Orientador: Alberto José Cavalheiro / Banca: Isabelle Rodrigues Nascimento / Banca: Fernando Batista da Costa / Banca: Hosana Maria Debonsi / Banca: Fernanda Rodrigues Garcez / Resumo: Cryptocarya mandioccana apresenta quimiotipos caracterizados pela diferença quali e quantitativa na capacidade de produzir estirilpironas de cadeias policetídicas de vários comprimentos. Por isso foi selecionada como modelo para estudos biossintéticos e ecofisiológicos, visando o entendimento da formação e função desses metabólitos secundários. Um método cromatográfico para análise simultânea dos principais metabólitos encontrados nas folhas de C. mandioccana foi desenvolvido. O método foi validado com base nas normas da ANVISA e os parâmetros de seletividade, linearidade, precisão, limite de detecção, limite de quantificação, exatidão e estabilidade ficaram dentro dos critérios de aceitação. Esse método foi utilizado para comparar o perfil metabólico dos órgãos de indivíduos dos quimiotipos F e FS. No perfil de brotos, folhas novas e folhas velhas dos dois quimiotipos foi observado o acúmulo de alcalóides e flavonóides nas folhas velhas, e de substâncias, ainda não identificadas, nos brotos. Estirilpironas foram observadas nas folhas novas do quimiotipo FS e no mesmo órgão do quimiotipo F foi detectada a presença de substâncias ainda não identificadas. No perfil de folhas, galhos, cascas do tronco e raízes dos dois quimiotipos foi observado o acúmulo de alcalóides nas cascas do tronco e raízes, e de flavonóides nas folhas. Estirilpironas foram observadas nas folhas e em baixas concentrações nos galhos e raízes do quimiotipo FS. Experimentos biossintéticos realizados com folhas de plântulas de C. mandioccana confirmaram a atividade da enzima PAL, que converteu L-fenilalanina em ácido trans-cinâmico. No entanto, nas condições experimentais utilizadas para avaliar a atividade da enzima SPS em folhas das mesmas plântulas não foi detectada a formação de estirilpironas. / Abstract: Cryptocarya mandioccana presents chemotypes characterized by difference in the quali and quantitative capacity of producing styrylpyrones of polyketide chain of various sizes. For that reason, it was selected as model to biosynthetic and ecophysiologic studies, aiming the acquaintance of formation and function of these secondary metabolites. A chromatographic method for simultaneous analysis of the main metabolites found in the leaves from C. mandioccana was developed. The method was validated based on ANVISA regulations and its parameters of selectivity, linearity, precision, detection limit, quantification limit, accuracy and stability showed good results. This method was utilized to compare metabolic profile of the organs of individuals of the F and FS chemotypes. In the profile of sprout, young leaves and old leaves of both chemotypes it was observed the presence of alkaloids and flavonoids in old leaves, and a compound still not identified, in the sprout. Styrylpyrones were observed in the young leaves of the FS chemotype and in the same organ of the F chemotype it was observed the presence of a compound still not identified. In the profile of leaves, branches, trunk barks and roots of both chemotypes it was observed the presence of alkaloids in the trunk barks and roots, and flavonoids in the leaves. Styrylpyrones were observed in the leaves and in low concentration in the brunches and roots of the FS chemotype. Biosynthetic test performed in leaves of seedlings from C. mandioccana confirmed PAL enzyme activity that converted Lphenylalanine in cinnamic acid. However, in the test conditions used to evaluate SPS enzyme activity in leaves of the same seedlings it was not observed the formation of styrylpyrones. / Doutor

O estudo fitoquímico do extrato etanólico de caules adultos de Araucaria angustifólia resultou no isolamento e identificação da vanilina, p-hidroxibenzaldeído, coniferaldeído, dois isoflavonóides (cabreuvina e irisolidona), quatro lignanas (pinoresinol, eudesmina, lariciresinol e 9\'-O-acetato de lariciresinol) e β-sitosterol. Foi desenvolvido um protocolo para a obtenção de calos, a partir de caules de plântulas estioladas, dos quais foram isolados e caracterizados mistura de isômeros E e Z do p-cumarato de octadecila e do ferulato de octadecila. / Phytochemical investigations carried out on ethanolic extract from woods of Araucaria angustifolia resulted on the isolation and identification of vanillin, p-hydroxybenzaldehyde, coniferaldehyde; two isoflavones (cabreuvine and irisolidone); four lignans (pinoresinol, eudesmine, lariciresinol and 9\'-O-lariciresinolacetate), and β-sitosterol. Its callus culture was showed to accumulate mixtures of isomers E and Z of octadecyl p-cumarate and of octadecyl ferulate.

O estudo fitoquímico do extrato etanólico de caules adultos de Araucaria angustifólia resultou no isolamento e identificação da vanilina, p-hidroxibenzaldeído, coniferaldeído, dois isoflavonóides (cabreuvina e irisolidona), quatro lignanas (pinoresinol, eudesmina, lariciresinol e 9\'-O-acetato de lariciresinol) e β-sitosterol. Foi desenvolvido um protocolo para a obtenção de calos, a partir de caules de plântulas estioladas, dos quais foram isolados e caracterizados mistura de isômeros E e Z do p-cumarato de octadecila e do ferulato de octadecila. / Phytochemical investigations carried out on ethanolic extract from woods of Araucaria angustifolia resulted on the isolation and identification of vanillin, p-hydroxybenzaldehyde, coniferaldehyde; two isoflavones (cabreuvine and irisolidone); four lignans (pinoresinol, eudesmine, lariciresinol and 9\'-O-lariciresinolacetate), and β-sitosterol. Its callus culture was showed to accumulate mixtures of isomers E and Z of octadecyl p-cumarate and of octadecyl ferulate.

Este trabalho descreve a utilização dos programas do sistema especialista denominado SISTEMAT, avaliando a sua eficiência para auxiliar os pesquisadores da área de Produtos Naturais no processo de determinação estrutural de sesquiterpenos, a partir de dados de RMN 13C. Os principais sistemas especialistas em determinação estrutural operam, basicamente, combinando fragmentos estruturais, chamados \"restrições estruturais\", obtidos a partir de dados espectroscópicos. Ocorre que para moléculas complexas (com mais do que 15 átomos), o número de propostas estruturais geradas é muito grande, sendo necessária a ajuda do químico para eliminar estruturas improváveis. Este fato demonstra a necessidade de grandes restrições estruturais para o bom funcionamento do programa gerador, como por exemplo, a definição de classe e esqueleto, que foram utilizadas no desenvolvimento do SISTEMAT. O SISTEMAT foi criado especificamente para determinação estrutural de substâncias de origem natural, sendo desenvolvidas técnicas para obtenção de regras heurísticas, a partir de dados de RMN13C, que permitam a identificação de esqueletos de produtos naturais. Estes serão usados como grandes restrições pelo gerador de estruturas, evitando-se, assim, a explosão combinatória e a geração de propostas estruturais incompatíveis. Para a realização deste trabalho foi criado um banco de dados contendo os deslocamentos químicos e multiplicidades de 2306 espectros de sesquiterpenos, distribuídos entre substâncias pertencentes a 288 tipos de esqueletos. Estes dados são analisados pelos vários programas aplicativos do SISTEMAT, sendo fornecidos os esqueletos mais prováveis para uma substância-problema e grandes subestruturas compatíveis com o espectro analisado. Para avaliar o desempenho do sistema foram realizados testes com dados de RMN 13C de 60 sesquiterpenos. A aplicação do SISTEMAT na identificação de sesquiterpenos em misturas, como por exemplo, em óleos essenciais, também foi investigada pela primeira vez, com resultados promissores. / The present work describes the use of the expert system programs called SISTEMAT, evaluating their efficacy at helping Natural Products researchers to determine the structure of sesquiterpenes, using 13C-NMR spectroscopy data. The major expert systems for structural determination operate by combining structural fragments called \"structural restrictions\", obtained from spectroscopic data. For complex molecules (bearing more than 15 atoms), the number of proposed structures becomes too large, hence the imposition of external chemical knowledge is required, in order to exclude improbable structures. This fact demonstrates the need of large structural restrictions to be imposed to get acceptable results output by the generator program. The definition of class and skeleton, which were used during the development of SISTEMAT, are examples of such restrictions. SISTEMAT was created specially for natural products structural determination and methods were developed to obtain heuristic rules, mainly from 13C-NMR data, which allow the identification of natural products skeletal types. These will be used as large restrictions by the generator of structures, in order to avoid a combinatory explosion process at the generation step of the system. To reach the purpose of this work a data base was created with 2306 13C-NMR spectra of sesquiterpenes, distributed in 288 skeletal types. Those data are used by the set of SISTEMAT programs which propose the most probable skeleton for the unknown sesquiterpene together with some large substructures compatible with the analysed spectrum. To evaluate the efficacy of the system, tests were carried out with the RMN 13C data from 60 sesquiterpenes. The application of SISTEMAT in the identification of sesquiterpenes in neat essential oils was also investigated for the first time with promising results.

Orientador: Alberto José Cavalheiro / Banca: Ian Castro Gamboa / Banca: Lúcia Maria Xavier Lopes / Banca: Massuo Jorge Kato / Banca: Eloir Paulo Schenkel / Resumo: O objetivo principal deste trabalho foi a caracterização dos princípios ativos do extrato etanólico das folhas de C. sylvestris responsáveis pela ação antiulcerogênica. A estratégia para a identificação dos princípios ativos baseou-se no fracionamento biomonitorado. A metodologia de purificação consistiu de 3 etapas, incluindo uma extração em fase sólida utilizando sílica e carvão ativo, cromatografia em coluna de fase normal e cromatografia líquida de alta eficiência de fase reversa. Esta metodologia mostrou-se reprodutível e passível de escalonamento, apresentou melhor rendimento, utilizou solventes de menor toxicidade e foi realizada em menor número de etapas, comparando-se com outras utilizadas anteriormente. O extrato e a segunda fração da extração em fase sólida apresentaram atividade antiulcerogênica em ensaios de úlceras induzidas por etanol em ratos. A partir desta fração foram isoladas substâncias identificadas pelas análises espectrométricas como as casearinas B, D, H, U e a casergrewiina F, além do norisoprenóide 9- hidróxi-4-megastimen-3-ona. A dose mínima efetiva 100% para a casearina U foi determinada: 1,68 mg/kg de peso corporal (ratos). Com a administração desta mesma dose as casearinas B, D, O e a caseargrewiina F também produziram inibição total da formação de úlceras. A caseargrewiina Fhb, um derivado da caseargrewiina F com o anel C lactônico, não apresentou atividade antiulcerogênica, sugerindo a importância do sistema diacetálico ou de um derivado biológico deste sistema (dialdeído ou diácido) para a ação farmacológica dos diterpenos. A casearina U não produziu nenhum tipo de alteração nos animais nos ensaios de toxicidade aguda via oral, mesmo com dose 100 vezes maior do que a dose mínima efetiva 100%. / Abstract: compounds from the ethanolic extract of C. sylvestris leaves. The purification methodology used solid phase extraction (silica and active charcoal), column chromatography (normal phase) and high performance liquid chromatography (reversed phase). This methodology showed advantages as the use of less toxic solvents, smaller number of steps, and scaling-up feaseibility. The extract and the second fraction of the solid phase extraction presented antiulcerogenic activity in ulcers induced by ethanol in rats. Casearins B, D, H, U and the casergrewiin F (diterpenes), besides 9-hydroxy-4-megastimen-3-one (norisoprenoid) were isolated from this fraction and their structures were determined by spectrometric analysis. The 100% minimum effective dose for the casearin U was determined as 1.68 mg/kg of corporal weight (rat). The administration of this same dose of casearins B, D, O and caseargrewiina F also produced total inhibition for ulcers formation. Caseargrewiin Fhb, a derivate of caseargrewiin F, presented no antiulcerogenic activity, suggesting the importance of the diacetalic system or a metabolite derivative for the pharmacological action of the diterpenes. No alterations were observed in animals with oral administration of casearin U even at a dose of 100 times the 100% minimum effective dose. Quantitative analysis of casearin U, caseargrewiin F and total diterpenes in the ethanolic extract of the leaves have showed values of 4.0, 8.6 and 18.1%, respectively. / Doutor

Orientador: Vanderlan da Silva Bolzani / Coorientador: Claúdio Viegas Júnior / Banca: Wilson Roberto Cunha / Banca: Mary Ann Foglio / Resumo: O presente trabalho visou o estudo químico da Arrabidaea brachypoda, uma espécie pouco estudada, possuindo somente um registro de trabalho sobre o seu estudo químico na literatura. Primeiramente foi feito um trabalho de desreplicação dos extratos etanólicos dos caules, das folhas e das inflorescências em HPLC-DAD usando padrões de xantonas isoladas da A. samydoides. Observou-se que a espécie estudada não possuia xantonas como seus principais constituintes. A fração AcOEt do extrato etanólico das folhas forneceu dois flavonóis derivados de quercetina inéditos: arrabidosídeo A e arrabidosídeo B, além dos flavonóis rutina e isoquercitrina. A atividade antioxidante desses flavonóis frente ao radical DPPH foi avalidada e os valores de CI50 foram: isoquercetrina 15,10 μM, rutina 4,88 μM, arrabidosídeo A 8,95 μM e arrabidosídeo B 5,34 μM. Além disso, essas substâncias foram ensaiadas para a atividade inibitória de mieloperoxidase (MPO). Os valores de CI50 para essa atividade foram: isoquercetrina 3,75 nM, rutina 3,60 nM, arrabidosídeo A 1,80 nM e arrabidosídeo B 4,82 nM e mostraram o potencial antiinflamatório desses flavonóis. / Abstract: The scope of this work was the phytochemical study of Arrabidaea brachypoda with only one previous chemical study reported in the literature. Initially a dereplication method was applied to the barks, leaves and flowers ethanolic extracts using xanthones previously isolated from A. samydoides as standards. The crude extract of A. brachypoda did not show xanthones as major constituents. The AcOEt fraction obtained from leaves ethanolic extract yielded two new falvonols: arrabidoside A and arrabidoside B, along with isoquercitrin and rutin. The antioxidant activity of these flavonols was evaluated using DPPH and IC50 values obtained were: isoquercitrin 15,10 μM, rutin 4,88 μM, arrabidoside A 8,95 μM and arrabidoside B 5,34 μM. Inhibitory activity of mieloperoxidase enzyme of the four flavonols was also evaluated. The values of IC50 obtained were: isoquercitrin 3,75 nM, rutin 3,60 nM, arrabidoside A 1,80 nM and arrabidoside B 4,82 nM and showed de anti-inflammatory potential of these flavonols. / Mestre

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / This paper describes the reinvestigation phytochemical of the fixed constituents present in the roots and stems of the species Capraria biflora, of the family Scrophulariaceae, as well as research on the chemical composition of essential oil extracted from the leaves and evaluates the larvicidal activity against Aedes aegypti larvae. The study of the essential oil resulted in the identification of seven constituents among which six are sesquiterpene compounds. The essential oil was tested for larvicidal activity and showed a moderate activity, with LC50 = 73.39. Chromatographic studies on silica gel, petroleum ether extract of the roots and ethanol of stems, allowed the isolation and characterization of four compounds: the naphthoquinone biflorin, the sesquiterpene caprariolide B, sugar D-mannitol and iridoid miopoclorin, unprecedented in kind. The structure of the compounds was performed by spectrometric techniques: infrared (IR), mass spectrometry (MS) and nuclear magnetic resonance of hydrogen (1H) and carbon-13 (13C NMR), including two-dimensional techniques (COSY, HSQC and HMBC) and comparison with data reported in the literature. / Este trabalho descreve a reinvestigaÃÃo fitoquÃmica dos constituintes fixos presentes nas raÃzes e no caule da espÃcie Capraria biflora, pertencente à famÃlia Scrophulariaceae, bem como a investigaÃÃo da composiÃÃo quÃmica do Ãleo essencial extraÃdo das folhas e avaliaÃÃo da atividade larvicida contra larvas do Aedes aegypti. O estudo do Ãleo essencial resultou na identificaÃÃo de sete constituintes dentre os quais, seis sÃo compostos sesquiterpÃnicos. O Ãleo essencial foi submetido ao teste de atividade larvicida e apresentou uma atividade moderada, com CL50=73,390. Estudos cromatogrÃficos em gel de sÃlica, do extrato Ãter de petrÃleo das raÃzes e etanÃlico do caule, permitiram o isolamento e caracterizaÃÃo de quatro compostos: a naftoquinona biflorina, o sesquiterpeno caprariolÃdeo B, o aÃÃcar manitol e o iridÃide miopoclorin, inÃdito na espÃcie. A elucidaÃÃo estrutural das substÃncias foi realizada atravÃs de tÃcnicas espectromÃtricas: infravermelho (IV), espectrometria de massa (EM) e ressonÃncia magnÃtica nuclear de hidrogÃnio (RMN 1H) e de carbono-13 (RMN 13C), incluindo as tÃcnicas bidimensionais (COSY, HSQC e HMBC) e comparaÃÃo com dados registrados na literatura.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:24:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:04:43Z : No. of bitstreams: 1 97927.pdf: 2452702 bytes, checksum: 20b3acdd51ae73ddf0f604949769456d (MD5) / Este trabalho divide-se em: a) estudo do extrato acetato de etila-hexânico de Leonotis nepetaefolia; b) estudo do extrato hidroalcoólico de Leonotis nepetaefolia. Do primeiro, isolou-se uma mistura de três esteróis, posteriormente identificados como campesterol 1, stigmasterol 2 e b-sitosterol 3. Também isolou-se uma amida derivada da fenilalanina, identificada como anomalamida 4, inédita na família. A determinação estrutural da amida foi realizada por análises de espectros, empregando-se técnicas de APT, HETCOR e espectrometria de massas. Os esteróis foram identificados por CGAR através de coinjeções com padrões. Do extrato hidroalcoólico, isolou-se uma mistura de flavonóides posteriormente identificados como Apigenin 5 e Luteolin 6, cuja determinação estrutural foi realizada por métodos espectroscópicos e por comparação com padrões por HPTLC.

ALBUQUERQUE, I. L.; LEMOS, T. L. G. Estudo dos constituintes químicos de duas amostras de própolis: Alto Santo - Ceará e Passa Quatro - Minas Gerais. 2007. 194 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T18:37:40Z No. of bitstreams: 1 2007_tese_ilalbuquerque.pdf: 2403055 bytes, checksum: 4cbf20e2590ba025b16f8b53fc0dd729 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-23T20:29:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_tese_ilalbuquerque.pdf: 2403055 bytes, checksum: 4cbf20e2590ba025b16f8b53fc0dd729 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-23T20:29:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_tese_ilalbuquerque.pdf: 2403055 bytes, checksum: 4cbf20e2590ba025b16f8b53fc0dd729 (MD5) Previous issue date: 2007 / Propolis, word has the Greek origin, and means city defense. Used in the beehive to forbid openings, guaranteeing protection against microorganisms. Several therapeutically properties were reported such as: bactericidal, fungicidal, antivirus, anti-inflammatory. Brazilian propolis can be classified in 13 groups, based on the physical-chemistry characteristics classified as: five in the South of Brazil (group 3), one in Southeast (group 12) and six in the Northeast (group 7). The present work has a goal the phytochemical investigation of two samples of propolis: one from Alto Santo - Ceará and other from Minas Gerais - Brasil and determination of biological activity. From a sample of propolis of Ceará, were identified: triterpenes (lupeol, acid canaric, lupenone and germanicone); flavonoids (kercetin, kanferol, acacetine, 3-(4-methoxyphenyl) acrilate of 2-(E)-2-methoxyphenil-5-(5-hydroxy-3,7-dimethoxy-4-oxo-4H-cromene-2-il). For the sample propolis of Minas Gerais popularly called “green propolis” were identified p-cumaric acid, (E)-3-(3,4-dihidroxyphenyl) propenoic acid and a mixture of acid ones: (E)-3-(4-hydroxyphenyl) propenoic acid, 3-phenylpropanoic acid and 3-(4-hydroxiphenil) propanoic acid. From lupeol a serie of derivative were obtained including oxidation and esters at carbon-3. Pure compounds and lupeol derivatives were identified by spectroscopic methods such as IR, 1H and 13C NMR and MS. Propolis extracts and pure compounds were evaluated for scavenger activity using DPPH (2,2-diphenyl,1-picril-hidrazil) bioassay and results showed very good activity for extracts and for flavonoids where as triterpens showed a week activity. The essential oil of the propolis from Minas Gerais obtained by hydrodestillation process was analyzed by CG-MS techniques and composition was defined as: oxygenated monoterpenes (0,30%), hydrocarbons sesquiterpenes (65,18%), sesquiterpenes oxigenated (23,64%), and derivatives of the cinamic acid (6,17%). Twenty constituent were identified representing 97.7% and major compound defined as: E-nelolidol (17,14%), E-cariofilene (13,38%) and selin-3,7(11)-dien (10,35%). The oil was characterized with high percentage of hydrocarbons sesquiterpenes and oxygenated sesquiterpenes. The green propolis of Minas Gerais was used as material for the lyophilized drug production. From the propolis water soluble together with L-lysine and a polymer PVP was obtained a power and it is using for biological tests as anticancer agent. / Própolis, palavra de origem grega e significa a defesa da cidade. Usado na colméia para fechar frestas, garantindo a proteção contra microorganismos. Diversas propriedades foram relatadas terapeuticamente como: bactericida, fungicida, antivírus, antiinflamatória. As amostras de própolis brasileiras podem ser classificados em 13 grupos, baseados nas características físico-químicas e classificadas da seguinte maneira: cinco no Sul do Brasil (grupo 3), um no Sudeste (grupo 12) e seis no Nordeste (grupo 7). O trabalho teve como objetivo a investigação fitoquímica de duas amostras de própolis: uma de Alto Santo - Ceara e outra de Minas Gerais – Brasil, além da determinação da atividade biológica e antioxidante. Da amostra de própolis do Ceará, foram identificados: triterpenos (lupeol, ácido canárico, lupenona e germanicona); flavonoides (quercetina, canferol, acacetina, 3-(4-metoxifenila) acrilato de 2(E)-2-metoxifenila-5-(5-hidroxi-3,7-dimetoxi-4-oxo-4H-cromen-2-ila). Da própolis de Minas Gerais popularmente chamada de própolis verde, obteve-se: ácido p-cumaric, ácido (E)-3-(3,4-dihidroxifenila) propenóico e uma mistura dos ácidos: ácido (E)-3-(4-hidroxifenila) propenóico, ácido 3-phenilpropanóico e ácido 3-(4-hidroxifenila) propanóico. Do lupeol obteve-se uma série de derivados, entre eles: o produto oxidado e os ésteres no carbono-3. Os compostos e os derivatives puros do lupeol foram identificados por métodos espectroscópicos tais como IR, o RMN 1H e 13C CG/EM. Extrato de própolis e compostos puros isolados foram avaliados para a atividade antioxidante usando o método de captura de radical DPPH (2,2-difenila-1-picril-hidrazila) e os resultados mostraram a atividade muito boa para extratos e para os flavonóides, os triterpenos mostraram uma atividade pequena. Do óleo essencial da própolis de Minas Gerais, identificaram-se os constituintes classificados como monoterpenos oxigenados (0,3%), hidrocarbonetos sesquiterpenos (65,18%), sesquiterpenos oxigenados (23,64%), e derivados do ácido cinâmico (6,17%). Foram identificados 24 constituintes, representando 97,7% do óleo, e os compostos principais definidos como: E-nelolidol (17,14%), E-cariofileno (13,38%) e selin-3,7(11)-dieno (10,35%) foram os mais abundantes. O óleo foi caracterizado com alta percentagem de hidrocarbonetos sesquiterpenos e sesquiterpenos oxigenados. A partir da própolis de Minas Gerais, material de partida para a produção de pó liofilizado, produziu-se própolis solúvel em água, obtida de uma mistura com solução de L-lisina e PVP. O liofilizado terá destino para testes biológicos.

NUNES, F. M.; OLIVEIRA, M. C. F.; RODRIGUES FILHO, E. Estudo químico do fungo fitopatogênico Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). 2008. 211 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T18:11:12Z No. of bitstreams: 1 2008_tese_fmnunes.pdf: 23048827 bytes, checksum: f75fe0f15ee0a332ba5d9b3408130351 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-10-10T20:24:08Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_tese_fmnunes.pdf: 23048827 bytes, checksum: f75fe0f15ee0a332ba5d9b3408130351 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-10T20:24:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_tese_fmnunes.pdf: 23048827 bytes, checksum: f75fe0f15ee0a332ba5d9b3408130351 (MD5) Previous issue date: 2008 / This work reports the chemical investigation of Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). The fatty acid profile, secondary metabolites production and application of this fungus in biotransformation of ketones were investigated. The fatty acid composition of L. theobromae in several culture broth produced hexadecanoic acid (C16:0), octadecanoic acid (C18:0), 9-octadecenoic acid (C18:1) and 9,12-octadienoic acid (C18:2) as main compounds. The identification of these fatty acid was done by GC/MS. L. theobromae was grown in liquid (Czapeck and peptone) and solid (rice) medium and allowed the isolation of 4-hydroxymellein, 2,4,6-trimethyloct-2-enoic acid and the eremophilane sesquiterpene 1,2,6,8atetrahydro-7-hydroxy-1,8a-dimethyl-6-oxo-2-naphtalenyl ester from the Czapeck broth. From the fungus culture in peptone it was isolated a mixture of fatty acids, 2-amino-trans-4-hexenoic acid and ergosterol. This steroid was also isolated from the culture of L. theobromae in rice, as well as D-glucose and cellobiose as products of starch degradation. The eremophilane sesquiterpene isolated from the Czapeck broth is being reported for the first time in the literature. The production of jasmonic acid by L. theobromae was investigated by mass spectrometry (MS/ESI). This fungus was grown for 32 days and revealed the presence of jasmonic acid from the 16th day. Biotransformation of (R)-carvone by L. theobromae yielded neodihydrocarveol, 8(9)-p-menthene-2,10-diol and p-menthane-2,8,9-triol as products. The same results was obtained when (S)-carvone was used as starting material. Biotransformation of acetophenone and four p-substituted derivatives provided the corresponding alcohols in varied yields (16.4 – 74.0 %) and ee (31.7 – 98.0 %). / Este trabalho descreve o estudo químico do fungo fitopatogênico Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). Desse fungo foram investigados o perfil de ácidos graxos, a produção de metabólitos secundários e seu emprego em biotransformação de cetonas. O estudo da composição de ácidos graxos desse fungo em diversos meios de cultura revelou a presença dos ácidos graxos hexadecanóico (C16:0), octadecanóico (C18:0), 9-octadecenóico (C18:1) e 9,12-octadienóico (C18:2). A identificação dos ácidos graxos foi feita por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM). O estudo dos metabólitos secundários de L. theobromae foi realizado utilizando os meios de cultura líquido (Czapeck e peptona) e sólido (arroz). A partir de extratos do meio de cultura Czapeck foram isolados a isocumarina 4-hidroximeleina e o sesquitepeno eremofilano 2,4,6-trimetiloct-2-enoato de 1,2,6,8a-tetrahidro-7-hidroxi-1,8a-dimetil-6-oxo-2-naftalenila, inédito na literatura. Do cultivo em peptona isolou-se uma mistura de ácidos graxos e o esteróide ergosterol do meio líquido e o aminoácido 2-amino-trans-hex-4-enóico do micélio. Do cultivo em arroz foi isolado o ergosterol. Os açúcares D-glicose e celobiose foram identificados como produtos da degradação do amido. Através de um estudo cinético realizado durante 32 dias por espectrometria de massas, foi possível detectar a produção de ácido jasmônico em culturas de L. theobromae em arroz a partir do 16º dia. A biotransformação da (R)-carvona utilizando-se L. theobromae, levou a caracterização dos álcoois neodihidrocarveol, 8(9)-p-menten-2,10-diol e (1R,2S,4R,8S)-p-mentan-2,8,9-triol como produtos de reação. Resultados semelhantes foram observados para a (S)-carvona. O emprego da acetofenona e quatro derivados p-substituídos levou à produção dos álcoois correspondentes em rendimentos (16,4 - 74,0 %) e excessos enantioméricos (31,7 – 98,0 %) variados.