. However, the study demonstrated that occurred not only the oxiranic ring opening but also the amidation of the ester group. In this way, it could be seen that in the reactions catalyzed by SnCl2, the reaction time had a great in-fluence in the amidation Note that at TA the reaction was completed in 4 h. On the other hand, using ZnCl2 as catalyst, it was also observed an increasing reaction yield when enhancing the temperature. Regarding the biological activity, the pyrrolidine derivatives was able to inhibit microbial growth. Another aspect of the work was the synthesis of functionalized quinones with amine groups. Two molecules - dodecylaminoquinone and n-butylaminoquinone - were synthesized. To date, preliminary tests using blends contain-ing n-butylaminoquinone indicate an improvement in the oxidative stability of biodiesel by up to 20 times. Regarding its potential use as biocide activity, only some blends (0.5% and 1%) and pure compound presented activity. Besides, dodecylamine did not present biocide activity, probably because of the size of the aliphatic part of the molecule that can exert steric hindrance of the active biocidal group.
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Avaliação da liberação de potássio de rochas silicáticas por extrações seletivas / Evaluation of the potassium release of silicate rocks by selective extractions

Silva, Carla Cristina Alves da 27 July 2017 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade UnB Planaltina, Programa de Pós-Graduação em Ciências Ambientais, 2017. / Submitted by Priscilla Sousa (priscillasousa@bce.unb.br) on 2017-10-20T13:39:35Z No. of bitstreams: 1 2017_CarlaCristinaAlvesdaSilva.pdf: 3221806 bytes, checksum: 09ffe3094d8dc1d58a5fcff7efa61c33 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-10-25T16:07:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_CarlaCristinaAlvesdaSilva.pdf: 3221806 bytes, checksum: 09ffe3094d8dc1d58a5fcff7efa61c33 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-25T16:07:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_CarlaCristinaAlvesdaSilva.pdf: 3221806 bytes, checksum: 09ffe3094d8dc1d58a5fcff7efa61c33 (MD5) Previous issue date: 2017-10-25 / A importação de fertilizantes potássicos tem representado grande ônus à balança comercial do país com a finalidade de suprir a demanda desse nutriente para a produção agrícola em solos agrícolas de baixa fertilidade. Pesquisas apresentaram resultados satisfatórios nos últimos anos com relação a determinados tipos de rochas nativas silicáticas promissoras no fornecimento de K, mesmo quando aplicadas in natura na forma de pó. Isso motivou o estabelecimento de uma rede de pesquisa para estudar o potencial de utilização de tais rochas em âmbito nacional. Neste sentido, é necessário desenvolver métodos para caracterizar as rochas com maior potencial para o fornecimento de potássio. Uma das abordagens mais eficientes e de baixo custo é baseada em técnicas de extração química que simulam a ação das raízes no solo. A simulação das raízes no solo pode ser feita por meio de ataques sucessivos com soluções de ácidos orgânicos e extratores seletivos. O objetivo desta dissertação foi avaliar a liberação de potássio de rochas silicáticas por extrações seletivas. Foram utilizados dois tipos de rochas em extrações sucessivas com soluções de ácido cítrico a 2% e após isso com solução de tetrafenilborato de sódio, verificando diferentes taxas de liberação de potássio para cada rocha testada no período avaliado. Sendo observada a dissolução das rochas e não seu intemperismo. / The import of potash has shown great burden to the trade balance of Brazil, but it is intended to meet the demand of this nutrient for agricultural production in low fertility agricultural land. Researches showed satisfactory results in recent years with respect to certain types of native silicate rocks in providing K, even when applied in natura powder form. This led to the establishment of a research network to study the potential use of such rocks nationwide. Therefore, it is necessary to develop methods for characterizing the rock with greater potential for providing potassium. One of the most efficient and low cost approaches is based on chemical extraction techniques that simulate the action of the roots in the soil. The simulation of the roots in the soil can be made using successive attacks solutions with organic acids and selective extractors. The aim of this work was to evaluate the release of potassium from silica rocks by selective extraction. Two types of rocks were used in successive extractions with solutions of 2% citric acid and after that with solution of sodium tetraphenylboron, checking different rates of release of potassium for each rock tested in the evaluated period. It was observed the dissolution of the rocks and not their weathering.
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Síntese, elucidação cristalográfica e análise biológica de complexos metálicos com ligantes carbazatos

Liarte, Gabriela Sousa 14 March 2018 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2018. / Submitted by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-07-11T21:34:36Z No. of bitstreams: 1 2018_GabrielaSousaLiarte.pdf: 2762198 bytes, checksum: 8521ad0ca59f2b6f3f14e6a6b5dfaedb (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-07-14T20:10:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2018_GabrielaSousaLiarte.pdf: 2762198 bytes, checksum: 8521ad0ca59f2b6f3f14e6a6b5dfaedb (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-14T20:10:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2018_GabrielaSousaLiarte.pdf: 2762198 bytes, checksum: 8521ad0ca59f2b6f3f14e6a6b5dfaedb (MD5) Previous issue date: 2018-07-05 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES). / Os carbazatos são compostos orgânicos que podem ser classificados como bases de Schiff que apresentam uma grande capacidade quelante e diversas aplicações biológicas e farmacológicas. A quantidade de complexos metálicos derivados de carbazatos não é grande, mas os poucos estudados já mostraram apresentar significativa atividade biológica frente a culturas de bactérias e fungos. Este trabalho descreve a síntese e a elucidação cristalográfica de complexos metálicos de Cu(II), Zn(II) e Ni(II) com ligantes carbazatos. Houve a formação de três complexos de cobre(II), sendo que dois deles são isoestruturais e apresentaram geometria pirâmide de base quadrada e o terceiro cristalizou-se na forma octaédrica. O complexo de níquel(II) também cristalizou-se na forma de octaedro, enquanto o complexo de zinco(II) apresentou um poliedro de coordenação na forma de um tetraedro distorcido. Os dois complexos octaédricos tiveram seus ligantes desprotonados a fim de estabilizar cargas metálicas e, consequentemente, o complexo como um todo. O foco deste trabalho foi o estudo estrutural desses complexos metálicos com carbazatos, sendo que eles foram elucidados através da análise de difração de raios X de monocristal e técnicas de espectroscopia vibracional na região do infravermelho, de absorção molecular na região do ultravioletavisível, de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C e análise elementar. Foram sintetizados dois diferentes carbazatos e foi possível fazer a elucidação estrutural do ligante 2-acetilpiridina etilcarbazato (Hapec) e dos complexos [Cu(Hapec)Cl2]∙H2O (1), [Cu(Hapec)Br2]∙H2O (2), [Zn(Hapec)Cl2] (3), [Cu(apbc)2] (4) e [Ni(apec)2]∙H2O (5). A atividade biológica dos carbazatos e dos complexos metálicos estudados neste trabalho também foi avaliada frente diversas cepas de bactérias e fungos e os resultados para ela mostraram-se satisfatórios e ajudaram a confirmar que a coordenação a um centro metálico aumenta a atividade biológica de um determinado complexo. / Carbazates are organic compounds that may be classified as Schiff bases, which exhibit major chelating abilities and several biological and pharmacological applications. The amount of metal complexes derived from carbazates is not large, but the few complexes studied have already presented a meaningful biological activity against several bacterial and fungal cultures. This work describes the synthesis and crystallographic elucidation of Cu(II), Zn(II) and Ni(II) metal complexes with carbazate ligands. Three copper(II) complexes were formed, where two of them are isostructural with a square pyramid geometry and the third one crystallized in the octahedral form. The nickel(II) complex also crystallized as an octahedral, while the zinc(II) complex presented a coordination polyhedron in the form of a distorted tetrahedral. Both octahedral complexes had their ligands deprotonated in order to stabilize metal charges and, consequently, the whole complex. This work’s focus is the structural study of these metal complexes with carbazates, which were elucidated through single crystal X ray diffraction technique, vibrational spectroscopy, molecular absorption in the ultraviolet-visible region, 1H and 13C nuclear magnetic resonance, and elemental analysis. Two different carbazates were synthesized and it was possible to elucidate the structures of the ligand 2-acetylpyridine ethylcarbazate (Hapec) and the complexes [Cu(Hapec)Cl2]∙H2O (1), [Cu(Hapec)Br2]∙H2O (2), [Zn(Hapec)Cl2] (3), [Cu(apbc)2] (4) e [Ni(apec)2]∙H2O (5). In this work, it was also studied the biological activity of the carbazates and their complexes against several strains of bacteria and fungi. The results were satisfactory and helped to confirm that the coordination to the metal center increases the biological activity in a given complex.
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Desenvolvimento de uma metodologia para comparação de amostras de sal de cocaína pela determinação de solventes residuais e análise quimiométrica

Grobério, Tatiane Souza 09 March 2012 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2012. / Submitted by Elna Araújo (elna@bce.unb.br) on 2012-07-06T23:05:47Z No. of bitstreams: 1 2012_TatianeSouzaGroberio.pdf: 5702868 bytes, checksum: 3a2c605b5b00df870b5ee8781d188fff (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2012-07-09T12:03:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_TatianeSouzaGroberio.pdf: 5702868 bytes, checksum: 3a2c605b5b00df870b5ee8781d188fff (MD5) / Made available in DSpace on 2012-07-09T12:03:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_TatianeSouzaGroberio.pdf: 5702868 bytes, checksum: 3a2c605b5b00df870b5ee8781d188fff (MD5) / A produção de cocaína requer a utilização de solventes orgânicos que não são completamente removidos durante esse processo, deixando vestígios químicos que podem ser posteriormente analisados em laboratório e devidamente correlacionados ao local de origem, aos métodos de refino e à rota de tráfico. Esse tipo de informação é relevante à investigação policial, aos esforços de colaboração internacional no combate ao tráfico de drogas e para a definição de políticas governamentais em termos de segurança e saúde pública. Diversas técnicas instrumentais são capazes de identificar grande parte dos componentes presentes em amostras de cocaína, fornecendo informações a respeito dos solventes residuais que essas amostras contêm. A análise estatística apropriada dessas informações estabelece padrões que revelam as principais características químicas da amostra. Esse trabalho visou consolidar uma metodologia adequada à realidade brasileira que permitisse a análise rápida e confiável de amostras na forma de sal de cocaína. Para isso, a técnica utilizada na determinação de solventes residuais em amostras de sal de cocaína foi Headspace associada à Cromatografia Gasosa e detecção por Espectrometria de Massas (HS-GC-MS). A análise de dados empregou métodos como Análise de Componentes Principais (PCA) e Análise Hierárquica de Clusters (HCA). O quadrado da função cosseno foi utilizado como medida para correlação entre amostras. Através dos resultados obtidos por PCA foi possível classificar as amostras conforme o método de refino utilizado no processo de produção da cocaína. Estudos estatísticos apontaram valores limites que puderam discriminar amostras como sendo “ligadas”, ou seja, correlacionadas em relação à forma de produção, permitindo estabelecer ligações entre apreensões de cocaína efetuadas em todo o Brasil. A metodologia desenvolvida para essa discriminação pode ser considerada promissora, pois não necessita do conhecimento a priori da população de amostras e permite o ajuste dinâmico dos valores limites para diferentes conjuntos. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Cocaine production requires the use of organic solvents that are not completely removed during this process, leaving chemical traces that can later be analyzed in the laboratory and properly correlated to drug origin, processing methods and trafficking route. Such information is relevant to police investigation, the efforts of international cooperation in combating drug trafficking and for the establishment of government policies in terms of safety and public health. Several instrumental techniques are able to identify most of the components present in cocaine samples, providing information about the residual solvents in these samples. The appropriate statistical analysis of this information establishes standards that reveal the main chemical characteristics of the sample. This work aimed to build an appropriate methodology to the Brazilian reality that allows rapid and reliable analysis of salt samples of cocaine. For this, the technique used in the determination of residual solvents in salt samples of cocaine was Headspace associated with Gas Chromatography and Mass Spectrometry detection (HS-GC-MS). The data analysis employed methods such as Principal Component Analysis (PCA) and Hierarchical Cluster Analysis (HCA). The square of the cosine function was used as a measure of correlation between samples. Based on the results obtained by PCA the cocaine samples were classified according to the method used in the refining process for cocaine production. Statistical studies showed that limiting values could discriminate samples as being linked, ie, correlated in relation to how the sample was producted, or non-linked. This result allows correlations between cocaine seizures made in Brazil. The proposed methodology can be consideres is promising for such discrimination, as priori knowledge of the sample population is not required and allows the dynamic adjustment of the limit values for different sets of samples.
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Estudo estereosseletivo das reações de adições nucleofílicas a íons N-Acilimínio, adição aldólica, adições do tipo Mannich e adições conjugadas, mediadas por NbCl5

Rocha, Rafael Oliveira 04 December 2007 (has links)
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Natália Cristina Ramos dos Santos (nataliaguilera3@hotmail.com) on 2009-10-15T17:46:04Z No. of bitstreams: 1 Tese_ Rafael Oliveira Rocha.pdf: 30661605 bytes, checksum: ef2ede5f37aaffd4db3ad1843493999d (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2011-01-25T14:05:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_ Rafael Oliveira Rocha.pdf: 30661605 bytes, checksum: ef2ede5f37aaffd4db3ad1843493999d (MD5) / Made available in DSpace on 2011-01-25T14:05:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_ Rafael Oliveira Rocha.pdf: 30661605 bytes, checksum: ef2ede5f37aaffd4db3ad1843493999d (MD5) Previous issue date: 2007-12-04 / O pentacloreto de nióbio (NbCl5) foi empregado como ácido de Lewis em diferentes reações orgânicas. Este foi usado com sucesso na geração de íons Nacilimínio quirais derivados do ácido (S)-málico para posteriores adições nucleofílicas inter- e intramoleculares de nucleófilos de carbono. Os rendimentos variaram de 70-90%, com estereosseletividades de moderada a boa (2:1 a 91:9) em favor do isômero trans, para os diferentes nucleófilos utilizados, sendo que os melhores resultados foram obtidos usando o indol (90% de rendimento e seletividade trans:cis = 85:15) e o N-sulfonilindol (70% de rendimento e seletividade trans:cis = 91:9). Nas reações de adição intramolecular, uma pirrolidinoisoquinolona foi obtida em rendimentos quantitativos e como um único diastereoisômero. A enolização de oxazolidinonas quirais e aquirais com NbCl5 se mostrou eficiente, fornecendo, em rendimentos e diastereosseletividades de moderadas a boas, os produtos de adição a aldeídos (38-85%) e iminas (23-80%), nas reações aldólicas e do tipo Mannich, respectivamente. Nas reações com cetonas, o produto principal obtido foi os de condensação aldólica, com geometria E definida, e tendo como produto secundário as -cloro cetonas. Metodologias eficientes usando NbCl5 como ácido de Lewis foram estabelecidas para as reações de adição conjugada de indol e enolatos de nióbio de oxazolidinonas a chalconas, onde os rendimentos dos produtos de adição do indol a diferentes chalconas variaram de 65-95% e os produtos de adição dos enolatos de nióbio variaram de 40-80%. Neste ultimo caso, a estereoquímica do produto principal foi determinada como sendo anti através da derivatização do produto de Michael e análise das constantes de acoplamento do diidropirano obtido. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Niobium pentachloride (NbCl5) was employed as a Lewis acid in different organic reactions. It was successfully used in the formation of chiral N-aciliminium ions from (S)-malic acid followed by inter- and intramolecular nucleophilic additions of carbon nucleophiles. The products were isolated in good yields (70-90%) with moderate to good trans-stereoselectivities (2:1 to 91:9) for the different nucleophiles used and the best results were obtained using indole (90% yield e trans:cis selectivity = 85:15) and N-sulphonylindole (70% yield and trans:cis selectivity = 91:9). In the intramolecular addition reactions, a pyrroloisoquinolinone was obtained in quantitative yield as a single diastereoisomer. An efficient methodology for the enolization of achiral and chiral oxazolidinones using NbCl5 was achieved and the corresponding aldol and Mannich products were isolated in moderate to good yields and stereoselectivities. When ketones were used, the main product isolated was the aldol condensation product with E-geometry defined. In some conditions tested, the -chloro ketones were also obtained as secondary products. Efficient methodologies were established using NbCl5 as a Lewis acid in the conjugate addition reactions of indole and niobium enolates of oxazolidinones to chalcones, in which the yields of addition products of indole to different chalcones were 65-95%, and the yields of addition products of niobium enolates were 40-80%. In the latter case, the stereochemistry of the main product was assigned as anti through derivatization of the conjugate product followed by analysis of the constants coupling of the corresponding dihydropyran obtained.
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Metabolismo fotossintético em genótipos de Jatropha curcas L. submetidos à deficiência hídrica

SILVA, L. D. 12 December 2016 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T22:35:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_8385_Leandro Dias.pdf: 2753443 bytes, checksum: 0185c5d0ffbf0c4cc09248757b0f4488 (MD5) Previous issue date: 2016-12-12 / Jatropha curcas L. pertencente à família Euphorbiacae, tem recebido atenção no cenário mundial pela sua aplicabilidade nos setores ambiental e econômico, por meio da utilização em programas de recuperação de áreas degradadas, como cerca-viva e na produção de biocombustível em substituição aos combustíveis fósseis. Parte do interesse pelo cultivo dessa espécie está relacionada ao uso de sua semente que apresenta teor de óleo entre 35 e 40%. Com o objetivo de compreender as alterações no metabolismo fotossintético de genótipos de Jatropha curcas L. submetidos ao déficit hídrico, realizou-se um experimento em casa de vegetação utilizando nove genótipos de distintas regiões do Brasil: CNPAE121 (Bom Jesus-RJ), 124 (Maranhão-MA), 148 (Candeias-BA), 168 (Minas Gerais-MG), 222 (Paraná-PR), 215 (São Francisco do Glória-MG), 226 (Água de Santa Bárbara-SP), 298 (Sidrolândia-MS) e 299 (Rio Grande do Sul-RS), oriundos do Banco de Germoplasma da Embrapa Agroenergia. Sementes desses materiais foram colocadas para germinar em vasos com capacidade para 12 dm³, contendo solo classificado como latossolo amarelo distrófico. Após 20 dias da germinação realizou-se o desbaste, deixando apenas uma planta por vaso. Imediatamente os vasos foram cobertos com papel alumínio para evitar a evaporação e o aquecimento do solo, iniciando assim, o tratamento de deficiência hídrica por um período de 42 dias. Os tratamentos consistiram em dois regimes hídricos medidos em percentagem de capacidade de campo (CC): plantas controle (100% da CC) e deficiência hídrica (50% da CC). O primeiro capítulo aborda os estudos relacionados à amplitude da mudança C3-MAC induzida pela deficiência hídrica (DH) em J. curcas através de avaliações da acidificação durante a noite de tecidos foliar e caulinar, bem como da atividade da fosfoenolpiruvato carboxilase (PEPC) e composição isotópica de carbono (&#948;13C). A área foliar específica (AFE) diferiu significativamente (p<0.05) para os genótipos e entre os tratamentos de DH aos 42 DAT. A atividade da fosfoenolpiruvato carboxilase (PEPC) nas folhas plantas sob DH aumentou significativamente em relação às plantas controle, tanto em amostras coletadas às 4 h (167%) quanto às 16 h (187%). O acúmulo de ácidos orgânicos (malato e citrato) diferenciou entre os genótipos e os tratamentos de DH para todas as quantificações. O acúmulo de malato ocorreu entre os regimes hídricos apenas para os genótipos 148, 222, 215 e 298. Entretanto, o acúmulo de citrato somente ocorreu para o genótipo 215, que se diferenciou dos demais, com valores médios entre 59 e 73 &#956;mol H+/g MF para as plantas controle e sob DH, respectivamente. A DH levou a aumento significativo no teor de açúcares solúveis totais (AST) média de 62% quando comparadas às plantas controle. O teor de amido teve aumento nas plantas controle em 78% em média ao comparadas com as plantas sob DH. Houve diferenças significativas (p<0.05) entre os genótipos, bem como entre os tratamentos de DH, na composição isotópica de carbono (&#948;13C). Contudo, o 121 foi o único a diferenciar estatisticamente entre os regimes hídricos, com diminuição dos valores (-34.7) de &#948;13C sob DH. O segundo capítulo relata os resultados ao estresse oxidativo induzido por deficiência hídrica. Não foram verificadas diferenças significativas (p<0.05) entre os genótipos e entre os tratamentos de deficiência hídrica (DH) para o potencial hídrico foliar (&#936;w). No entanto, diferenças significativas foram observadas entre os genótipos, bem como entre os tratamentos de DH para o potencial osmótico (&#936;s). Os genótipos 222 e 215 se destacaram em relação aos vii demais, apresentando uma amplitude de -0.53 (plantas controle) e -0.73 MPa (plantas sob DH), respectivamente. Diferenças significativas foram encontradas para o conteúdo de prolina entre os genótipos e tratamentos de DH. As plantas submetidas à DH apresentaram um aumento de 56% quando comparadas às plantas controle. Aos 42 dias após tratamento (DAT) houve diferença significativa nas trocas gasosas foliares, tanto os genótipos quanto os tratamentos de DH. Nesse momento foram observadas reduções nos valores da taxa fotossintética (PN), condutância estomática (gs), taxa transpiratória (E) e relação Ci/Ca de 62, 112, 78 e 23% respectivamente, em relação às plantas controle. Em relação às eficiências intrínseca (PN/gs) e instantânea (PN/E) do uso da água, verificou-se que os genótipos apresentaram diferenças significativas (p<0.05), bem como entre os regimes hídricos não houve diferença significativa (p<0.05) entre os tratamentos de DH para o teor de clorofila a (Chl a), com exceção do genótipo 121, onde as plantas de DH apresentaram um aumento (24%) em relação as plantas controle. As enzimas antioxidantes dismutase do superóxido (SOD), peroxidase do guaiacol (GPX) e catalase (CAT) apresentaram diferenças significativas (p<0.05) para os genótipos e tratamentos de DH. Aumento da SOD foi de 35%, da GPX de 44% e da CAT de 35%, quando comparadas as plantas sob DH em relação às plantas controle.). Em geral, os genótipos apresentaram um eficiente mecanismo de defesa contra o estresse oxidativo induzido pela seca. Tal estratégia, observado em todos os genótipos, é sugerido para ser um componente importante de tolerância à seca em J. curcas. Embora J. curcas seja considerada uma planta que tolera a seca, ela é capaz de aumentar a eficiência do uso da água mudando de C3 para metabolismo MAC sob baixa disponibilidade de água. Níveis primários dessa alteração foram encontrados nesta pesquisa, o que sugere ser esse um potencial mecanismo de tolerância a ser investigado futuramente. Palavras-chave: ácidos orgânicos, enzimas antioxidantes, Euphorbiaceae, estresse abiótico, trocas gasosas
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Determinação de parâmetros estruturais e termodinâmicos da isoforma &#945;-tripsina bovina em solventes aquo-orgânicos

ROSA, D. P. 23 February 2017 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T22:57:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10774_025 - DAYANNE PINHO ROSA - DISSERTAÇÃO DE MESTRADO - FINAL.pdf: 805134 bytes, checksum: a0838bf2c2101acc6105315b494bc58a (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 / Os solventes orgânicos são comuns em processos industriais que utilizam enzimas, mas, ao mesmo tempo, sabe-se que alteram suas propriedades. Assim, os efeitos do solvente orgânico aquoso (etanol) em diferentes concentrações na estrutura &#945;- tripsina foram investigadas por técnicas espectroscópicas e análise de dados termodinâmicos. A espectroscopia de absorção UV-Vis, a fluorescência intrínseca do triptofano e o espalhamento dinâmico da luz (DLS) sugerem a formação de estados parcialmente dobrados, em vez de estados agregados, em alta concentração de etanol (> 60% v/v de etanol/tampão), exibindo pouca perda de estrutura secundária, mas alterações significativas na estrutura terciária. Os dados termodinâmicos (Tm e &#8710;H) sugerem um afrouxamento de interações intramoleculares fracas, o que se reflete em um aumento de flexibilidade de tal forma que a capacidade catalítica pode ser aumentada ou diminuída de acordo com a concentração de etanol no sistema. Os resultados globais sugerem que na faixa de 0-60% v/v de etanol/tampão, a &#945;- tripsina sofre fenômenos de multimerização reversíveis, mantendo a sua atividade catalítica. No entanto a partir de 60% v/v de etanol/tampão, a população de estados parcialmente enovelados com menor atividade catalítica é predominante. Palavras chaves: tripsina, isoformas, enzimologia, solventes orgânicos, estrutura, termodinâmica.
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Reatividade de 1-azirinas-3-acrilatos frente a -diazo centonas e difenil ceteno

Brandão, Fernando 21 July 2018 (has links)
Orientador: Albert James Kascheres / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:24:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brandao_Fernando_M.pdf: 6035616 bytes, checksum: ee9527606b80b0c18bc8fd3ed3163589 (MD5) Previous issue date: 1995 / Mestrado
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Estabilização de latex polimericos por sorção de solventes organicos

Cardoso, Atilio de Oliveira 23 July 2018 (has links)
Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T16:56:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cardoso_AtiliodeOliveira_M.pdf: 3590694 bytes, checksum: 019518a9cec37131bcf337e2ada11d63 (MD5) Previous issue date: 1998 / Mestrado

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