O final do período gestacional é marcado por importantes processos que caracterizam a maturação pulmonar fetal, dentre os quais destacam-se alterações estruturais, como a expansão das áreas de troca gasosa; e funcionais, tais como o aumento na produção de surfactante, cuja principal função é reduzir a tensão superficial na interface ar-líquido alveolar, evitando o colapso dos alvéolos na fase final da expiração. Estudos realizados em diferentes espécies animais indicam a influência de fatores endócrinos, incluindo os glicocorticóides, no desenvolvimento pulmonar fetal e transição para a vida extra-uterina. Até o momento, não há estudos na espécie canina, com o objetivo primordial de avaliar a ação da corticoterapia materna na melhora da função pulmonar. Desta forma, são objetivos deste estudo identificar as alterações morfométricas e funcionais pulmonares de neonatos pré-termos e termos submetidos à corticoterapia materna pré-natal e correlacioná-las à melhora da função pulmonar no período neonatal. Para tanto, 25 neonatos da espécie canina, nascidos por cesariana programada, foram alocados aleatoriamente em 2 grupos: Grupo Controle (CONT) (sem corticoterapia materna; n=15) e Grupo Betametasona (BETA) (corticoterapia materna aos 55 dias de gestação; n=10), por aplicação de betametasona (Celestone Soluspan®) em dose única de 0,5 mg/Kg de peso materno, por via de administração intra muscular (IM). No grupo Controle, os neonatos foram avaliados aos 55, 57 e 63 dias de gestação, enquanto no Grupo Betametasona, aos 57 e 58 dias de gestação. Perfez-se a avaliação clínica por escore Apgar, hemogasometria e radiografia pulmonar. Ainda, as modificações pulmonares estruturais e funcionais foram verificadas por análise morfométrica e imunoistoquímica para detecção do número de pneumócitos tipo II produtores da proteína B do surfactante (SP-B) no parênquima pulmonar. Houve melhor evolução clínica nos neonatos pertencentes ao grupo BETA 57 já aos 60 minutos de vida. Os valores de freqüência cardíaca foram estatisticamente maiores nos grupos tratados e controle termo, em comparação ao grupo CONT 57. O escore de freqüência e padrão respiratórios foi estatisticamente superior nos grupos BETA 57 e CONT 63, seguido pelo grupo BETA 58. Valores estatisticamente semelhantes de irritabilidade reflexa foram observados entre os grupos tratados e termo. Do nascimento aos 60 minutos de vida não houve diferença estatística na avaliação do tônus muscular entre os grupos, com valores significativamente superiores aos 240 minutos de vida nos grupos tratados e controle termo. Os neonatos do grupo CONT 63 apresentaram escore de mucosas aparentes da avaliação Apgar estatisticamente superior em relação aos demais grupos ao nascimento, com valores estatisticamente iguais aos grupos tradados e CONT 57 aos 60 minutos de vida. Ao nascimento e após 2 horas de vida, todos os neonatos apresentaram acidemia, com melhor resposta compensatória ao desequilíbrio ácido-básico no grupo BETA 58. Houve maior septação nos grupos tratados e controle termo, em relação aos demais grupos. Um percentual estatisticamente superior de alveolização foi observado no grupo CONT 63, seguido pelo grupo BETA 58. Um menor percentual de sáculos foi identificado no grupo CONT 63 seguido pelos grupos BETA 57 e CONT 55. Não evidenciou-se diferença estatística quanto ao número de pneumócitos tipo II marcados para a proteína SP-B entre os grupos tratados e CONT 57. A avaliação radiográfica mostrou menor percentual de broncograma aéreo, bem como áreas de atelectasia, no grupo BETA 57, associado à melhor visualização do parênquima pulmonar. Em conclusão, a administração de betametasona materna no período pré-natal induz alterações estruturais do parênquima pulmonar, resultando em melhores valores de escore Apgar. Houve melhor resposta compensatória nos grupos tratados, reflexa ao aumento da capacidade de troca gasosa pulmonar. Não foi possível identificar aumento na síntese de surfactante pulmonar entre os grupos, em resposta à administração pré-natal de betametasona. / The final gestational period is marked by an important processes that characterize the lung fetal maturation, like structural changes such as expansion of the areas of gas exchange, and functional changes, such as increased production of surfactant, whose main function is to reduce the surface tension in the air-liquid interface alveolar, preventing the alveoli from collapsing during late expiration. Studies in different species indicate the influence of endocrine factors, including glucocorticoids in fetal lung development and transition to extrauterine life. Up till now, there is not studies in dogs, with the primary objective to evaluate the action of maternal corticosteroid therapy in improving lung function. Thus, the objectives of this study was to identify morphological changes in lung function in preterm and terms neonates submitted to prenatal maternal corticosteroids and correlate them to the improvement in lung function during the neonatal period. For it 25 canine neonates, born by scheduled cesarean section, were randomly divided into 2 groups: control group (CONT) (no maternal corticosteroid therapy, n = 15) and Group betamethasone (BETA) (maternal corticosteroid therapy at 55 days gestation; n = 10), by application of betamethasone (Celestone Chronodose Injection ®) in a single dose of 0.5 mg / kg of maternal weight, route of administration by intra-muscular (IM). Control group neonates were evaluated at 55, 57 and 63 days of gestation, and the betamethasone group, at 58 and 57 days of gestation. The clinical assessment was made by Apgar score, blood gas and pulmonary radiography. Still, the structural and functional lung changes were verified by morphometric analysis and immunohistochemistry to detect the number of type II pneumocytes producers surfactant protein B (SP-B) in the lung parenchyma. There was better clinical outcome in the groups BETA 57 at 60 minutes of life. The values of heart rate were significantly higher in term treatment and control groups compared to the group CONT 57. The score of respiratory frequency and pattern was statistically higher in groups BETA 57 e 63 followed by the group BETA 58. Statistically similar reflex irritability were observed between the treated groups and term. From birth to 60 minutes of life there was not statistical difference in the assessment of muscle tone between the groups, with significantly higher values at 240 minutes of life in term treatment and control groups. Neonates of CONT 63 has mucous apparent assessment of Apgar statistically superior to other groups at birth, with values statistically equal to tratads and group CONT 57 at 60 minutes of life. At birth and after 2 hours of life, all neonates had acidemia, with better compensatory response to acid-base balance in the group BETA 58. There was an increased septation in treated and control groups comparing other groups. A statistically higher percentage of alveolarization was observed in group CONT 63, followed by the group BETA 58. A lower percentage of saccules was identified in the group CONT 63 followed by groups BETA 57 and CONT 55. There was not statistical differences in the number of type II pneumocytes marked for protein SP-B between the treated groups and CONT 57. The radiographic evaluation showed a lower percentage of air bronchogram, and atelectasis in the group BETA 57, associated with better visualization of the pulmonary parenchyma. In conclusion, maternal administration of betamethasone in prenatally period induced structural changes of the lung parenchyma, resulting in higher values of Apgar score. There was greater compensatory response in the treated groups, the reflex of an increase capacity of pulmonary gas exchange. It was not possible to indentify increases synthesis of surfactant between the groups in response to prenatal administration of betamethasone.

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-22T14:51:36Z No. of bitstreams: 1 Johana Ruiz.pdf: 1510041 bytes, checksum: 39535959f945be26fc34c382c1c93e11 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-22T14:51:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Johana Ruiz.pdf: 1510041 bytes, checksum: 39535959f945be26fc34c382c1c93e11 (MD5) Previous issue date: 2007 / Durante a extração e transporte do petróleo proveniente de campos maduros existem dois grandes problemas que são: a formação de depósitos orgânicos e a presença de água emulsificada. Estes causam obstrução total ou parcial da secção transversal das tubulações e um acréscimo considerável na viscosidade do óleo, gerando por várias vezes longas interrupções. Um dos métodos usados para resolver o problema durante a extração é a injeção de fluidos quentes, de surfactantes e solventes, em geral tóxicos e facilmente inflamáveis. Por estes motivos, neste trabalho, investigou-se a influência da adição de diluentes e de surfactantes sobre o comportamento reológico, estabilidade e morfologia de emulsões de um petróleo contendo água. Verificamos a influência da temperatura, concentração e polaridade do meio e do surfactante. Foram sintetizados dois surfactantes não iônicos, a base de poli (dimetilsiloxano), um polar, PDMS-ester (SP) e o outro apolar, PDMS-hidrocarboneto (SA). Eles foram analisados por FTIR, solubilidade, DSC, TGA, CMC e propriedades interfaciais. O petróleo utilizado e o seu respectivo depósito parafínico foram caracterizados quanto à distribuição de átomos de carbono das parafinas, FTIR, ponto de fluidez, morfologia dos cristais, comportamento reológico e determinação da TIAC. Foram preparadas emulsões contendo entre 40 e 44% de petróleo com e sem surfactantes, a fase dispersa foi água-diluente e água-mistura de diluentes. Os diluentes foram heptano, etilenoglicol (E), silicone (S) e glicerol (G). Os modelos de Bingham, Herschell-Bulkley e Casson foram ajustados à curva da dependência da tensão com a taxa de cisalhamento (a várias temperaturas, concentrações, tipo de diluente e de surfactante). A influência de cada componente da emulsão sobre os parâmetros das equações foi avaliada através de matriz de correlação. Foi observado que todas as emulsões, com e sem surfactantes apresentaram comportamento pseudoplástico. As suas viscosidades foram de 7 a 100 vezes menores do que a do petróleo. Elas dependeram do tipo e concentração dos diluentes e surfactantes. Não se observou correlação entre viscosidade e tamanho de gotas da fase dispersa. A dependência da viscosidade com a temperatura evidenciou que as emulsões solubilizaram as parafinas. A 30 0C, as emulsões petróleo/heptano/ diluente/água com etilenoglicol seguiram o modêlo de Herschell-Bulkley e aquelas com glicerol seguiram o modêlo de Casson. A 40, 50 e 60 0C, o modêlo de Casson descreveu o comportamento das emulsões com etilenoglicol e com glicerol. Todas as emulsões com surfactante seguiram o modêlo de Herschell-Bulkley em todas as concentrações e temperaturas investigadas As diferenças de comportamento reológico entre as emulsões de etilenoglicol/surfactante apolar e glicerol/surfactante polar foram atribuídas às diferenças de estrutura química e molecular dos diluentes e surfatantes. / Salvador

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:00:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2747.pdf: 2681066 bytes, checksum: 84781e416dccbfe0183fc37eaff88329 (MD5) Previous issue date: 2008-12-30 / Financiadora de Estudos e Projetos / Em função da escassez de água que atinge todo o mundo, a reutilização de efluentes tem sido uma prática cada vez mais aceita e difundida em todos os segmentos, seja industrial, urbano ou agrícola. O presente trabalho avaliou a qualidade do efluente de três laboratórios químicos de ensino e pesquisa da Universidade Federal de São Carlos, São Carlos, SP quanto a viabilidade do reuso. Foram realizados ensaios ecotoxicológicos agudos e crônicos utilizando como organismos-teste os cladóceros Ceriodaphnia dubia, Daphnia similis e Danio rerio; ensaios de genotoxicidade com sementes de Lactuca sativa (alface); determinações de metais pesados e surfactantes. Os resultados mostraram que os efluentes causam efeitos tóxicos agudos e crônicos, afetando a sobrevivência e reprodução dos organismos. Em relação aos ensaios genotóxicos, os efluentes não inibiram a germinação das sementes e conseqüente crescimento das radículas, sendo que em muitos ensaios houve germinação e crescimento em amostras sem diluição. Quanto aos resultados da determinação dos parâmetros inorgânicos, os metais arsênio, boro, cobre e zinco e os surfactantes estavam acima dos valores máximos permitidos pela Resolução CONAMA 357/05. Recomenda-se a realização de mais ensaios ecotoxicológicos, principalmente terrestres, alem de estudos sobre a bioacumulação de tais metais no solo, evitando contaminação ambiental e humana quando se pretende irrigar gramados e jardins com os efluentes utilizados.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-08-27Bitstream added on 2014-06-13T19:22:55Z : No. of bitstreams: 1 deluca_akc_dr_botfm.pdf: 345412 bytes, checksum: 6eecd55d9a454fe19fd7f296bc0206ac (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O atraso na maturidade bioquímica pulmonar fetal em gestações complicadas por diabete é descrito na literatura, por mecanismos ainda não esclarecidos. Alguns investigadores sugerem que a hiperglicemia e o hiperinsulinismo fetal seriam os responsáveis por essa complicação, pois a quantidade e qualidade do surfactante pulmonar é normal quando o controle glicêmico é adequado. Atualmente, a Síndrome do Desconforto Respiratório (SDR) é complicação rara em recém-nascidos de termo, filhos de mães diabéticas. Mas, ainda há dúvida sobre o comportamento do sistema surfactante nos recém-nascidos, de pré-termo, especialmente, na presença de hiperglicemia não-controlada. Essas observações são também validadas nas gestantes portadoras de hiperglicemia leve, com risco de eventos perinatais adversos, comparável ao das gestantes diabéticas. As secreções do pulmão fetal contribuem na composição do líquido amniótico e a quantidade de surfactante pulmonar pode ser estimada pela medida do surfactante no líquido amniótico. A amniocentese para avaliação da maturidade pulmonar fetal tem sido utiliZada em gestaÇões de risco, inclusive nas complicadas por diabete ou hiperglicemia leve. Em nosso meio, os testes utilizados na avaliação da maturidade pulmonar fetal no líquido amniótico são o Clements, a densidade óptica a 650nm (D065Onm)e a contagem de corpúsculos lamelares (CCL). Avaliar o desempenho de testes de maturidade pulmonar fetal Clements, D0650nme CCL; determinar a influência da qualidade do controle glicêmico matemo nos resultados destes testes, nas gestações complicadas por diabete ou hiperglicemia leve. O projeto foi constituído por dois estudos, um de validação dos testes de maturidade pulmonar fetal e outro de corte transversal, incluindo 192 gestações... / The mechanisms of delayed fetal lung biochemical maturity in pregnancies complicated by diabetes remain elusive. Hyperglycemia and hyperinsulinism have been implicated due to the fact that the quality and quantity of pulmonary surfactant are normal when glycemic control is adequate. At present, Respiratory Distress Syndrome (RDS) is arare' complication in term babies bom to diabetic mothers. However, the behavior of the surfactant system in pre-term babies, especially in the presence of uncontrolled hyperglycemia, is still unclear. These observations are also valid for pregnant women with mild hyperglycemia, whose risk for adverse perinatal events are comparable to that in diabetic pregnant women. The amniotic fluid contains fetal putmonary secretion and the pulmonary surfactant may be quantified by measuring its content in the amniotic fluid. Amnioeentesis has been used to assess fetal lung maturity in risk pregnaneies, including those complicated by diabetes or mild hyperglycemia. Fetal lung maturity in the amniotic fluid is most frequently assessed by the test of Clements, measurernent of aptical density at 650nm (OD650nm)and lamellar body eount (lBC). To evaluate the performance of the test of Clements, optical density at 650nm (OD650nm) and Iamellar body count (lBC) in the assessment of fetallung maturity; to determine the effect of maternal glyeemia control on the results of these tests in pregnancies complicated by diabetes or mild hyperglyeemia. This investigation was divided into two parts: 1) validation of fetal lung maturity tests; 2) Cross-sectional study including 192 pregnancies complicated by diabetes or mild hyperglycemia submitted to fetal lung maturity assessment within at most seven days before delivery and followed up at the Service of Diabetes and Pregnancy of Botucatu Medical Schooll São Paulo State University-UNESP. Exclusion criteria were: amniotic fluid... (Complete abstract click electronic access below)

Resumo: O atraso na maturidade bioquímica pulmonar fetal em gestações complicadas por diabete é descrito na literatura, por mecanismos ainda não esclarecidos. Alguns investigadores sugerem que a hiperglicemia e o hiperinsulinismo fetal seriam os responsáveis por essa complicação, pois a quantidade e qualidade do surfactante pulmonar é normal quando o controle glicêmico é adequado. Atualmente, a Síndrome do Desconforto Respiratório (SDR) é complicação rara em recém-nascidos de termo, filhos de mães diabéticas. Mas, ainda há dúvida sobre o comportamento do sistema surfactante nos recém-nascidos, de pré-termo, especialmente, na presença de hiperglicemia não-controlada. Essas observações são também validadas nas gestantes portadoras de hiperglicemia leve, com risco de eventos perinatais adversos, comparável ao das gestantes diabéticas. As secreções do pulmão fetal contribuem na composição do líquido amniótico e a quantidade de surfactante pulmonar pode ser estimada pela medida do surfactante no líquido amniótico. A amniocentese para avaliação da maturidade pulmonar fetal tem sido utiliZada em gestaÇões de risco, inclusive nas complicadas por diabete ou hiperglicemia leve. Em nosso meio, os testes utilizados na avaliação da maturidade pulmonar fetal no líquido amniótico são o Clements, a densidade óptica a 650nm (D065Onm)e a contagem de corpúsculos lamelares (CCL). Avaliar o desempenho de testes de maturidade pulmonar fetal Clements, D0650nme CCL; determinar a influência da qualidade do controle glicêmico matemo nos resultados destes testes, nas gestações complicadas por diabete ou hiperglicemia leve. O projeto foi constituído por dois estudos, um de validação dos testes de maturidade pulmonar fetal e outro de corte transversal, incluindo 192 gestações... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The mechanisms of delayed fetal lung biochemical maturity in pregnancies complicated by diabetes remain elusive. Hyperglycemia and hyperinsulinism have been implicated due to the fact that the quality and quantity of pulmonary surfactant are normal when glycemic control is adequate. At present, Respiratory Distress Syndrome (RDS) is arare' complication in term babies bom to diabetic mothers. However, the behavior of the surfactant system in pre-term babies, especially in the presence of uncontrolled hyperglycemia, is still unclear. These observations are also valid for pregnant women with mild hyperglycemia, whose risk for adverse perinatal events are comparable to that in diabetic pregnant women. The amniotic fluid contains fetal putmonary secretion and the pulmonary surfactant may be quantified by measuring its content in the amniotic fluid. Amnioeentesis has been used to assess fetal lung maturity in risk pregnaneies, including those complicated by diabetes or mild hyperglycemia. Fetal lung maturity in the amniotic fluid is most frequently assessed by the test of Clements, measurernent of aptical density at 650nm (OD650nm)and lamellar body eount (lBC). To evaluate the performance of the test of Clements, optical density at 650nm (OD650nm) and Iamellar body count (lBC) in the assessment of fetallung maturity; to determine the effect of maternal glyeemia control on the results of these tests in pregnancies complicated by diabetes or mild hyperglyeemia. This investigation was divided into two parts: 1) validation of fetal lung maturity tests; 2) Cross-sectional study including 192 pregnancies complicated by diabetes or mild hyperglycemia submitted to fetal lung maturity assessment within at most seven days before delivery and followed up at the Service of Diabetes and Pregnancy of Botucatu Medical Schooll São Paulo State University-UNESP. Exclusion criteria were: amniotic fluid... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Iracema de Mattos Paranhos Calderon / Coorientador: Roberto Antonio de Araújo Costa / Banca: Marilza Vieira Cunha Rudge / Banca: Lígia Maria Suppo Souza Rugolo / Banca: Rosiane Mattar / Banca: Nelson Lourenço Maia / Doutor

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-06-09T15:51:35Z No. of bitstreams: 2 Tese - Fernanda Aparecida de Oliveira Peixoto - 2015.pdf: 1346302 bytes, checksum: 7ffcffc54a65cec4c0a8986361b2cfb2 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-06-09T15:51:55Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - Fernanda Aparecida de Oliveira Peixoto - 2015.pdf: 1346302 bytes, checksum: 7ffcffc54a65cec4c0a8986361b2cfb2 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-09T15:51:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - Fernanda Aparecida de Oliveira Peixoto - 2015.pdf: 1346302 bytes, checksum: 7ffcffc54a65cec4c0a8986361b2cfb2 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2015-08-07 / Despite the improvement in survival of premature infants, there was no progress in the incidence of bronchopulmonary dysplasia, especially in the last 20 years. Systemic corticosteroids, which has always been a therapeutic option, fell into disuse because of its adverse effects on the neurological development of premature infants and other routes of admistration have been researched for use of corticosteroids. Budesonide, which is an inhaled steroid, has been studied in an attempt to prevent bronchopulmonary dysplasia. The objectives of this study were to determine if the intratracheal instillation of budesonide with surfactant, improved lung performance, prevents chronic lung disease and reduces mortality in premature infants with minimal adverse effects. This is a clinical trial, blind and randomized 90 preterm infants who required prophylaxis or early rescue therapy with surfactant: 45 were randomized in the treated group (0.25 mg/kg of budesonide and 100 mg/kg surfactant) and 45 in the control group (100 mg/kg of surfactant). The evaluated final outcomes were mortality and bronchopulmonary dysplasia. Although the treatment group has shown better results than the control group, in both cases, mortality (10x15) and bronchopulmonary dysplasia at 36 weeks corrected gestational age (8/35 x 10/32), there was no significant statistical difference (p = 0.501 and p = 0.571). No clinically significant adverse events were observed in the study. The study concludes that, despite not having been demonstrated statistically significant difference in your results, we can not rule out the benefits of budesonide instilled into the trachea through the surfactant. Other randomized and multicenter studies should be encouraged. / Apesar da melhora na sobrevida dos recém-nascidos prematuros, não houve progresso em relação à incidência da displasia broncopulmonar, sobretudo nos últimos 20 anos. O corticoide sistêmico, que sempre foi uma opção terapêutica, entrou em desuso devido aos seus efeitos adversos no desenvolvimento neurológico dos prematuros. Outras vias têm sido pesquisadas para a utilização do corticoide. A budesonida, que é um esteroide de uso inalatório, tem sido estudada na tentativa de prevenir a displasia broncopulmonar. Os objetivos deste estudo foram determinar se a instilação intratraqueal de budesonida, por meio do surfactante, melhora o desempenho pulmonar, previne a doença pulmonar crônica e reduz a mortalidade em prematuros, com o mínimo de efeitos adversos possíveis. Trata-se de um ensaio clínico, cego e randomizado com 90 recém-nascidos prematuros que necessitaram de profilaxia ou de terapia de resgate precoce com surfactante: 45 foram randomizados no grupo tratado (0,25 mg/kg de budesonida e 100 mg/kg de surfactante) e 45 no grupo controle (100 mg/kg de surfactante). Os desfechos finais avaliados foram mortalidade e displasia broncopulmonar. Embora o grupo de tratamento tenha mostrado resultados melhores do que o grupo de controle, tanto para a mortalidade (10x15) quanto para displasia broncopulmonar avaliada com 36 semanas de idade gestacional corrigida (8/35 x 10/32), não houve diferença estatística significativa (p = 0,501 e p = 0,571). Nenhum evento adverso clinicamente significativo foi observado no estudo. O estudo conclui que, apesar de não ter sido demonstrado nenhuma diferença estatística significativa em seus resultados, não se pode descartar os benefícios da budesonida instilada na traqueia por meio do surfactante. Outros estudos randomizados e multicêntricos devem ser encorajados.

O monocloroacetato de sódio (MCAS) e o dicloroacetato de sódio (DCAS) são compostos tóxicos e irritantes ao ser humano e nocivos ao meio ambiente, sendo impurezas indesejáveis na cocoamido propil betaína (CAPB), que é um surfactante anfótero utilizado em produtos de consumo dos segmentos cosmético e domiciliar. Diante dos requisitos de concentração em nível de mg/kg exigidos pelos órgãos reguladores de saúde do governo, tornou-se mandatório o emprego de metodologia com limite de quantificação, precisão e exatidão adequados aos rígidos controles de processo pelos fabricantes da CAPB, bem como, dispor de técnicas convencionais com poder de resolução e proficiência pelo controle de qualidade e neste contexto inseriu-se a cromatografia a gás. Neste estudo foram estabelecidos os procedimentos analíticos que definiram as melhores condições para identificar e quantificar as impurezas MCAS e DCAS na matriz CAPB por meio da cromatografia a gás. A preparação das amostras consistiu da derivação das impurezas MCAS e DCAS a ésteres etílicos e a extração líquido-líquido em hexano para separar dos demais constituintes da matriz. Os modos de detecção acoplados à cromatografia a gás foram a ionização pela chama (GC/FID), a captura de elétrons (GC/ECD) e a espectrometria de massas (GC/MS). A validação comprovou que as metodologias são lineares entre 4 e 50 mg/kg com recuperação de 70 a 120%, apresentam limites de quantificação inferiores a 10 mg/kg e produziram médias e incertezas similares na amostra examinada, constituindo-se alternativas para a determinação de cloroacetatos em betaínas. / The sodium monochloroacetate (MCAS) and the sodium dichloroacetate (DCAS) are toxic and irritating compounds to humans and harmful to the environment, being undesirable impurities in cocoamidepropyl betaine (CAPB), which is a amphoteric surfactant used in consumer products of cosmetic and household segments. Considering the content requirements at level mg/kg defined by governmental health agency, became mandatory the use of analytical methods with appropriate precision, accuracy and quantification limit to rigid process controls by CAPB manufacturers, as well as, to have available conventional techniques with good resolution and proficiency for quality control staff and in this context was inserted the gas chromatography. In this study, the analytical procedures were established to define the best conditions to identify and quantify the impurities MCAS and DCAS in CAPB matrix by gas chromatography. The sample preparation consisted of MCAS and DCAS derivation to ethyl esters and liquid-liquid extraction in hexane to separate them from the other constituents of matrix. The detection modes coupled to gas chromatography were the flame ionization (GC/FID), electron capture (GC/ECD) and mass spectrometry (GC/MS). The validation ensured that the methodologies are linear between 4 and 50 mg/kg with recovery 70 to 120%, presents quantification limits less than 10 mg/kg and produced similar averages and uncertainties in the examined sample, constituting an alternative for determination of chloroacetates in betaines.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-04-27T11:26:11Z No. of bitstreams: 1 robertacristinanovaesdosreis.pdf: 3255055 bytes, checksum: bc9c9df2ef6f9940ad2432a9efafba4f (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-05-13T12:59:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 robertacristinanovaesdosreis.pdf: 3255055 bytes, checksum: bc9c9df2ef6f9940ad2432a9efafba4f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-13T12:59:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 robertacristinanovaesdosreis.pdf: 3255055 bytes, checksum: bc9c9df2ef6f9940ad2432a9efafba4f (MD5) Previous issue date: 2007-08-02 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Surfactantes são substâncias anfifílicas utilizadas amplamente nas indústrias cosmética, alimentícia, de tintas, etc. A necessidade de produtos obtidos a partir de matéria-prima natural ao invés de derivados do petróleo tem conduzido pesquisadores a desenvolver “surfactantes naturais” derivados de carboidratos, biodegradáveis e atóxicos. No presente trabalho relata-se a preparação de compostos anfifílicos derivados da D-ribonolactona, que podem também atuar como agentes antibacterianos e fungicidas. Descrevemos a síntese e caracterização de diaminas N-alquiladas com cadeias carbônicas de diferentes tamanhos e suas respectivas ribonamidas, além da síntese de hidrazonas derivadas da D-ribonolactona. As diaminas monoalquiladas foram preparadas pela reação de mesilatos ou cloretos de alquila com 1,2-etanodiamina e 1,3-propanodiamina em etanol sob refluxo. As ribonamidas foram obtidas pela condensação destes intermediários aminados com a D-ribonolactona. As hidrazonas foram obtidas pela condensação de aldeídos de cadeia longa com a hidrazida, esta obtida pela reação da D-ribonolactona com hidrazina hidratada 80%. As estruturas dos produtos obtidos foram elucidadas pelos seus espectros no infravermelho, RMN de 1H, RMN de 13C e por análise elementar, além de espectros de massas para alguns compostos. Foram feitas medidas de tensão superficial para determinação da Concentração Micelar Crítica para algumas ribonamidas. Atividade biológica contra Mycobacterium Tuberculosis, Cândida albicans, Staphylococcus aureus e Escherichia coli foi avaliada para as ribonamidas e hidrazonas. / Surfactants are amphiphilic compounds widely used in cosmetics, food and paint industries. The need for products obtained from natural raw materials instead of petroleum derivatives has led searchers, to the development “natural surfactants” derivated from carbohydrates, biodegradable and atoxic. In this work, we describe the preparation of amphiphilic compounds derivated from D-(+)-ribonic γ-lactone, which can also act as antibacterial and antifungal agents. We describe the synthesis and characterization of N-alkyl diamines bearing carbonic chain of several extent, and its respective ribonamides, beyond of the synthesis of hydrazones derivative from D-(+)-ribonic γ-lactone. The monoalkylated diamines were prepared by reaction of the mesylates or alkyl chlorides with 1,2-ethanediamine and 1,3-propanediamine in ethanol under reflux. The ribonamides were obtained by condensation of these aminated intermediates with D(+)ribonic γ-lactone. The hydrazones were obtained by condensation of long chain aldehydes with hydrazide, latter preparated by reation of D-(+)-ribonic γ-lactone with hydrazine hydrate 80%. The structures of the obtained products were elucidated by infrared spectroscopy, 1H and 13C NMR spectroscopy and by elemental analyses, beyond mass spectrometry for any compounds. Surface tension measurements were done for determination of critical micelle concentration of some ribonamides. Biological activity against Mycobacterium tuberculosis, Cândida albicans, Staphylococcus aureus and Escherichia coli was evaluated for ribonamides and hydrazones.

[pt] Os métodos de recuperação terciária ou avançada de petróleo (EOR) permitem fatores de recuperação de até 70 por cento. A injeção de surfactantes aniônicos, amplamente empregados em EOR químico, pode se tornar inviável devido às perdas após precipitação, difusão para o interior de poros sem conectividade e especialmente adsorção sobre a superfície da rocha reservatório. Este trabalho almejou modificar a superfície de nanopartículas de sílica com alcoxisilanos para que possam ser utilizadas como nanocarreadores de surfactantes aniônicos em EOR químico, diminuindo desta forma as perdas por adsorção. Técnicas de caracterização foram empregadas para confirmar a modificação ocorrida na superfície da sílica, obtendo-se graus de modificação estimados entre 11 e 14 por cento. A inserção de grupos alquila (C8 e C16) na superfície da sílica aumentou significativamente a interação com o surfactante aniônico (dodecil sulfato de sódio, SDS), em comparação com as nanopartículas sem modificação, ampliando em até 11x a quantidade de surfactante retido na superfície das nanopartículas. Os nanomateriais híbridos obtidos possuem maior capacidade de manter adsorvido o tensoativo em soluções aquosas e salinas, bem como liberá-lo quando na interface salmoura/óleo. Ao fim, as nanopartículas de sílica modificadas contendo surfactante adsorvido na sua superfície atuaram sinergicamente na redução da tensão interfacial, sem afetar o desempenho do surfactante após liberação na interface água/óleo. Sendo assim, as nanopartículas modificadas com alcoxisilanos obtidas neste trabalho podem atuar como nanocarreadores de surfactantes em fluidos de injeção para EOR químico. / [en] The tertiary oil recovery methods or enhanced oi recovery (EOR) allow a recovery factor up to 70 percent. The injection of anionic surfactants, widely used in chemical EOR, could become unfeasible due to losses after precipitation, diffusion to the interior of non-connected pores and specially adsorption over reservoir rock surface. This work aimed to modify the surface of silica nanoparticles with alkoxysilanes in order to be used as surfactant nanocarriers in chemical EOR, reducing surfactant loss by adsorption. Characterization techniques were employed to confirm the modifications on silica surface, obtaining degrees of modification between 11 and 14 percent. The attachment of alkyl groups (C8 and C16) on the silica surface raised significantly the interaction with an anionic surfactant (sodium dodecyl sulfate, SDS), in comparison to bare silica nanoparticles, increasing up to 11x the amount of adsorbed surfactant over silica s surface. The hybrid nanomaterials obtained in this work have a high capacity to keep the tensoactive in aqueous solutions and brine, as well as releasing it at the brine/oil interface. Finally, the modified silica nanoparticles containing surfactant adsorbed on their surface showed a synergy in reducing interfacial tension, without affecting the surfactant performance after the release at the water/oil interface. Thus, the nanoparticles modified with alkoxysilanes obtained in this work can act as surfactant nanocarriers in injection fluids for chemical EOR.

[pt] Cristais líquidos são formados em alta concentração de surfactantes e apresentam muitas propriedades interessantes como a auto-organização, alta capacidade de incorporação de substâncias hidrofóbicas, propriedades reológicas únicas, além de conservarem as propriedades úteis e versáteis dos surfactantes. Entretanto, devido sua alta viscosidade, são inviáveis para determinadas aplicações, como por sprays e por injeções, por exemplo. Portanto, o objetivo principal deste trabalho é dispersar e estabilizar os cristais líquidos sob a forma de partículas em meio aquoso, que sejam capazes de encapsular óleos e ou substâncias hidrofóbicas, mantendo. Para isso, diferentes sistemas foram preparados combinando surfactantes iônicos, álcoois graxos e surfactantes não-iônicos etoxilados, com diferentes comprimentos de cadeias. A adição de álcoois graxos a surfactantes iônicos já é comumente usada para garantir a formação de cristais líquidos de estrutura lamelar. E a adição de surfactantes etoxilados foi realizada como uma tentativa de promover a dispersão dos cristais líquidos na forma de partículas em água. Isso se daria graças às cadeias etoxiladas hidrofílicas que poderiam se estender em direção ao meio aquoso, garantindo uma alta estabilização. Para o planejamento otimizado destes sistemas, primeiramente foi realizado um estudo de caracterização das estruturas formadas entre os pares dos reagentes em água, que permitiu compreender o efeito das diferentes proporções entre eles. A partir disso, algumas composições foram selecionadas para o preparo e caracterização das dispersões de partículas líquido-cristalinas. Os resultados de espalhamento de raios X a baixos ângulos e microscopia óptica confirmaram a estrutura líquido-cristalina lamelar, forneceram informações sobre a morfologia e dimensões das partículas. Por fim, foram realizados testes que confirmaram a capacidade de incorporação de óleo mineral pelas partículas selecionadas. Estes sistemas possuem a vantagem de serem preparados com substâncias já amplamente utilizadas na indústria de cosméticos. Desta forma, se confirmado o potencial de aplicação para liberação controlada, poderiam ser facilmente direcionados para aplicações em escala industrial com matérias primas de fácil acesso, com bastante disponibilidade comercialmente e custos relativamente baixos. / [en] Liquid crystals are formed in high concentration of surfactants and present many interesting properties such as self-organization, high uptake capacity of hydrophobic substances, unique rheological properties, despite of keeping the useful and versatile properties of surfactants. However, due to their high viscosity, they are inadequate to certain applications, such as spraying or injections. Hence, the main objective of this work is dispersing and stabilizing liquid crystals in the shape of particles in aqueous medium, being capable of encapsulate oils and or hydrophobic substances. For this, different systems were prepared by combining ionic surfactants, fatty alcohols and ethoxylated non-ionic surfactants, with different chain lengths. The addition of fatty alcohols to ionic surfactants is commonly used to guarantee the formation of liquid crystals with lamellar structure. And the addition of ethoxylated surfactants was performed as an attempt to promote the dispersion of liquid crystal in the shape of particles in water. It should occur due to the hydrophilic chains of ethylene oxide, which could extend towards the aqueous medium, guaranteeing high stability. To optimize the design of the systems, first, a study was performed to characterize the structures formed by the pairs of reactants in water, allowing to comprehend the effect of different proportions between them. From that, some compositions were selected to the preparation and characterization of dispersions of liquid-crystalline particles. The results of Small Angle X-Ray Scattering and optical microscopy confirmed the lamellar liquid-crystalline structure and provided information about the morphology and dimensions of the particles. Finally, tests were performed to confirm the capacity of uptake mineral oil by the selected particles. These systems possess the advantage of being prepared with substances widely used in the cosmetics industry. Thus, if the potential application to controlled delivery is confirmed, they could easily be directed to applications in industrial scale with easily accessible raw materials, with plenty of commercial availability and relatively low costs.