Orientador : Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-28T19:42:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vendemiatto_MariaAparecida_M.pdf: 4921255 bytes, checksum: 8fa65f7fb2585244f582f44a3c2a5dba (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Esta dissertação propõe um método simples de controle da qualidade de resultados, na análise de silicatos por espectrometria de fluorescência de raios X, baseado na expressão de Horwitz modificada (Hc = 0,01c0,8495 qual prevê como a precisão analítica Hc varia com a concentração do analitos. A expressão foi utilizada para calcular Hc de cada valor recomendado VR dos materiais de referência utilizados para avaliar a exatidão. O intervalo VR±Hc foi tomado como limite de aceitação dos resultados analíticos. Programas de determinação de elementos maiores (Si02, TiO2, A1203, Fe203, MnO, MgO, CaO, Na20, K2O, P2Os) em discos de vidro e de traços (Ba, Ce, Cr, Cs, Cu, Ga, La, Nb, Nd, Ni, Pb, Rb, Se, Sn, Sr, Th, U, V, Y, Zn e Zr) em pastilhas prensadas foram elaborados e os resultados analíticos de nove materiais de referência foram avaliados. A adoção do intervalo VR±Hc como critério de aceitação dos resultados foi útil para identificar deficiências e erros sistemáticos na calibração do espectrômetro e corrigi-Ios. Observou-se que os resultados dos elementos maiores facilmente atendem ao intervalo VR±Hc, enquanto para os elementos-traços, os resultados nem sempre caem naquele intervalo, especialmente quando a concentração é próxima do limite de detecção. Este efeito foi atribuído aos tempos de leitura (contagens) adotados e, também, às incertezas dos valores recomendados dos materiais de referência. A precisão foi medida com a análise de dez pastilhas prensadas e dez discos de vidro de uma amostra de referência interna (BAC). Os coeficientes de variação da maior parte dos resultados encontram-se entre 0,2 e 2,6%. Adicionalmente, o método de duplicação das amostras foi usado para avaliar a contribuição de cada etapa do processo analítico à precisão total. As etapas avaliadas foram a cominuição da amostra (homogeneização do material britado, quarteamento e moagem), a preparação dos discos de vidro e pastilhas prensadas e a medida instrumental. Para a maioria dos analitos (maiores e muitos traços), a cominuição é a etapa que mais contribui à incerteza analítica total, seguida da preparação dos discos de vidro ou pastilhas prensadas. Na faixa de menor concentração, isto é, para alguns elementos-traços, a precisão instrumental é a etapa cuja contribuição é dominante em relação às demais / Abstract: This dissertation proposes a simple method for quality control of results in silicate analysis by X-ray fluorescence spectrometry, based on the modified Horwitz expression, (Hc = 0,01c0,8495 which allows to foresee the analytical precision Hc according to the analyte concentration c. The expression was used to calculate Hc of each recommended value RV of the reference materials used to evaluate the accuracy. The interval RV±Hc was taken as limits to accept the analytical results. Analytical programs for determination of major elements (SiO2, Ti_, A12O3, F_O3, MnO, MgO, CaO, Na20, K2O, P20S) in glass disks and of traces (8a, Ce, Cr, Cs, Cu, Ga, La, Nb, Nd, Ni, Pb, Rb, Sc, Sn, Sr, Th, U, V, Y, Zn e Zr) in pressed pellets were prepared and analytical results of nine reference materials were evaluated. The interval RV±Hc as criterion for acceptance of results was useful to identify deficiencies and systematic errors of the spectrometer calibration, and to correct them. It was observed that results of major elements easily fall within the interval RV±Hc, while results of trace elements sometimes exceed it, specially when concentration is close to the detection limit. This effect was attributed to the counting times adopted for analysis and, also, to the uncertainties associated to the recommended values of the reference materials. The precision was measured by analysis of ten pressed pellets and ten glass disks of an in-house reference sample (BAC). The coefficients of variation of most results were between 0.2 and 2.6%. Additionally, the method of sample duplication was used to evaluate the contribution of each stage of the analytical process to the whole precision. Sample comminution (homogenisation of crushed material, quartering and grinding), is the step that contributes mostly to the whole analytical uncertainty, followed by glass disks and pressed pellets preparation. At the low level concentration, i.e., for some trace elements, the instrumental measurement represents the dominant contribution, in comparison to the others / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Submitted by Alex Sandro R?go (alex@ifpb.edu.br) on 2016-11-23T14:41:01Z No. of bitstreams: 1 Disserta??o -CARACTERIZA??O DE COBERTURA DE SINAIS NA FAIXA DE 700 MHZ EM AMBIENTES INDOOR- Niedson Almeida Lemos.pdf: 3735134 bytes, checksum: 79f539745b2c49c6611e113b63dc877e (MD5) / Approved for entry into archive by Alex Sandro R?go (alex@ifpb.edu.br) on 2016-11-23T14:42:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Disserta??o -CARACTERIZA??O DE COBERTURA DE SINAIS NA FAIXA DE 700 MHZ EM AMBIENTES INDOOR- Niedson Almeida Lemos.pdf: 3735134 bytes, checksum: 79f539745b2c49c6611e113b63dc877e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-23T14:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Disserta??o -CARACTERIZA??O DE COBERTURA DE SINAIS NA FAIXA DE 700 MHZ EM AMBIENTES INDOOR- Niedson Almeida Lemos.pdf: 3735134 bytes, checksum: 79f539745b2c49c6611e113b63dc877e (MD5) Previous issue date: 2016-11-23 / O planejamento de novas redes de comunica??es sem fio, a exemplo da quarta gera??o de telefonia m?vel celular (4G), representa um grande desafio ao incluir servi?os cada vez mais avan?ados com diferentes requisitos de qualidade, suporte ? mobilidade, altas taxas de transmiss?o e capacidades de tr?fego elevadas. Os diversos ambientes nos quais essas redes operam e os fen?menos associados a eles produzem diversos efeitos no comportamento do sinal recebido e, consequentemente, uma varia??o no desempenho dos enlaces de comunica??o via radio. Por conseguinte, esses efeitos devem ser avaliados corretamente, de tal forma que o dimensionamento da rede atenda aos requisitos de qualidade regulamentados. O presente trabalho tem por objetivo estabelecer a caracteriza??o da cobertura de sinais de comunica??o sem fio em ambientes indoor na faixa de frequ?ncia em torno de 700 MHz. Essa banda foi escolhida devido a sua destina??o para ser utilizada pelos sistemas de comunica??o em banda larga 4G/LTE no Brasil. Desta forma, foram realizadas simula??es baseadas no m?todo do Tra?ado de Raios e medi??es para efeitos comparativos. As medi??es para caracteriza??o da cobertura e comportamento do sinal foram realizadas obtendo-se valores m?dios do sinal em intervalos regularmente espa?ados, de modo a se garantir uma menor influ?ncia do fen?meno de desvanecimento r?pido e uma maior espacialidade entre elas. A pesquisa considerou a aferi??o de valores abordando artif?cios como transmissores virtuais nas simula??es, posicionados no in?cio de cada corredor transversal, que consideraram como pot?ncia de sa?da a mesma pot?ncia aferida naquele ponto ou local, a partir do transmissor real. Deste modo, os resultados obtidos mostraram uma boa concord?ncia entre os valores simulados, medidos e te?ricos, calculados a partir da f?rmula de Friis, nas situa??es com visada e sem visada.

Orientador: Jose Pissolato Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica e de Computação / Made available in DSpace on 2018-08-13T18:17:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_ValeriaCristiane_M.pdf: 9885573 bytes, checksum: eee5ffee7c0a540498ec7bb5a8436b15 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Este trabalho apresenta a elaboração e a construção de um sensor utilizado na detecçãode intensidade de campo elétrico e consequentemente de descargas atmosféricas. O sensor de diâmetro igual a 10 cm é constituído por uma placa girante composta por quatro aletas, que tem seu movimento de rotação controlado por um mini motor de 12000 rpm, e uma placa fixa, denominada placa de medição, composta por oito aletas que são responsáveis por produzir uma tensão alternada referente ao campo elétrico ao qual o sensor está submetido. Quando o rotor (placa girante) gira sobre o estator (placa de medição), ele expõe a placa de medição ao campo elétrico e isola-o deste campo quando está sobre ele. Dessa forma corta-se o campo elétrico normal estático ou que varia muito lentamente. O medidor de campo elétrico (EFM - do inglês Eletric Field Mill ) cria um campo "variável" que irá induzir uma carga elétrica no estator. A magnitude e polaridade da carga são dependentes da magnitude e polaridade do campo elétrico. A placa de medição gera um sinal da ordem de milivolts, sendo necessário a utilização de amplificadores para torná-lo significante para análise. O sinal amplificado será então digitalizado e enviado à um software para visualização dos dados gerados pelo sensor. Neste trabalho apresenta-se também um estudo sobre origem de cargas nas nuvens, formação de tempestade, assim como formação e classificação dos raios. / Abstract: This paper presents the development and construction of a sensor used to detect intensity of electric field and consequently of lightning. The sensor diameter of 10 cm consists of a plate consisting of four revolving vanes that has its rotation controlled by a small motor to 12000 rpm and a fixed plate, called a measuring board, composed of eight vanes that are responsible for produce a alternating voltage electric field concerning which the sensor is subjected. When the rotor (revolving vanes) turns on the stator (plate measurement), it exposes the plate for measuring the electric field alone, and the field when this is over it. Thus is cut to the normal static electric field or which varies very slowly. The electric field meter (EFM - the English Electric Field Mill) creates a field "variable" that will induce an electric charge in the stator. The magnitude and polarity of the load are dependent on the magnitude and polarity of the electric field. The measurement plate generates a measurement signal of the order of millivolts, requiring the use of amplifiers to make it significant for analysis. The amplified signal is then digitized and sent to a software for visualization of data generated by the sensor. In this work it is also a study of origin of cargoes in the clouds, formation of storm as well as training and classification of rays. / Mestrado / Energia Eletrica / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T21:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Terra_Juliana_D.pdf: 1127405 bytes, checksum: 8add17cc15292f2c53fd1f5930038adc (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O valor energético (VE) é uma das informações obrigatórias que devem ser fornecidas no rótulo dos alimentos pré-embalados. O VE que aparece nos rótulos corresponde a uma relação dos teores de alguns macronutrientes (proteínas, gorduras e carboidratos) presentes na amostra. A determinação destes parâmetros é oficialmente feita a partir de procedimentos analíticos distintos e todos são laboriosos, lentos e geradores de resíduos. Em geral, envolvem o uso de reagentes (alguns tóxicos), além de provocarem a destruição da amostra. Esse trabalho apresenta modelos de calibração e validação para determinar o valor energético (calorias) e o teor de carboidratos e proteínas em amostras de extratos e farinhas de vegetais para consumo humano. A modelagem foi obtida através dos métodos PCA (análise por componentes principais) e PLS (regressão por quadrados mínimos parciais) para espectros de fluorescência de raios X de amostras com parâmetros conhecidos, determinados através de métodos convencionais. Amostras originadas do milho, mandioca, leite, trigo e soja, adquiridas em supermercados brasileiros, foram avaliadas. O método proposto não gera resíduos e não necessita de qualquer tipo de solvente ou reagente, atendendo às exigências da chamada ¿química verde¿. Além disso, a sua aplicação requer 0,2% do tempo necessário para a aplicação dos métodos convencionais. Os bons resultados da validação (erros menores que 14%) indicam que se trata de uma alternativa aos métodos analíticos convencionais, sendo muito atraente para análises de rotina, obedecendo à legislação vigente (portaria 42, resolução RDC 360, ANVISA), que permite erro máximo de 20% / Abstract: The energetic value (EV) is a quantitative information required on the labels of prepackaged foods. The EV appearing on the label corresponds to the sum of the energetic contributions from food macronutrients (proteins, carbohydrates and fats). The determinations of these parameters are based on distinct analytical procedures, each one being time-consuming, laborious and producing residues. In general, these methods involve the use of reagents (some toxic) besides destroying the samples. This work presents multivariate calibration and validation models to determine the energetic value, protein and carbohydrate contents of industrialized dried foods for human consumption. The modeling was obtained by using PCA (principal component analysis) and PLS (partial least squares regression) for X-ray fluorescence spectra of samples with known parameters, determined through conventional methods. Samples from corn, casava, milk, wheat and soy, purchased in Brazilian supermarkets, were investigated. The proposed method does not generate wastes and does not require any solvent or reagent, given the demands of the "green chemistry¿. Moreover, its application requires only 0.2% of the time necessary for the application of conventional methods. The good results of the validation process (errors less than 14%) indicate that this is an alternative to conventional analytical methods and is very attractive for routine analysis, according to current legislation (Executive Order 42, DRC resolution 360, ANVISA), which allows maximum errors of 20% / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientadores: Adalene Moreira Silva, Catarina Laboure Benfica Toledo / Acompanha um mapa em folha dobrada, em bolso / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-08T09:59:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Uchoa_JulianeCristinaFerreira_M.pdf: 8036278 bytes, checksum: 36166e7fe3b84772aa3a19765949fae4 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: A aquisição de dados aerogeofísicos sobre o Cinturão Mineiro, porção sul do Craton São Francisco, Minas Gerais, exibiu padrões diferentes daqueles mapeados em trabalhos de campo. Uma análise integrada de dados aerogamaespectrométricos, magnetométricos, gequímica e geológicos de campo resultaram num mapa destes padrões, destacando as relações entre as principais unidades geológicas, como suas estruturas internas e limites. O realce e análise dos dados aerogamespectrométricos a partir da classificação não supervionada apresentaram os principais litotipos, bem como suas variações internas, complementando os dados geológicos existentes. O produto principal é um mapa geológico na escala 1:100.000, onde as principais anomalias geofísicas foram checadas em campo, conferindo-se litologias, contatos geológicos e estruturas. A interpretação dos dados aerogeofísicos permitiu também a redefinição dos limites dos batólitos São Tiago e Ritápolis difícies de serem reconhecidos apenas em trabalhos de campo. A análise integrada da aerogamaespectrometria, magnetometria, geoquímica e dados de campo forneceu novas ferramentas para traçar a extensão areal destes corpos. Os padrões estruturais dentro dos batólitos trouxeram novas idéias dos mais prováveis processos de sua origem. Três corpos plutônicos foram estudados em detalhe: Ritápolis, Cassiterita e Manuel Inácio. A principal proposta foi a comparação das assinaturas geofísicas, geoquímicas e dados geológicos destes corpos. A assinatura do Ritápolis revelou uma similaridade com os outros granitóides, tais como, Itumirim e de Itutinga. Do mesmo modo, a assinatura do corpo Cassiterita é semelhante aos plútons Tabuões e Rezende Costa. O plúton Manuel Inácio pode ser mapeado nos dados geofísicos, semelhantemente aos outros corpos máficos conhecidos na região, mas devido suas baixas razões de radioelementos não foi possível correlacionar as variações de K, eTh e U com sua mineralogia. Fiinalmente, o contraste das propriedades físicas e características geoquímicas dos corpos plutônicos do Cinturão Mineiro puderam ser comparadas com dados isotópicos e geológicos adquiridos antes desta pesquisa. A integração dos dados ilustra a geração de corpos plutônicos relacionados espacial e temporalmente , contrastando diferentes fontes genéticas / Abstract: Airborne geophysical data acquired over the Mineiro Belt in the southern portion of the São Francisco Craton, Minas Gerais, Brazil display patterns not previously identified by geological field mapping. The lack of rock exposures and connections among rock formations at surface poses problems for regional geologic mapping and interpretation, which are difficult to be surpassed. An integrated analysis of gamma-ray spectrometric, magnetic, geochemical and field geological data was conducted to map and analyse these patterns, and highlight the relationships between the principal geological units, as well as their internal structures and boundaries. Enhancement and cluster analysis of the gamma-ray spectrometry data showed their usefulness in mapping subtle compositional variations in the area, which concur with and complement available geological data. The main product is a new geological map at 1:100.000 scale that was ground-checked in other to examine lithological, structural and stratigraphic relationships. The new geological map based on geophysical data enable better definition of geological units and contribute directly to more effective and efficient geological mapping. The gamma-ray spectrometry data also allowed the boundaries definition of São Tiago and Ritapolis batoliths that have not been all recognized in fied mapping and with geochemical data. The integrated analysis of gamma-ray spectrometric, magnetic, geochemical and field geological data provided a tool to map the extent of the composicional and structural patterns within the batholits and provides insigth into the most probable processes of origin. Because the subtle differences in mineralogy is associated the radioelement zoning in the plutonic bodies of Mineiro Belt may be difficult to detect in the field, enhacement and spectral analysis of gamma ray spectrometric data by unsupervised classification were applied to detected variations that are difficult to interpret from ternary images of the K, eTh and eU grids. The main results allowed the understanding of the geophysical properties and correlation with geochemical and isotopic data. Three plutonic bodies were studied in detail: Ritapólis, Cassiterita e Manuel Inácio. The main goal was define the geophysical and geochemical signatures of these bodies and extrapolate to another areas and provide new insigths to the origin of such plutons. The Ritapolis signature reveals a similarity with the Itumirim and Itutinga granitoids, while the Cassiterita signature is well mapped at the Tabões and Rezende Costa domains. The Manuel Inacio plutonic bodie can be mapped in the airborne geophysical data as well as similar bodies known at this region, but they are poor in radioelements what difficult the mapping of subtle differences in mineralogy. Finally, the physical property contrast and geochemical characteristics of the plutonic bodies of the Mineiro Belt can be well related with isotopic and geological data acquired before this research. The data integration illustrates the generation of plutonic bodies with close spatial/temporal relationships and contrasting source regions. / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Orientador: Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-08T13:45:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cotta_AloisioJoseBueno_M.pdf: 787013 bytes, checksum: 13b0b9b7761deb7be37a9a3b6857b626 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Materiais de referência (MRs) são usados para controlar e garantir a qualidade de resultados analíticos, além disso, são essenciais para calibrar instrumentos usados em análises de amostras de matriz complexa. Apesar de existirem várias dezenas de MRs de rochas, poucos são totalmente apropriados a essas finalidades. Dada a inexistência de MRs de rochas preparados no Brasil, um projeto colaborativo entre pesquisadores da UNICAMP/UNESP/CPRM/USGS/IAG foi elaborado em 2004, para a produção de 2 MRs de rochas. Os objetivos desta dissertação são descrever a preparação do primeiro desses materiais (BRP-1, Basalto de Ribeirão Preto) e estabelecer valores de referência conforme as recomendações do Guia 35 da ISO. O basalto BRP-1 apresenta elevado teor de titânio e de elementos-traço, o que o diferencia de outros MRs. A amostra (180 kg) foi fragmentada (< 5 cm) e enviada para o USGS (Denver, USA), onde ela foi moída (98% < 75µm). O pó foi homogeneizado e dividido em 1920 frascos, cada um com 55 g. De volta ao Brasil, a homogeneidade entre frascos foi avaliada por WDXRF. Os resultados das análises mostraram que os elementos maiores, menores e quatorze traços são suficientemente homogêneos. Adicionalmente, a massa mínima representativa para os principais constituintes de BRP-1 foi determinada por µ-SXRF, com um feixe de 1 mm2. Os resultados deste estudo indicam que os elementos maiores (Si, Ti, Fe, Ca e K) e traços (Ba, Co, Cu, Mn, Rb, Sr, Zn e Zr) são homogêneos em porções de 1 mg e 12 mg, respectivamente. A caracterização química foi efetuada em 18 laboratórios internacionais, selecionados com base no seu desempenho em teste proficiência organizado pela IAG. Adicionalmente, 12 laboratórios nacionais também foram convidados a analisar a amostra. Cada laboratório recebeu dois frascos de BRP-1 e um MRC para controle de qualidade (CQ). O protocolo analítico requisitava três resultados para cada frasco de BRP-1 e pelo menos um resultado do CQ. Até abril de 2007, os 18 laboratórios internacionais e 8 nacionais enviaram seus resultados, com os quais puderam ser calculados valores de referência e incertezas para 44 constituintes de BRP-1. O cálculo de cada valor de referência incluiu dados de comprovada rastreabilidade obtidos em 10 ou mais laboratórios, utilizando no mínimo duas técnicas analíticas. Nestes casos, a média das médias de cada laboratório foi tomada como valor de referência. As incertezas destes valores são, em geral, menores que 1/3 da incerteza de Horwitz. Adicionalmente, valores informativos para 11 elementos-traço são apresentados. Desta forma, BRP-1 é adequado aos usos previstos de um MRC. / Resumo: Materiais de referência (MRs) são usados para controlar e garantir a qualidade de resultados analíticos, além disso, são essenciais para calibrar instrumentos usados em análises de amostras de matriz complexa. Apesar de existirem várias dezenas de MRs de rochas, poucos são totalmente apropriados a essas finalidades. Dada a inexistência de MRs de rochas preparados no Brasil, um projeto colaborativo entre pesquisadores da UNICAMP/UNESP/CPRM/USGS/IAG foi elaborado em 2004, para a produção de 2 MRs de rochas. Os objetivos desta dissertação são descrever a preparação do primeiro desses materiais (BRP-1, Basalto de Ribeirão Preto) e estabelecer valores de referência conforme as recomendações do Guia 35 da ISO. O basalto BRP-1 apresenta elevado teor de titânio e de elementos-traço, o que o diferencia de outros MRs. A amostra (180 kg) foi fragmentada (< 5 cm) e enviada para o USGS (Denver, USA), onde ela foi moída (98% < 75µm). O pó foi homogeneizado e dividido em 1920 frascos, cada um com 55 g. De volta ao Brasil, a homogeneidade entre frascos foi avaliada por WDXRF. Os resultados das análises mostraram que os elementos maiores, menores e quatorze traços são suficientemente homogêneos. Adicionalmente, a massa mínima representativa para os principais constituintes de BRP-1 foi determinada por µ-SXRF, com um feixe de 1 mm2. Os resultados deste estudo indicam que os elementos maiores (Si, Ti, Fe, Ca e K) e traços (Ba, Co, Cu, Mn, Rb, Sr, Zn e Zr) são homogêneos em porções de 1 mg e 12 mg, respectivamente. A caracterização química foi efetuada em 18 laboratórios internacionais, selecionados com base no seu desempenho em teste proficiência organizado pela IAG. Adicionalmente, 12 laboratórios nacionais também foram convidados a analisar a amostra. Cada laboratório recebeu dois frascos de BRP-1 e um MRC para controle de qualidade (CQ). O protocolo analítico requisitava três resultados para cada frasco de BRP-1 e pelo menos um resultado do CQ. Até abril de 2007, os 18 laboratórios internacionais e 8 nacionais enviaram seus resultados, com os quais puderam ser calculados valores de referência e incertezas para 44 constituintes de BRP-1. O cálculo de cada valor de referência incluiu dados de comprovada rastreabilidade obtidos em 10 ou mais laboratórios, utilizando no mínimo duas técnicas analíticas. Nestes casos, a média das médias de cada laboratório foi tomada como valor de referência. As incertezas destes valores são, em geral, menores que 1/3 da incerteza de Horwitz. Adicionalmente, valores informativos para 11 elementos-traço são apresentados. Desta forma, BRP-1 é adequado aos usos previstos de um MRC. / Mestrado / Geologia e Recursos Naturais / Mestre em Geociências

Orientador: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T19:56:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_FabiolaManhasVerbi_D.pdf: 3497538 bytes, checksum: 1fb4f6d6dcc544540876238e76e5b33b (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Este trabalho de tese apresenta um procedimento inovador para detectar modificações orgânicas em tintas utilizando Espectroscopia de Raios-X (XRS, X-Ray Spectroscopy) e Análise de Componentes Principais (PCA, Principal Component Analysis). Para esta finalidade foram avaliadas amostras de vernizes, tintas e primers, após serem submetidas a vários testes de exposição, em campo ou em laboratório. Espectros de raios-X foram obtidos utilizando um tubo de raios-X de Rh e a análise de PCA foi efetuada na região de 18 a 24 keV, onde se manifesta o espalhamento de radiação da fonte de Rh. Os gráficos de scores evidenciaram a classificação das amostras conforme a resistência perante aos testes. Esta diferenciação foi promovida pelos Efeitos Compton e Rayleigh, visualizados na região de 18 a 24 keV. Outra parte deste trabalho mostra um método analítico complementar para a avaliação do controle de qualidade. Para o desenvolvimento deste, imagens provenientes das amostras citadas anteriormente, foram digitalizadas com um scanner convencional. As imagens foram convertidas em histogramas de cores em tons de cinza. Os dados foram organizados em uma matriz e analisados com o auxílio da PCA. Com a combinação de informações obtidas com a XRS, as imagens e a PCA foi possível selecionar o melhor produto, evitando interpretações subjetivas. Na parte final do estudo foi desenvolvida a calibração multivariada das propriedades de vernizes e de tintas combinando XRS e Regressão por Mínimos Quadrados Parciais (PLS, Partial Least Squares). As propriedades potenciais para a calibração foram: teor de sólidos/massa (erros entre -14,3 e 17,6%) e massa específica (erros entre -3,29 e 4,42%). Para as tintas, estas propriedades foram: viscosidade Stormer (erros entre -7 e 10%) e brilho especular (erros entre -16,3 e 16,5%) / Abstract: This work presents an unconventional form to detect organic modifications in paints employing X-ray Spectroscopy (XRS) and Principal Component Analysis (PCA). For this purpose, different samples, such as varnishes, paints and primers were submitted to accelerated laboratory and outdoor exposure tests. X-ray fluorescence spectra were obtained using a Rh tube-EDXRF system. PCA was performed using the spectral region from 18 to 24 keV, where X-ray source scattering effects are observed. The scores plots showed a clear paint classification and also a separation according to its performance in the tests. This separation was promoted by Compton and Rayleigh Effects. It is also shown a complementary analytical method for evaluating quality of paints. Digitalized images were obtained from the samples described above using a conventional scanner. The images were converted into gray colour scale histograms and the resulting data were organized into a matrix and analyzed with PCA. It was possible to identify the best performances of varnishes, paints and primers avoiding subjective interpretations. In the last part of this study, analytical methods for multivariate calibration of varnishes and paints properties combining XRS with Partial Least Squares (PLS) data treatment were developed. The potential calibrated properties for varnishes were nonvolatile content (errors from -14.3 to 17.6%) and density (errors from -3.29 to 4.42%). For paints, the potential calibrated properties were Stormer viscosity (errors from -7 to 10%) and specular gloss (errors from -16.3 to 16.5%) / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientadores: Rubens Maciel Filho, Maria Izabel M. S. Bueno / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T19:29:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Henriques_ClaudeteBernardo_M.pdf: 3645834 bytes, checksum: 16d6c77b7c64c77aaf38edbfb3f50d60 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: No mundo inteiro, a demanda por petróleo tem aumentado ao mesmo tempo em que as reservas de petróleos leves têm diminuído drasticamente. Neste cenário, a alternativa de exploração de óleos pesados, principalmente oriundos de águas profundas localizadas em regiões costeiras, tem se intensificado. Esta alternativa altera em muito os procedimentos padrão de refinarias, como também tem exigido uma rápida e confiável forma de caracterização destas amostras, que têm como características principais baixos valores de grau API, alta viscosidade, altos teores de asfaltenos e resinas, assim como a presença de compostos oxigenados, nitrogenados, organometálicos e impurezas oleofóbicas. Para preencher parte desta lacuna, esta dissertação apresenta um novo método analítico, adequado para análises de rotina, baseado na correlação de Espectrometria de Raios-X e alguns dos parâmetros mencionados acima, como determinação do teor de asfaltenos, de metais, de grau API, assim como a classificação dos petróleos em leves e pesados. As correlações são obtidas através de modelamento quimiométrico dos espectros com dados obtidos através de métodos padrão IP 143-1984(89) e/ou ASTM D6560-00 para o teor de asfaltenos, ASTM D 5708-05 e ISO 14597-97(E) para o teor de níquel, vanádio e ferro por ICP (do inglês, inductively coupled plasma) e XRS (do inglês, X-ray Spectrometry), respectivamente. Estes métodos padrão são inadequados para análise de rotina, já que se apresentam, em alguns casos, como laboriosos, demandando tempo, uso exaustivo de reagentes, gerando, portanto, resíduos quase sempre tóxicos. O uso do espalhamento raios X como sinal analítico para a determinação do teor de asfaltenos é fundamental para abrir uma nova perspectiva em se empregar a XRS (do inglês, X-ray Spectrometry) para análise desta propriedade, apresentado resultados que superaram os até então obtidos para correlação com o método de referência IP 143-1984 (89). Os modelos foram obtidos pelas ferramentas PCA (do inglês, Principal Component Analysis) e PLS (do inglês, Partial Least Square Regression), obtendo-se correlações acima de 0,9 entre os valores previstos e medidos pelos métodos padrão. Assim, esta dissertação é pioneira, já que visa incentivar o desenvolvimento de novos trabalhos correlatos / Abstract: In the whole world, the petroleum demand is increasing whereas light oils reserves are deeply decreasing. In this scenery the exploration of off-shore heavy oils in coastal deep waters is urgent. This alternative deeply alters the standard procedures in petroleum refineries and requires fast and reliable sample characterization methods. The samples present as main features low API degrees, high viscosity, high asphaltene and resin contents, the presence of oxygenated, nitronenated and organometallic compouns, as well as oleophobic impurities. To fill a part of this blank, this work shows the development of a new analytical method, nicely applicable to routine, based on the correlation of X-ray Spectrometry (XRS) and some of the parameters mentioned above, as the determination of asphaltene and metal contents, of API degree, as well as the classification of samples as light or heavy petroleums. The correlations are reached through chemometric modelling between the spectra and data obtained by standard methods IP 143-1984(89) and/or ASTM D6560-00 for asphaltene content, ASTM D 5708-05 and ISO 14597-97(E) for nickel, vanadium and iron determinations by ICP (Inductively Coupled Plasma) and XRS (X-ray Spectrometry), respectively. All the standard methods are inadequate for routine analysis, since they are laborious, extremelly reagent- and time-consuming, generating toxic residuals. The use of X-ray scattering as analytical signal to determine asphaltene content is fundamental to open a new perspective in X-ray Spectrometry, showing better performance than reference method (IP 143-1984(89)). The models were obtained by applying chemometric tools, as PCA (Principal Component Analysis) and PLS (Partial Least Square Regression), with correlation coefficients above 0.99 between measured and previewed values. So, this work is pioneer, opening new possibilities for future simultaneous applications in petroleum and co-products characterizations / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-10-16T19:52:32Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação - Miécio O. Melquiades.pdf: 9546470 bytes, checksum: d5a58131f4f64cb18b7c92b552d83776 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-10-16T19:52:59Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação - Miécio O. Melquiades.pdf: 9546470 bytes, checksum: d5a58131f4f64cb18b7c92b552d83776 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-16T19:52:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação - Miécio O. Melquiades.pdf: 9546470 bytes, checksum: d5a58131f4f64cb18b7c92b552d83776 (MD5) Previous issue date: 2017-08-22 / In this research we work on the synthesis of solid solutions of the trigonal system, space group P-3m1 (164) of prototype with a fraction of the sulfur sites occupied by selenium atoms. In order to produce the largest possible substitutional disorder, the stoichiometry of was chosen. In this structure the Wickoff sites occupied by the Sn (1a) atoms correspond to 100% while the 2d sites are occupied with 50% Se and 50% S while maintaining the structural prototype of . We apply the technique of mechanical synthesis in different grinding times followed by measurements of x-ray diffraction and differential scanning calorimetry. Some samples were selected from these analyzes to be studied by electron microscopy and Raman spectroscopy. / Nesta pesquisa trabalhamos na síntese de soluções sólidas do sistema trigonal, grupo espacial P-3m1 (164) de protótipo SnS2 com uma fração dos sítios do enxofre ocupados por átomos de selênio. Com o intuito de produzir a maior desordem substitucional possível, escolheu-se a estequiometria de Sn34Se33S33. Nesta estrutura os sítios de Wickoff ocupados pelos átomos de Sn (1a) correspondem a 100% enquanto que os sítios 2d são ocupados com 50% de Se e 50% de S mantendo o protótipo estrutural do . Aplicamos a técnica de síntese mecânica em diferentes tempos de moagem seguidos de medidas de difração de raios-x e calorimetria diferencial de varredura. Algumas amostras foram selecionadas a partir destas análises para serem estudadas por microscopia eletrônica e espectroscopia Raman.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Consideraremos F(N x R) o conjunto das H-hipersuperfÃcies fechadas M tal que M &#1057; N x R, onde N Ã uma variedade riemanniana simplesmente conexa com curvatura seccional limitada superiormente (KN &#8804; -k2 < 0). A partir daÃ, com o auxÃlio do Teorema de ComparaÃÃo do Hessiano mostraremos algumas desigualdades para estas subvariedades M &#1057; N x R com curvatura mÃdia constante HM. / Consider F(N x R) the set of closed hypersurfaces M such that M C N x R) where N is a simply connected riemannian manifold with sectional curvature bounded above (KN &#8804; -k2 < 0). Thereafter, with the aid of Hessian Comparison Theorem we show some inequalities for these submanifolds M &#1057; N x R with constant mean curvature HM.