Made available in DSpace on 2014-12-17T14:57:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TatianaOS.pdf: 1077719 bytes, checksum: 1af290e905d0475a70cb7e3bdfc3f743 (MD5) Previous issue date: 2008-07-19 / Metal ceramic restorations matches aesthetic and strength, and in your making occurs an interface oxide layer, wetting resulting and atomic and ionic interactions resulting between metal, oxide and porcelain. However, frequent clinical fails occurs in this restoration type, because lost homogeneous deposition oxide layer and lost interface bond. Thus, in this study, thought depositate homogeneous oxide films above Ni-Cr samples surfaces polite previously, at plasma oxide environment. Six samples was oxided at 300 and 400?C at one hour, and two samples was oxided in a comum chamber at 900?C, and then were characterized: optical microscopic, electronic microscopic, micro hardness, and X ray difratometry. Colors stripes were observed at six samples plasma oxided and a grey surface those comum oxided, thus like: hardness increase, and several oxides from basic metals (Ni-Cr) / As restaura??es odontol?gicas metalocer?micas combinam est?tica e resist?ncia, havendo na sua confec??o a forma??o de uma camada ?xida na interface metal-porcelana, que ? resultante das intera??es at?micas e i?nicas que ocorrem entre o metal, o ?xido e a porcelana, resultando na ades?o qu?mica entre o metal e a porcelana. Entretanto, s?o comuns as falhas cl?nicas observadas neste tipo de restaura??o, devido ? falta de uniformidade na deposi??o da camada ?xida e da conseq?ente perda de adesividade na interface. O objetivo do presente trabalho foi realizar a deposi??o de filmes ?xidos uniformes sobre a superf?cie de amostras compostas por liga met?lica odontol?gica de Ni-Cr previamente polidas, a partir de processamento em atmosfera oxidante a plasma. As amostras foram oxidadas a plasma a 300? e 400?C durante uma hora, enquanto outras foram oxidadas em forno resistivo, a temperatura de 900 ?C, tamb?m durante uma hora. Foram realizadas caracteriza??es do ?xido formado utilizando: microscopia ?ptica e eletr?nica de varredura, microdureza, e difratometria de Raios-X. Observou-se a forma??o de faixas e zonas de diversas cores nas amostras oxidadas a plasma e a forma??o de uma superf?cie de cor acinzentada nas amostras oxidadas em forno comum. Ocorreu a ades?o da porcelana ao metal nas amostras oxidadas a plasma, assim como nas oxidadas convencionalmente. Entretanto, no tratamento a plasma ocorreu a forma??o de ?xidos adesivos a temperatura de 300? e 400?C, o que representa um ganho energ?tico, quando se compara ? temperatura preconizada para os tratamentos convencionais, que margeia os 900?C. Al?m disso, o tratamento a plasma permitiu uma varia??o na t?cnica de tratamento convencional, a da n?o realiza??o do jateamento do metal com ?xido de alum?nio, para a promo??o do embricamento mec?nico

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AristidesFSJ_TESE.pdf: 1616188 bytes, checksum: 162e291640cf71e1607267c17f431e17 (MD5) Previous issue date: 2010-10-15 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The wet oxidation of organic compounds with CO2 and H2O has been demonstrated to be an efficient technique for effluent treatment. This work focuses on the synthesis, characterization and catalytic performance of Fe-MnO2/CeO2, K-MnO2/CeO2/ palygorskite and Fe/ palygorskite toward the wet oxidative degradation of phenol. The experiments were conducted in a sludge bed reactor with controlled temperature, pressure and stirring speed and sampling of the liquid phase. Experiments were performed on the following operating conditions: temperature 130 ? C, pressure 20.4 atm, catalyst mass concentration of 5 g / L initial concentration of phenol and 0.5 g / L. The catalytic tests were performed in a slurry agitated reactor provided with temperature, pressure and agitation control and reactor liquid sampling. The influences of iron loaded on the support (0.3; 7 and 10%, m/m) and the initial pH of the reactant medium (3.1; 6.8; 8.7) were studied. The iron dispersion on the palygorskite, the phase purity and the elemental composition of the catalyst were evaluated by X-Ray Difraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM) and X-Ray Flourescence (XRF). The use of palygorskite as support to increase the surface area was confirmed by the B.E.T. surface results. The phenol degradation curves showed that the Fe3+ over palygorskite when compared with the other materials tested has the best performance toward the (Total Organic carbonic) TOC conversion. The decrease in alkalinity of the reaction medium also favors the conversion of TOC. The maximum conversion obtained from the TOC with the catalyst 3% Fe / palygorskite was around 95% for a reaction time of 60 minutes, while reducing the formation of acids, especially acetic acid. With products obtained from wet oxidation of phenol, hydroquinone, p-benzoquinone, catechol and oxalic acid, identified and quantified by High Performance Liquid Chromatography was possible to propose a reaction mechanism of the process where the phenol is transformed into the homogeneous and heterogeneous phase in the other by applying a kinetic model, Langmuir-Hinshelwood type, with evaluation of kinetic constants of different reactions involved. / A oxida??o ?mida de compostos org?nicos a CO2 e H2O tem demonstrado ser uma t?cnica interessante no tratamento de efluentes. Este trabalho tem como objetivo a s?ntese e caracteriza??o dos catalisadores Fe-MnO2/CeO2, K-MnO2/CeO2/paligorsquita e Fe/paligorsquita, assim como, a avalia??o na degrada??o oxidativa do fenol. Os experimentos foram realizados em um reator de leito de lama, com controle de temperatura, de press?o e de velocidade de agita??o e com coleta de amostras da fase l?quida. Os Experimentos foram executados nas seguintes condi??es operacionais: temperatura de 130 oC, press?o de 20,4 atm, concentra??o m?ssica do catalisador de 5 g/L e concentra??o inicial do fenol de 0,5 g/L. Os par?metros avaliados foram: teor de ferro impregnado (0,3; 7 e 10% em massa) e o pH do meio reacional (3,1; 6,8 e 8,7). Os resultados da caracteriza??o por DRX, MEV e FRX mostraram a dispers?o do ferro na paligorsquita, a pureza das fases e, finalmente, a composi??o dos elementos que constituem o catalisador. O uso da paligorsquita como suporte eleva a ?rea especifica superficial do catalisador que foi confirmada por an?lise BET. As curvas de degrada??o do fenol indicam que o catalisador Fe3+ suportado em paligorsquita tem um papel preponderante na convers?o de Carbono Org?nico Total (COT) quando comparado aos demais catalisadores. A diminui??o da alcalinidade do meio reacional favorece tamb?m a convers?o de COT. A convers?o m?xima de COT obtida com o catalisador 3% Fe/paligorsquita, foi em torno de 95 % para um tempo de rea??o de 60 minutos, reduzindo ao mesmo tempo a forma??o de ?cidos, em especial o ?cido ac?tico. Com os produtos obtidos da oxida??o ?mida do fenol, hidroquinona, p-benzoquinona, catecol e ?cido ox?lico, identificados e quantificados por Cromatografia L?quida de Alta Efici?ncia, foi poss?vel propor um mecanismo do processo reacional onde o fenol ? transformado em fase homog?nea e os demais em fase heterog?nea. Aplicou-se um modelo cin?tico, tipo Langmuir- Hinshelwood, com avalia??o das constantes cin?ticas das diferentes rea??es envolvidas

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-07-03T12:42:01Z No. of bitstreams: 1 EdilsonDoValeJunior_DISSERT.pdf: 1539679 bytes, checksum: 4a56d1012ec29d3c011274d08b737e16 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-07-06T14:12:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 EdilsonDoValeJunior_DISSERT.pdf: 1539679 bytes, checksum: 4a56d1012ec29d3c011274d08b737e16 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-06T14:12:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EdilsonDoValeJunior_DISSERT.pdf: 1539679 bytes, checksum: 4a56d1012ec29d3c011274d08b737e16 (MD5) Previous issue date: 2016-11-28 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / A oxida??o an?dica ? um tipo de processo eletroqu?mico oxidativo avan?ado, no qual possibilita a degrada??o e mineraliza??o de compostos org?nicos. Essa mineraliza??o ocorre preferencialmente de duas formas. A primeira acontece devido a transfer?ncia de carga diretamente na superf?cie do ?nodo e a segunda ocorre atrav?s de uma oxida??o indireta mediante a gera??o de esp?cies fortemente oxidantes, as quais podem ser fisicamente adsorvidas na forma de radicais hidroxila (?OH), ou quimicamente adsorvidas, na superf?cie do eletrodo. Uma maior taxa de tratamento ? obtida quando os radicais est?o fisicamente adsorvidos, as rea??es que possibilitam a degrada??o do substrato org?nico de interesse. Na literatura, dois materiais catal?ticos se destacam para a degrada??o e mineraliza??o de compostos org?nicos, s?o eles os eletrodos de diamante dopado com boro (DDB) e platina (Pt). Por?m ambos apresentam algumas limita??es que inviabilizam o so da tecnologia eletroqu?mica em escala industrial. Logo, v?rios pesquisadores t?m dedicado grandes esfor?os para identificar materiais eletr?dicos mais acess?veis como uma alternativa para reduzir o investimento inicial e os custos operacionais. Este ? o caso de ?nodos dimensionais est?veis e outros ?nodos met?licos. Neste contexto, ligas baseadas em estanho foram consideradas como uma alternativa interessante, utilizando-as como ?nodos, para o processo de oxida??o an?dica. Portanto, neste trabalho, um ?nodo formado por uma liga de Sn-Cu Sb (Babbitt) foi sintetizado a partir da tecnologia de aspers?o t?rmica a frio para avaliar a sua potencial aplica??o para tratamentos eletroqu?micos, como um novo material ?nodico m?dico e est?vel. As propriedades eletrocatal?ticas do ?nodo sintetizado foram testadas na redu??o da descolora??o e da demanda qu?mica de oxig?nio (DQO) do corante az?ico Azul ?cido 29. Al?m disso, a evolu??o de esp?cies inorg?nicas nitrogenadas e ?cidos carbox?licos gerados pela quebra da mol?cula pela oxida??o foi avaliada por meio de an?lise por HPLC. / Anodic oxidation is a type of advanced oxidative electrochemical process, in which it allows the degradation and mineralization of organic compounds. This mineralization occurs preferably in two ways. The first occurs due to the transfer of charge directly on the surface of the anode and the second occurs through indirect oxidation through the generation of strongly oxidizing species, which can be physically adsorbed in the form of hydroxyl (OH) radicals or chemically adsorbed, On the surface of the electrode. A higher rate of treatment is obtained when the radicals are physically adsorbed, the reactions that allow the degradation of the organic substrate of interest. In the literature, two catalytic materials stand out for the degradation and mineralization of organic compounds, such as boron doped diamond (DDB) and platinum (Pt) electrodes. But both have some limitations that prevent so the electrochemical technology on an industrial scale. Therefore, many researchers have devoted great efforts to identify more affordable electrodic materials as an alternative to reduce the initial investment and operating costs. This is the case of dimensional stable anodes and other metal anodes. In this context, tin-based alloys were considered as an interesting alternative, using them as anodes, for the anodic oxidation process. Therefore, in this work, an anode formed by a Sn-Cu Sb alloy (Babbitt) was synthesized from the cold gas spray technology to evaluate its potential application for electrochemical treatments, such as a new cheap and stable anode material. The electrocatalytic properties of the synthesized anode were tested to reduce the decolorization and chemical oxygen demand (COD) of azido blue Acid 29. Moreover, the evolution of nitrogenous inorganic species and carboxylic acids generated by the breakdown of the molecule by oxidation was evaluated by means of HPLC analysis.

Orientador: Eduardo Alves de Almeida / Banca: José Maria Monserrat / Banca: Camilo Dias Seabra Pereira / Resumo: Atualmente, combustíveis fósseis como o óleo diesel estão sendo gradualmente substituí-dos pelo biodiesel, uma fonte de energia renovável, mais barata e menos poluente. No entanto, pouco se sabe sobre os efeitos tóxicos desta nova fonte de energia e se é mais ou menos pre-judicial do que o diesel derivado do petróleo sobre os organismos aquáticos. No Brasil, desde janeiro de 2010, o biodiesel B5 está sendo obrigatoriamente utilizado como combustível e na composição de óleos lubrificantes no lugar do petrodiesel. Sendo assim, este trabalho analisou comparativamente as respostas bioquímicas que desencadeiam o estresse oxidativo e suas con-sequências, entre duas espécies de peixes, a tilápia do Nilo, Oreochromis niloticus, e o cascudo marrom, Pterygoplichthys anisitsi, após a exposição ao óleo diesel e ao biodiesel. Para isso os animais foram submetidos à exposição ao óleo diesel, biodiesel B5, B20 e B100 nas concentra-ções de 0,01 e 0,1 mL/L por dois e sete dias. Em seguida, amostras de fígado e brânquias foram retiradas para as análises da 7-etóxi-resorufina-O-deetilase (EROD), glutationa-S-transferase (GST), superóxido dismutase (SOD), catalase (CAT), glutationa peroxidase (GPx) e níveis de malondialdeído (MDA). Para O. niloticus, na maioria das análises, o biodiesel B5 demonstrou ser a mistura que mais alterou a atividade das enzimas e aumentou a peroxidação lipídica e a mistura B20 foi menos prejudicial, pois alterou apenas a atividade da catalase e a atividade da EROD de forma mais discreta que os outros tratamentos. Já com P. anisitsi, as misturas B5 e B20 alteraram a maioria das enzimas testadas, e em alguns casos induziu mais a atividade enzimática que o óleo diesel. Contudo, o sistema antioxidante dos cascudos foi mais eficiente no combate às EROs, visto que apresentou apenas pequena peroxidação nas brânquias gerada pela exposição... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Currently, fossil fuels such as diesel are being gradually replaced by biodiesel, a renewa-ble energy source, cheaper and less polluting. However, little is known about the toxic effects of this new energy source and whether it is more or less harmful than petroleum-derived die-sel on aquatic organisms. In Brazil, since January 2010, B5 biodiesel is mandatorily used as fuel and in the composition of lubricating oils instead of diesel oil. Thus, this study compared the biochemical responses that trigger oxidative stress and its consequences among two spe-cies of fish, the Nile tilapia, Oreochromis niloticus, and the armored catfish, Pterygoplichthys anisitsi after exposure to diesel oil and biodiesel. Fish were exposed to diesel fuel, biodiesel, B5, B20 and B100 at concentrations of 0.01 and 0.1 mL/L for two and seven days. Then, samples of liver and gills were removed for analysis of ethoxyresorufin-O-deethylase (EROD), glutathione-S-transferases (GST), superoxide dismutase (SOD), catalase (CAT), glutathione pe-roxidases (GPx) and malondialdehyde (MDA). For O. niloticus, in most of the analysis, B5 was the compound that most affected the activity of enzymes and increased lipid peroxidation, and B20 blend was less harmful, since it changed only the catalase activity and EROD. In the case of P. anisitsi, B5 and B20 blends changed most of the enzymes tested, and in some cases induced a higher enzyme activity than the diesel. However, the antioxidant system of the armored catfish was more effective in combating the ROS, since they presented only a small gills peroxidation generated by exposure to B20 and B100. Taking into account the fish species, exposure period and concentrations tested, biodiesel from animal tallow and its blends with diesel oil generated oxidative stress and enzymatic changes in O. niloticus and P. anisitsi as much as pure diesel. Therefore, even being a more... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AlineMSS_DISSERT.pdf: 3248448 bytes, checksum: 238473f18fc530ccf887915ce75c940d (MD5) Previous issue date: 2011-07-14 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / In this work, electrochemical technology was used to treat synthetic wastewater containing Methyl Red (MR) and Blue Novacron (BN) by anodic oxidation using anodes platinum (Pt) and real samples of textile effluents using DDB anodes and platinum (Pt). The removal of color from the galvanostatic electrolysis of synthetic wastewater MR and BN, and the actual sample has been observed under different conditions (different current densities and temperature variation). The investigation of these parameters was performed in order to establish the best conditions for removal of color and chemical oxygen demand (BOD). According to the results obtained in this study, the electrochemical oxidation processes suitable for the degradation process of color and COD in wastewater containing such textile dyes, because the electrocatalytic properties of Pt and BDD anodes consumption energy during the electrochemical oxidation of synthetic solutions AN and MR and real sample, mainly depend on the operating parameters of operation, for example, the synthetic sample of MR, energy consumption rose from 42,00kWhm-3 in 40 mAcm-2 and 25 C to 17,50 kWhm-3 in 40mAcm-2 and 40 C, from the BN went 17,83 kWhm-3 in 40mAcm and 40?C to 14,04 kWhm- 3 in 40mAcm-2 and 40 C (data estimated by the volume of treated effluent). These results clearly indicate the applicability of electrochemical treatment for removing dyes from synthetic solutions and real industrial effluents / Neste trabalho, a tecnologia eletroqu?mica foi utilizada no tratamento de efluentes sint?ticos, contendo Vermelho de Metila (VM) e Azul de Novacron (AN), atrav?s da oxida??o an?dica utilizando ?nodos de Ti recoberto com platina (Ti/Pt). Ap?s isso, a fim de verificar a aplicabilidade do tratamento eletroqu?mico, amostras reais de efluentes t?xteis utilizando ?nodos de DDB e platina (Ti/Pt) foram tratadas eletroquimicamente visando a elimina??o completa dos corantes dissolvidos. A remo??o da cor a partir da eletr?lise galvanost?tica dos efluentes sint?ticos de VM e AN, e da amostra real tem sido observada em diferentes condi??es operacionais (diferentes densidades de corrente e varia??o da temperatura). A investiga??o destes par?metros foi realizada com o objetivo de estabelecer as melhores condi??es para remo??o da cor e da Demanda Qu?mica de Oxig?nio (DQO). De acordo com os resultados obtidos na realiza??o deste trabalho, o processo de oxida??o eletroqu?mica ? adequado para o processo de elimina??o da cor e da redu??o da DQO em efluentes que contenham esses corantes t?xteis, gra?as as propriedades eletrocatal?ticas dos ?nodos de DDB e Pt. O consumo de energia durante a oxida??o eletroqu?mica das solu??es sint?ticas contendo VM e AN e da amostra real depende principalmente das condi??es experimentais usadas, por exemplo, para a amostra sint?tica de VM, o consumo energ?tico passou de 42,00 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 25?C para 17,50 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 40?C; no entanto, o consumo de energia na eletr?lise do AN passou de 17,83 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 25?C para 14,04 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 40?C (dados estimados por volume de efluente tratado). Estes resultados indicam claramente a aplicabilidade de tal m?todo na remo??o de corantes dissolvidos em efluentes sint?ticos ou reais

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 NathaliaCVN_DISSERT.pdf: 2020842 bytes, checksum: efcd9ca5e5cfd7d63412f72c80546c39 (MD5) Previous issue date: 2013-07-31 / In this paper, the technique of differential pulse voltammetry (DPV) has been studied for monitoring the concentration of oxalic acid (OA) during their electrochemical oxidation (EO) in acidic medium using platinum anode supported on titanium (Ti / Pt). The DPV was standardized and optimized using a glassy carbon electrode modified with cysteine. The modification with cysteine was developed electrochemically, forming a polymeric film on the surface of the glassy carbon electrode. The formation of the polymer film was confirmed by analysis of scanning electron microscope and atomic force microscope, confirming the modification of the electrode. The electrochemical degradation was developed using different current densities 10, 20 30 and 40 mA cm -2 electrode with Ti / Pt observing the degradation of oxalic acid, and monitored using the method of KMnO4 titration. However, the analyzes with DPV showed the same behavior elimination of oxalic acid titration. Compared with the titration method classical observed and DPV could be a good fit, confidence limits of detection and confirming the applicability of the technique electroanalytical for monitoring the degradation of oxalic acid / No presente trabalho, a t?cnica de voltametria de pulso diferencial (DPV) foi estudada para o monitoramento da concentra??o de ?cido ox?lico (OA) durante a sua oxida??o eletroqu?mica (EO) em meio ?cido utilizando o ?nodo de platina suportada em tit?nio (Ti/Pt). A t?cnica de DPV foi padronizada e otimizada usando um eletrodo de carbono v?treo modificado com ciste?na. A modifica??o com ciste?na foi desenvolvida eletroquimicamente, formando um filme polim?rico na superf?cie do eletrodo de carbono v?treo. A forma??o do filme polim?rico foi confirmada por an?lise de Microsc?pio Eletr?nico de Varredura e Microsc?pio de For?a At?mica, confirmando a modifica??o na superf?cie do eletrodo. A degrada??o eletroqu?mica foi desenvolvida usando diferentes densidades de corrente, 10, 20 e 30 mA cm-? com eletrodo de Ti/Pt, observando a degrada??o do ?cido ox?lico, sendo monitorado empregando a metodologia de titula??o com KmnO4. No entanto, as an?lises com DPV mostraram o mesmo comportamento de elimina??o do acido ox?lico, observado com a titula??o. Comparado com o m?todo de titula??o cl?ssica e DPV conseguiu-se um bom ajuste, intervalos de confian?a e limites de detec??o confirmando a aplicabilidade da t?cnica eletroanal?tica para o monitoramento da degrada??o de ?cido ox?lico

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PauloRP_TESE.pdf: 5067014 bytes, checksum: b7746014c5447355f701f5568c4dabae (MD5) Previous issue date: 2011-06-28 / Biodiesel production has increased over the last decade because of the benefits associated with this fuel, including renewability, domestic feedstock, lower toxicity, and biodegradability. From 2008, the use of beef tallow as a feedstock for biodiesel production in Brazil has increased in significance, representing the second largest source of biodiesel, after soybeans. However, the performance of biodiesel in cold weather conditions is worse than diesel because of deposition of insoluble at low temperatures, accelerating the plugging of fuel filters and injectors of the vehicle engine. Studies have been conducted on beef tallow biodiesel, mostly related to the properties of thermal and oxidative stability. However, few studies have described the nature of the precipitate formed and its influence on product quality. Research suggests that the cause of deposition is related to the nature of saturated esters and monoacylglycerols as inducing agents. This study monitored the levels of mono-, diand triacylglycerols, the oxidation stability and the cold filter plugging point (CFPP) in beef tallow biodiesel samples from two commercial producers in Brazil for a period of twelve months. Filtered precipitates were analyzed by comparative techniques of GCFID, HPLC-UV/VIS, HPLC-MS-IT-TOF and TG to verify the nature, using monopalmitin and monostearin as reference standards. The formation of precipitate reduced the levels of monoacylglycerols in the beef tallow biodiesel. GC-FID and LCMS- IT-TOF results confirmed the nature of the deposit as saturated monoacylglycerols, predominantly monostearin and monopalmitin as the second major component. Moreover the TG analysis of the residue indicated similar thermal decomposition of the reference standards. The precipitate did not affect the oxidation stability of beef tallow biodiesel and the CFPP characteristic of blends up B60. However, the presence of iron reduced significantly the oxidation stability of biodiesel / A produ??o de biodiesel aumentou na ?ltima d?cada em fun??o dos benef?cios associados a este combust?vel, incluindo renovabilidade, mat?rias-primas nacionais, menor toxicidade e biodegradabilidade. Desde 2008, o uso do sebo bovino como mat?ria-prima na produ??o de biodiesel no Brasil tem aumentado em import?ncia, representando a segunda fonte de produ??o, depois da soja No entanto, o desempenho do biodiesel em condi??es de clima frio ? pior que do ?leo diesel devido ? ocorr?ncia de materiais insol?veis a baixas temperaturas, acelerando o entupimento de filtros e injetores de motores de ve?culos. Estudos t?m sido realizados acerca do biodiesel de sebo bovino, em sua maioria relacionados ?s propriedades de estabilidade t?rmica e oxidativa; no entanto, poucos abordam a natureza do precipitado formado e sua influ?ncia na qualidade do biodiesel. Pesquisas sugerem que a causa da deposi??o esteja relacionada ? natureza de ?steres saturados, sendo os monoacilglicer?is prov?veis agentes indutores. Este trabalho apresenta os n?veis de mono-, di- e triacilglicer?is, a estabilidade ? oxida??o e o ponto de entupimento de filtro a frio (PEFF) de amostras de biodiesel de sebo bovino de dois produtores comerciais, avaliados por um per?odo de 12 meses. Amostras de precipitados filtrados foram analisadas pelas t?cnicas comparativas de CG-DIC, CLAE-UV/VIS, CLAE-MS-IT-TOF e TG para verificar a composi??o, utilizando monopalmitina e monoestearina como padr?es de refer?ncia. Verificou-se que a forma??o de precipitado reduziu os n?veis de monoacilglicer?is no biodiesel de sebo bovino. Os resultados cromatogr?ficos confirmaram a natureza do precipitado como monoacilglicer?is saturados, com predomin?ncia de monoestearina e monopalmitina como segundo componente majorit?rio. Al?m disso, a an?lise de TG do precipitado resultou perfil de decomposi??o t?rmica semelhante ao dos padr?es de refer?ncia. O dep?sito formado n?o afetou a estabilidade ? oxida??o do biodiesel de sebo bovino e a caracter?stica de PEFF em misturas at? B60. No entanto, a presen?a de ferro reduziu significativamente a estabilidade ? oxida??o do biodiesel

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PauloRP_TESE.pdf: 5284084 bytes, checksum: 2ea3c93a4c25ad32fe7fad362cf7de36 (MD5) Previous issue date: 2011-06-28 / Biodiesel production has increased over the last decade because of the benefits associated with this fuel, including renewability, domestic feedstock, lower toxicity, and biodegradability. From 2008, the use of beef tallow as a feedstock for biodiesel production in Brazil has increased in significance, representing the second largest source of biodiesel, after soybeans. However, the performance of biodiesel in cold weather conditions is worse than diesel because of deposition of insoluble at low temperatures, accelerating the plugging of fuel filters and injectors of the vehicle engine. Studies have been conducted on beef tallow biodiesel, mostly related to the properties of thermal and oxidative stability. However, few studies have described the nature of the precipitate formed and its influence on product quality. Research suggests that the cause of deposition is related to the nature of saturated esters and monoacylglycerols as inducing agents. This study monitored the levels of mono-, diand triacylglycerols, the oxidation stability and the cold filter plugging point (CFPP) in beef tallow biodiesel samples from two commercial producers in Brazil for a period of twelve months. Filtered precipitates were analyzed by comparative techniques of GCFID, HPLC-UV/VIS, HPLC-MS-IT-TOF and TG to verify the nature, using monopalmitin and monostearin as reference standards. The formation of precipitate reduced the levels of monoacylglycerols in the beef tallow biodiesel. GC-FID and LCMS- IT-TOF results confirmed the nature of the deposit as saturated monoacylglycerols, predominantly monostearin and monopalmitin as the second major component. Moreover the TG analysis of the residue indicated similar thermal decomposition of the reference standards. The precipitate did not affect the oxidation stability of beef tallow biodiesel and the CFPP characteristic of blends up B60. However, the presence of iron reduced significantly the oxidation stability of biodiesel / A produ??o de biodiesel aumentou na ?ltima d?cada em fun??o dos benef?cios associados a este combust?vel, incluindo renovabilidade, mat?rias-primas nacionais, menor toxicidade e biodegradabilidade. Desde 2008, o uso do sebo bovino como mat?ria-prima na produ??o de biodiesel no Brasil tem aumentado em import?ncia, representando a segunda fonte de produ??o, depois da soja No entanto, o desempenho do biodiesel em condi??es de clima frio ? pior que do ?leo diesel devido ? ocorr?ncia de materiais insol?veis a baixas temperaturas, acelerando o entupimento de filtros e injetores de motores de ve?culos. Estudos t?m sido realizados acerca do biodiesel de sebo bovino, em sua maioria relacionados ?s propriedades de estabilidade t?rmica e oxidativa; no entanto, poucos abordam a natureza do precipitado formado e sua influ?ncia na qualidade do biodiesel. Pesquisas sugerem que a causa da deposi??o esteja relacionada ? natureza de ?steres saturados, sendo os monoacilglicer?is prov?veis agentes indutores. Este trabalho apresenta os n?veis de mono-, di- e triacilglicer?is, a estabilidade ? oxida??o e o ponto de entupimento de filtro a frio (PEFF) de amostras de biodiesel de sebo bovino de dois produtores comerciais, avaliados por um per?odo de 12 meses. Amostras de precipitados filtrados foram analisadas pelas t?cnicas comparativas de CG-DIC, CLAE-UV/VIS, CLAE-MS-IT-TOF e TG para verificar a composi??o, utilizando monopalmitina e monoestearina como padr?es de refer?ncia. Verificou-se que a forma??o de precipitado reduziu os n?veis de monoacilglicer?is no biodiesel de sebo bovino. Os resultados cromatogr?ficos confirmaram a natureza do precipitado como monoacilglicer?is saturados, com predomin?ncia de monoestearina e monopalmitina como segundo componente majorit?rio. Al?m disso, a an?lise de TG do precipitado resultou perfil de decomposi??o t?rmica semelhante ao dos padr?es de refer?ncia. O dep?sito formado n?o afetou a estabilidade ? oxida??o do biodiesel de sebo bovino e a caracter?stica de PEFF em misturas at? B60. No entanto, a presen?a de ferro reduziu significativamente a estabilidade ? oxida??o do biodiesel

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-19T13:34:45Z No. of bitstreams: 5 fer.pdf: 3531496 bytes, checksum: da51c0e714843d62cd73ad67737d85b2 (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-20T10:58:08Z (GMT) No. of bitstreams: 5 fer.pdf: 3531496 bytes, checksum: da51c0e714843d62cd73ad67737d85b2 (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-20T10:58:09Z (GMT). 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Microscopia Eletr?nica de Varredura e Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier foram utilizadas para caracterizar os materiais. A oxida??o de L-Dopa utilizando o EGPPB/NCPM/Co(DMG)2ClPy foi investigada por Voltametria C?clica, Amperometria, Voltametria de Pulso Diferencial e Voltametria de Onda Quadrada. O eletrodo modificado apresentou uma excelente atividade catal?tica para a oxida??o de L-Dopa em 180 mV vs. Ag/AgCl. Os par?metros que influenciam a resposta do eletrodo foram investigados. As condi??es ?timas foram encontradas para o eletrodo modificado com 100 ?mol L-1 de Co(DMG)2ClPy, 2 mg mL-1 de NCPM, em solu??o tamp?o fosfato na concentra??o de 0,2 mol L-1 (pH 7,4). O n?mero de el?trons envolvidos na oxida??o de L-Dopa foi igual a dois. As correntes de pico voltam?tricas apresentaram uma resposta linear para a concentra??o de L-Dopa no intervalo de 3 a 100 ?mol L-1 para n = 12 (R = 0,9992), com sensibilidade, limite de detec??o e limite de quantifica??o iguais a 4,43 ?A cm-2/?mol L-1, 0,86 e 2,87 ?mol L-1, respectivamente. O Desvio Padr?o Relativo para 10 determina??es de solu??o 50 ?mol L-1 de L-Dopa foi de 1,63%. Os resultados obtidos para a determina??o de L-Dopa em formula??es farmac?uticas est?o de acordo com o m?todo de compara??o oficial. Estudos de adi??o e recupera??o do analito foram realizados para avaliar a exatid?o do m?todo e verificou-se que foi poss?vel uma porcentagem de recupera??o entre 99,4 e 101,5% para a L-Dopa. Portanto, o sensor desenvolvido pode ser aplicado com sucesso para a determina??o do referido f?rmaco em medicamentos. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2011. / ABSTRACT L-Dopa is converted to dopamine in the brain and remains the most widely prescribed drug in the treatment of Parkinson's disease. A sensitive and selective method was developed for the voltammetric determination of L-Dopa in pharmaceutical formulations using a Basal Plane Pyrolytic Graphite Electrode (BPPGE) modified with chloro(pyridil)bis(dimethylglyoximato)cobalt(III) (Co(DMG)2ClPy), synthetic model of vitamin B12, absorbed on Multi-walled Carbon Nanotube (MWCNT), denominated MWCNT/Co(DMG)2ClPy/BPPGE. Scanning Electron Microscopy and Fourier Transform Infrared Spectroscopy were used to characterize the materials. The oxidation of L-Dopa using the MWCNT/Co(DMG)2ClPy/BPPGE was investigated by Cyclic Voltammetry, Amperometry, Differential Pulse Voltammetry and Square Wave Voltammetry. The modified electrode showed an excellent catalytic activity for L-Dopa oxidation at 180 mV vs. Ag/AgCl. The parameters that influence on the electrode response were investigated. The optimum conditions were found to the modified electrode with 100 ?mol L-1 Co(DMG)2ClPy, 2 mg mL-1 MWCNT, in 0.2 mol L-1 phosphate buffer solution (pH 7.4). The number of electrons involved in L-Dopa oxidation was two. Voltammetric peak currents showed a linear response for L-Dopa concentration in the range from 3 up to 100 ?mol L-1 for n = 12 (R = 0.9992), with a sensitivity, detection limit and quantification limit of 4.43 ?A cm-2/?mol L-1, 0.86 and 2.87 ?mol L-1, respectively. The Relative Standard Deviation for 10 determinations of 50 ?mol L-1 L-Dopa was 1.63%. The results obtained for L-Dopa determination in pharmaceutical formulations was in accordance with the official method of comparison. Studies of addition and recovery of the analyte were carried out to evaluate the error of the method and was verified a recovery percentage between 99.4 and 101.5% for L-Dopa. Therefore the sensor developed can be applied successfully to the determination of this drug in pharmaceuticals formulations.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KalyanneKPG_ate o resumo.pdf: 69797 bytes, checksum: 49f1d53a5fe82cc0c03f9f579c34a190 (MD5) Previous issue date: 2006-09-12 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The nanostructures materials are characterized to have particle size smaller than 100 nm and could reach 1 nm. Due to the extremely reduced dimensions of the grains, the properties of these materials are significantly modified relatively when compared with the conventional materials. In the present work was accomplished a study and characterization of the molybdenum carbide, seeking obtain it with particles size in the nanometers order and evaluate its potential as catalyst in the reaction of partial methane oxidation. The method used for obtaining the molybdenum carbide was starting from the precursor ammonium heptamolybdate of that was developed in split into two oven, in reactor of fixed bed, with at a heating rate of 5?C/min, in a flow of methane and hydrogen whose flow was of 15L/h with 5% of methane for all of the samples. The studied temperatures were 350, 500, 600, 650, 660, 675 and 700?C and were conducted for 0, 60, 120 and 180 minutes, and the percent amount and the crystallite size of the intermediate phases were determined by the Rietveld refinement method. The carbide obtained at 660?C for 3 hours of reaction showed the best results, 24 nm. Certain the best synthesis condition, a passivating study was accomplished, in these conditions, to verify the stability of the carbide when exposed to the air. The molybdenum carbide was characterized by SEM, TEM, elemental analysis, ICP-AES, TG in atmosphere of hydrogen and TPR. Through the elemental analysis and ICP-AES the presence carbon load was verified. TG in atmosphere of hydrogen proved that is necessary the passivating of the molybdenum carbide, because occur oxidation in room temperature. The catalytic test was accomplished in the plant of Fischer-Tropsch of CTGAS, that is composed of a reactor of fixed bed. Already the catalytic test showed that the carbide presents activity for partial oxidation, but the operational conditions should be adjusted to improve the conversion / Os materiais nanoestruturados s?o caracterizados por terem um tamanho de cristalito inferior a 100 nm podendo atingir 1 nm. Devido ?s dimens?es extremamente reduzidas dos cristalitos, as propriedades destes materiais s?o significativamente modificadas relativamente ?s dos materiais convencionais. No presente trabalho foi realizado um estudo de s?ntese e caracteriza??o do carbeto de molibd?nio, visando obt?-lo com tamanho de part?culas na ordem de nan?metros e avaliar seu potencial como catalisador na rea??o de oxida??o parcial do metano. O m?todo utilizado para obten??o do carbeto de molibd?nio foi a partir do precursor heptamolibdato de am?nio que foi desenvolvida em forno bipartido, em reator de leito fixo, com uma taxa de aquecimento de 5?C/min, em um fluxo de metano e hidrog?nio cuja vaz?o foi de 15L/h com 5% de metano para todos os ensaios. As temperaturas estudadas foram 350, 500, 600, 650, 660, 675 e 700?C e nos tempos de isoterma de 0, 60, 120 e 180 minutos, sendo que a determina??o das fases presentes, estrutura cristalina e tamanho de cristalitos foram obtidos por refinamento de estrutura pelo m?todo de Rietveld. O carbeto obtido a 660?C e 3 horas de rea??o foi o que apresentou menor tamanho de cristalito 24 nm. Determinada a melhor condi??o de s?ntese foi realizado um estudo de passivac?o, nestas condi??es, para verificar a estabilidade do carbeto ao ser exposto ao ar. O carbeto de molibd?nio foi caracterizado por MEV, MET, an?lise elementar, ICP-AES, TG em atmosfera de hidrog?nio e RTP. Atrav?s da an?lise elementar e ICP-AES foi verificada a presen?a de carbono livre. A TG em atmosfera de hidrog?nio comprovou que ? necess?ria a passivac?o do carbeto de molibd?nio, pois ele ? oxidado em temperatura ambiente. O teste catal?tico foi realizado na planta semipiloto de Fischer-Tropsch do CTGAS, que ? composta de um reator de leito fixo. O teste catal?tico mostrou que o carbeto apresenta atividade para oxida??o parcial, mas as condi??es operacionais devem ser ajustadas para melhorar a convers?o