Orientador: Helena Maria André Bolini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-24T20:59:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LinsdaSilva_AlessandraCazelattodeMedeiros_M.pdf: 3192938 bytes, checksum: b19a78fc0dc19ccc52b844ee04776b8a (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O estudo teve como objetivo elaborar a formulação do néctar de pêssego, verificar a equivalência de doçura de cada edulcorante em relação à sacarose e traçar o perfil sensorial e o comportamento do consumidor diante desse produto, utilizando a análise sensorial com ferramenta de estudo, para determinar o melhor substituto para a sacarose. Na caracterização físico-química da polpa de pêssego obteve-se 1,26% de ácido cítrico para acidez titulável, 6,25mg de ácido ascórbico para 100g de polpa, 8,00 °Brix para sólidos solúveis; 3,65 para pH; e com relação à cor, 50,87 para L*, 9,67 para a* e 30,85 para b*. A quantidade de sacarose em néctar de pêssego considerada ideal pelos consumidores pelo teste de determinação da doçura ideal foi de 8,6 %. A concentração equivalente de cada edulcorante para substituir a sacarose no néctar de pêssego foi: 0,0169 % de sucralose; 0,0018 % de neotame; 0,1055 % de estévia com 40 % de rebaudiosídeo A; 0,1055 % de estévia com 95 % de rebaudiosídeo A; e 0,0332 % de blend de acessulfame-k, sucralose e neotame (100:50:1). A análise descritiva quantitativa descreveu as amostras de néctar de pêssego utilizando 20 termos descritores com relação a aparência (cor amarela, brilho, viscosidade aparente e presença de partículas), aroma (aroma de pêssego, aroma doce, aroma ácido e aroma de pêssego cozido), sabor (sabor de pêssego, gosto doce, residual doce, gosto amargo, residual amargo, acidez, sabor de pêssego cozido, adstringência e sabor de chá preto) e textura (viscosidade, corpo e cremosidade). As curvas tempo-intensidade para o estímulo doce mostraram que a amostra preparada com sucralose apresentou perfil sensorial mais próximo da amostra preparada com sacarose, não sendo caracterizada pela intensidade e duração do estímulo doce. Na análise tempo-intensidade para o estímulo amargo foi verificado que as amostras preparadas com sucralose e blend de acessulfame-K/sucralose/neotame (100:50:1) apresentaram perfis sensoriais mais próximos da amostra preparada com sacarose, sendo caracterizadas pela baixa intensidade e duração do gosto amargo e residual amargo. A diferença de rebaudiosídeo A nas amostras preparadas com estévia interferiu substancialmente nos termos descritores de amargor e residual amargo, evidenciando que quanto maior é a porcentagem de Rebaudiosídeo, menor a intensidade do amargor em néctar de pêssego. Os termos descritores gosto amargo, sabor residual amargo, adstringência e sabor de chá preto apresentaram influência negativa na aceitação pelos provadores. No entanto os termos descritores viscosidade aparente e cremosidade apresentaram influência positiva na aceitação das amostras de néctar de pêssego. Considerando todos os resultados obtidos na análise sensorial, as amostras preparadas com sucralose e blend de acessulfame-K, sucralose e neotame (100:50:1) apresentaram perfis sensoriais mais próximos da amostra adoçada com sacarose, apresentando aceitação semelhante pelos consumidores. Sendo assim, foram considerados os edulcorantes com maior potencial para substituição da sacarose para desenvolvimento de néctar de pêssego dietético / Abstract: The study aimed to develop a formulation of peach nectar, to verify the sweetness equivalence of each sweetener compared to sucrose and to analyze the sensory profiling and consumer behavior on this product using sensory analysis to study tool, to determine the best replacement for sucrose, yielding a product intended for diabetics. In physico-chemical characterization of peach pulp was obtained 1.26% of citric acid for titulable acidity, 6.25mg of ascorbic acid per 100g of pulp, to 8.00 ° Brix for soluble solids, 3.65 for pH , and about color 50.87 for L *, and 9.67 for a * and 30.85 for b *. The amount of sucrose in peach nectar considered ideal for the ideal sweetness test was 8.6 %. The equivalent concentration of each sweetener to replace sucrose in the peach nectar was: 0.0169 % of sucralose, neotame of 0.0018 %, 0.1055 % of stevia with 40% Rebaudioside A, 0.1055 % of stevia with 95% Rebaudioside A, and 0.0332 % for blend of acesulfame -K, sucralose and neotame (100:50:1). The quantitative descriptive analysis described samples peach nectar using 20 descriptors terms with respect to appearance (yellow color, brightness, viscosity and particulate presence), flavor (peach aroma, sweet aroma, acid aroma and peach cooked aroma), flavor (peach flavor, sweet taste, residual sweet, bitter taste, residual bitterness, acidity, peach cooked flavor, astringency and black tea flavor) and texture (viscosity, body and creaminess). The time-intensity curve for sweet stimulus showed that the sample prepared with sucralose presented sensory profile similar to the sample prepared with sucrose and is not characterized by the intensity and duration of the sweet stimulus. In the time-intensity analysis for the bitter stimulus was determined that the samples prepared with sucralose and blend of acesulfame-K, sucralose and neotame (100:50:1) showed sensory profiles more similar to the sample prepared with sucrose being characterized by low intensity and duration of the bitter taste and residual bitter taste. The difference of Rebaudioside A in samples with stevia substantially interfered in the attributes bitter taste and residual bitterness, indicating that the greater the percentage of Rebaudioside A, the lower the intensity of bitterness in peach nectar. The descriptors terms bitter taste, bitter aftertaste, astringency and flavor of black tea had a negative influence on the acceptance by the panelists. However the descriptors terms viscosity and creaminess had positive influence on the acceptance of samples peach nectar. Considering all the results obtained in the sensory analysis, the samples prepared with sucralose and blend of acesulfame-K, sucralose and neotame (100:50:1) had sensory profiles closer to the sample sweetened with sucrose, presenting similar consumer acceptance. Therefore, were considered the sweetener with the greatest potential for substitution of sucrose for development of peach nectar diet / Mestrado / Consumo e Qualidade de Alimentos / Mestra em Alimentos e Nutrição

Orientador: Felix Guillermo Reyes Reyes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campiknas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-19T16:49:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DelBianchi_Michelle_M.pdf: 2100554 bytes, checksum: 574b7310661133a3b473c024dee257a0 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Edulcorantes sao compostos quimicos de origem sintetica ou natural que tem a propriedade de adocar alimentos, em substituicao total ou parcial a sacarose ou outros acucares e reduzem o teor calorico do produto resultante. A ingestao de adocantes artificiais no mundo tem crescido nos ultimos anos, com o objetivo principal de reduzir a ingestao calorica. O aumento global de doencas cronicas relacionadas com a ingestao de acucar, particularmente a obesidade e a diabetes, e tambem uma razao para o aumento do consumo de adocantes artificiais. O objetivo deste estudo foi avaliar a ingestao de adocantes artificiais atraves do consumo de adocantes de mesa liquidos e avaliar a possibilidade de consumo superior a sua ingestao diaria aceitavel (IDA) estabelecida por FAO/WHO comite de peritos em aditivos alimentares (JECFA). Inicialmente, uma pesquisa de campo foi realizada para avaliar qual marca de adocante de mesa liquido mais consumido no Brasil e as caracteristicas de uso do mesmo. Para tanto, um questionario foi enviado por correio eletronico, para individuos, com questoes relativas ao consumo de adocantes e, caso consumidos, aspectos de uso incluindo marca do adocante, ingestao e motivo de consumo. O questionario tambem continha perguntas sobre questoes socioeconomicas, demograficas e de saude. Em base a esta pesquisa, verificou-se quais sao as marcas de adocantes liquidos de mesa mais consumidas. Os edulcorantes presentes nesses adocantes mais consumidos sao: sacarina, ciclamato, aspartame e acessulfame-K. Foi realizada a quantificacao desses edulcorantes nos adocantes de maior consumo. Para a quantificacao de sacarina, aspartame e acessulfame-K foi utilizada a cromatografia liquida de alta eficiencia acoplada ao detector de arranjo de diodos (CLAE-DAD). A quantificacao de ciclamato foi realizada por espectrofotometria UV/Vis, em 314 nm, apos derivatizacao para N, Ndiclorociclohexilamina. Os metodos analiticos foram validados de acordo com os seguintes parametros de validacao: linearidade, faixa linear, especificidade, precisao (repetibilidade intra e inter dias), limite de deteccao (LOD) e limite de quantificacao (LOQ). Todos os metodos mostraram parametros de validacao de acordo com o guia para validacao de metodos analiticos estabelecidos pela Agencia Nacional de Vigilancia Sanitaria (ANVISA). A maioria das respostas ao questionario foram do genero feminio (70,2%) e provenientes da regiao Sudeste do Brasil (70,8%). Entre os entrevistados, 47% usavam adocantes liquidos de mesa. A maioria que relatou o uso de adocantes artificiais tinham entre 21 e 32 anos ou acima de 45 anos de idade. Destes, 83% afirmaram nao ter qualquer tipo de patologia e que a principal razao para o consumo de adocantes liquidos de mesa foi a preferencia em relacao ao acucar. Cerca da metade (54%) dos consumidores relataram sentir sabor desagradavel ou amargo quando consomem adocante e 32% nao sabiam qual era o edulcorante artificial contido no adocante. Os resultados da analise dos adocantes liquidos de mesa provenientes do mercado varejista indicou variacao significativa (p<0,05) na concentracao de edulcorante entre marcas e lotes da mesma marca. Com base nos resultados do questionario verificou-se qual e a marca mais consumida. Essa marca contem sacarina e ciclamato. Uma amostra dessa marca foi entregue a individuos adultos consumidores deste produto, para calcular o nivel de consumo dos edulcorantes artificiais. Foi verificado que a ingestao de sacarina e ciclamato atraves do consumo de adocantes liquidos de mesa representa, em media, 38,7% e 19,8% do valor de IDA do edulcorante, respectivamente. Considerando a variacao na concentracao de adocantes entre as marcas e lotes da mesma marca e que cada edulcorante artificial tem um valor de IDA estabelecido, recomenda-se que as concentracoes dos edulcorante em adocantes liquidos de mesa sejam apresentados na etiqueta da embalagem, para fornecer ao consumidor informacoes sobre seu consumo, e permitir controlar a sua exposicao total a estas substancias. Em geral, os resultados sugerem uma substituicao cada vez maior de acucar pelos adocantes artificiais, que indicam a necessidade de se obter dados sobre a ingestao total de adocantes artificiais, a fim de avaliar o risco de que estas substancias apresentam para a saude dos consumidores / Abstract: Artificial sweeteners are chemical compounds of synthetic or natural origin that have sweetening properties, as full or partial replacement of sucrose or other sugars, and reduce the caloric content of the resulting product. The intake of artificial sweeteners in the world has grown in recent years, with the primary goal of reducing caloric intake. The overall increase of chronic diseases relating to sugar intake, particularly obesity and diabetes, is also a reason for the increased consumption of artificial sweeteners. The aim of this study was to evaluate the intake of artificial sweeteners through the consumption of liquid tabletop sweeteners and evaluate the possibility of consumption exceeding their Acceptable Daily Intake (ADI) established by the FAO/WHO Joint Expert Committee on Food Additives (JECFA). Initially, a field survey was undertaken to assess which liquid tabletop sweetener brand had the largest market share of the retail market in Brazil and the characteristics of usage. For this purpose, a questionnaire was submitted by electronic mail to individuals with questions relating to their consumption of artificial sweeteners, and if consumed, aspects of usage including brand, frequency and motivation of consumption. In addition, the questionnaire contained questions regarding socio-economic, demographic and health status. Based on the results of the survey the specific artificial sweeteners present in the most widely used liquid tabletop sweetener brands were identified and quantified. The artificial sweeteners present in the most widely consumed brands are: saccharin, cyclamate, aspartame and acesulfame-K. Quantification of saccharin, aspartame and acesulfame-K in the commercial products was determined by high performance liquid chromatography coupled to a diode array detector (HPLC-DAD). Quantification of cyclamate was carried out by spectrophotometry UV/Vis, at 314 nm, after derivatization to N, N diclorocyclohexilamine. The analytical methods employed were validated according to the following validation parameters: linearity, linear range, specificity, accuracy, precision (repeatability intra-and inter-day), limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ). All the methods showed validation parameters in accordance to the Guide for the Validation of Analytical Methods established by the Brazilian Agency of Sanitary Surveillance (ANVISA). Most of the responses to the questionnaire came from females (70.2%), from the southeast region of Brazil (70.8%). Among the respondents, 47% used artificial tabletop sweeteners. The majority of the respondents who reported using artificial sweeteners were between 21 and 32 years old or above 45 years old. Among these 83% reported not having any type of pathology and that the primary reason for artificial sweetener consumption was the preference in relation to sugar. Approximately half (54%) of consumers reported an unpleasant or bitter aftertaste when consuming the sweetener and 32% did not know which artificial sweetener was in the sweetener they used. The results of the analysis of the liquid tabletop sweeteners samples from the retail market indicated there is a statistical variation (p<0.05) in the sweeteners concentration between brands and batches from the same brand. Based on the questionnaire results, it was verified the most consumed brand. The brand contains saccharin and cyclamate. A sample of this brand was provided to adult volunteers to estimate the level of consumption of those artificial sweeteners. It was found that the intake of saccharin and cyclamate through the consumption of the liquid tabletop sweetener represent, on average, 38.7% and 19.8% of their ADI values, respectively. Considering the variation found in the sweeteners concentration between brands and batches from the same brand and that each artificial sweetener has an ADI value established, it is recommended that the concentrations of the artificial sweeteners in the liquid tabletop sweeteners be shown on the packaging label, to allow the consumer to make informed decisions regarding their intake and to allow them to better control their total exposure to these substances. In general, the results suggest an increasing replacement of sugar by artificial sweeteners, which indicate the need to obtain up to date data on the total intake of artificial sweeteners in order to assess the risk that these substances present to the consumers health / Mestrado / Ciência de Alimentos / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Helena Maria André Bolini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-19T23:54:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Esmerino_ErickAlmeida_M.pdf: 1065128 bytes, checksum: ee13a76c96576bb03b96eb2c44313d5a (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Cada vez mais micro-organismos probióticos estão sendo incorporados aos alimentos, porém pouco se sabe sobre a influência da matriz alimentícia e da formulação dos produtos sobre a viabilidade das bactérias. A introdução de probióticos na produção de queijos surge como alternativa ao problema de sobrevivência destes micro-organismos. Diante da prevalência de obesidade, medidas como a adição de edulcorantes deve ser avaliada, e estudos sensoriais conduzidos. Este trabalho teve por objetivo avaliar o perfil sensorial de queijos petit-suisse probióticos sabor morango, adoçados com os edulcorantes Sucralose, Estévia, Aspartame e Neotame, além de amostras comerciais convencionais, e através de Análise Descritiva Quantitativa (ADQ) e testes de aceitação, verificar os diferentes parâmetros que influenciam a aceitabilidade das diferentes amostras. Os resultados obtidos foram analisados estatisticamente com auxílio dos programas SAS e XLSTAT. Foram aplicados Análise de variância (ANOVA) e Teste de Média de Tukey sobre os dados obtidos. O método ADQ foi capaz de diferenciar as amostras, principalmente, através da cor lilás e rosa, brilho, e acidez, além dos gostos amargo e doçura residual. Através do teste de aceitação, verificou-se que as amostras comerciais convencionais, apresentaram maior aceitação. A amostra probiótica com sacarose não diferiu estatisticamente de duas amostras comerciais, demonstrando a possibilidade de incorporação de culturas probióticas. Por outro lado, a amostra probiótica contendo estévia foi menos aceita. Apresentaram melhor aceitação amostras com maior intensidade dos atributos cor lilás, aroma adocicado, sabor de morango natural e lácteo, sendo esses atributos considerados direcionadores de preferência. Enquanto as menos aceitas apresentaram, principalmente, maior intensidade do gosto amargo e doçura residual. Em conclusão, os testes sensoriais foram importantes para caracterização das amostras de queijo petit-suisse, evidenciando a possibilidade da adição de culturas probióticas. Entretanto, para a adição de compostos edulcorantes, fazem-se necessários mais estudos sensoriais, que busquem compostos que apresentem perfil sensorial semelhante à sacarose, sem prejuízo à sua aceitação / Abstract: Increasingly, probiotic are being incorporated into food, but little is known about the influence of food matrix and formulation of the products on the viability of the cultures. The introduction of probiotics in cheese appears as an alternative to the problem of survival of theses microorganisms. Given the prevalence of obesity, addition of sweeteners in food should be evaluated, and sensory studies conducted. This work aimed to evaluate the sensory profile of probiotic petitsuisse cheeses strawberry-flavored with the sweeteners Sucralose, Stevia, Aspartame and Neotame, in addition to conventional commercial samples, and through Quantitativa Descripetive Analysis (QDA) and acceptance testing, check the different parameters that influence the acceptability of differente samples. The results were statistically analyzed with the aid of statistical program SAS and XLSTAT. It was applied analysis of variance (ANOVA) and Tukey test. The QDA method was able to differentiate the samples, mainly through the purple and pink color, glitter, acidity, bitter and sweet aftertaste. Through the acceptance test, it was found that commercial samples, with no probiotic cultures, showed greater acceptance. The probiotic sample with sucrose did not differ statistically from two commercial samples, demonstrating the potential for incorporating probiotic cultures in these kind of cheese. On the other hand, probiotic sample containing Stevia was less accepted. Samples showed greater acceptance when more intensely the attributes purple color, sweet aroma, natural strawberry flavor and milk flavor were found, being considered the drivers of liking. While, the samples less accepted showed, mainly, higher bitterness and sweet aftertaste. In conclusion, the sensory testes were important for the characterization of the petitsuisse cheese samples, indicating the possibility of adding probiotic cultures in this kind of food. However, the addition of sweetening compounds needs more studies, which search compounds with similar sensory profile to sucrose, without prejudice to its acceptance / Mestrado / Consumo e Qualidade de Alimentos / Mestre em Alimentos e Nutrição

Orientador: Helena Maria Andre Bolini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-04T18:13:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mello_FabioMagalhaesde_M.pdf: 5446376 bytes, checksum: 646a197fd2813f62c13b997f312d70e4 (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Consumo e Qualidade de Alimentos / Mestre em Alimentos e Nutrição

Orientador: Helena Teixeira Godoy / Dissertação (mestrado) Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-18T11:10:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dias_CintiaBotelho_M.pdf: 1034567 bytes, checksum: b951b7499377a9819a5bcb0cf7b70dd8 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Um novo metodo rapido, eficiente e economico para a determinacao de cinco edulcorantes (acessulfame-K, sacarina sodica, ciclamato de sodio, aspartame e neotame) pela tecnica de cromatografia liquida de ultra performance (UPLC) foi desenvolvido, validado e aplicado na analise de alguns produtos diet, light e zero recorrentemente encontrados em supermercados. Para a otimizacao do metodo foi utilizado um delineamento composto central e a otimizacao simultanea de respostas foi realizada por meio da funcao de desejabilidade de Derringer e Suich. Foi empregada uma coluna de fase reversa C18, fase movel composta de acetonitrila e tampao fosfato de sodio 5 mM/ acido orto-fosforico (pH 3,0) com eluicao por gradiente e vazao de 0,4mL/min, com temperatura de coluna a 56oC. Os cinco compostos responderam linearmente em diferentes faixas de concentracao aplicaveis as concentracoes presentes nas amostras. A precisao intra e inter dias, bem como os limites de deteccao e quantificacao variaram para os cinco edulcorantes. As taxas de recuperacao para os edulcorantes avaliados variaram entre 70 e 115% para as diferentes matrizes analisadas. O metodo foi aplicado em refrigerantes, nectares e sucos, chas prontos para beber, pos para preparo de refresco, pudins e cappuccinos, achocolatados, geleias, catchup e molho tipo ¿barbecue¿. No entanto, algumas limitacoes foram encontradas para a quantificacao do neotame e ainda para alimentos contendo cacau em sua formulacao quanto a identificacao do ciclamato de sodio. Foram encontradas amostras contendo ate quatro edulcorantes em combinacao em um mesmo produto. Dentre os mais utilizados estavam o acessulfame e o aspartame. Algumas das amostras apresentaram ainda concentracoes acima das permitidas pela legislacao brasileira e, dentro dos edulcorantes estudados, nenhum edulcorante nao declarado foi encontrado. O metodo desenvolvido por UPLC foi comparado a uma metodologia por cromatografia liquida de alta eficiencia (HPLC). A UPLC apresentou melhor resolucao e menores limites de deteccao e quantificacao, tempo de analise mais curto e menor gasto de solvente. Entretanto, a HPLC ainda foi mais robusta / Abstract: A new, fast, efficient and economic method for the determination of five sweeteners (acesulfame-K, saccharin, cyclamate, aspartame and neotame) by ultra performance liquid chromatography (UPLC) has been developed, validated and applied to diet, light and zero products usually found in supermarkets. A central composite design was used and also the simultaneous optimization of the answers was carried using the Derringer's desirability function for the method optimization. A C18 reversed phase column was used and the optimized method resulted in a binary eluent consisting of acetonitrile and sodium phosphate 5 mM/ ortophosphoric acid buffer (pH 3.0) in gradient elution, 0.4 mL/min flow rate and 56oC column temperature. The five compounds behaved linearly in different concentration ranges applicable to the concentrations in the samples and the precision intra and inter-day, as well as the limits varied for those sweeteners. The recoveries for the evaluated sweeteners varied for the distinct sample matrices from 70 to 115%. The method was applied to the sweeteners determination in soft drinks, fruit juice beverages, ready to drink teas, powder juice, pudding, cappuccino, chocolate powder, jellies, barbecue sauce and ketchup. However, limitations were found on the quantification of neotame and on the products containing cocoa, in which it is not possible to identify the sodium cyclamate. Samples containing up to four distinct sweeteners in synergism were found. Acesulfame and aspartame were the most used sweeteners among the analyzed samples. Although, non declared sweeteners were not found among those studied, their quantities in some samples were above the allowed in the Brazilian regulation. Afterwards, the UPLC developed method was compared with a high performance liquid chromatography (HPLC) method. The UPLC method presented the best resolution, the lowest detection and quantification limits, shortest retention time and lest solvent waste. However, HPLC is more rugged than UPLC / Mestrado / Engenharia de Alimentos / Mestre em Ciência de Alimentos

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-01-04T11:42:55Z No. of bitstreams: 1 lucasmattosduarte.pdf: 5057896 bytes, checksum: 88e28729f13cbca6707f5e2ea8222e2c (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-01-25T15:50:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1 lucasmattosduarte.pdf: 5057896 bytes, checksum: 88e28729f13cbca6707f5e2ea8222e2c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-25T15:50:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 lucasmattosduarte.pdf: 5057896 bytes, checksum: 88e28729f13cbca6707f5e2ea8222e2c (MD5) Previous issue date: 2015-03-26 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O desenvolvimento de metodologias de análise que sejam rápidas, robustas e de baixo custo é um dos grandes focos da química analítica moderna. A aplicação de técnicas espectroscópicas associadas à modelagens multivariadas, com o intuito de realizar inferências quantitativas, vem apresentando grande crescimento ao longo dos últimos anos. O presente trabalho visa o desenvolvimento de metodologias analíticas, por meio da aplicação de diferentes técnicas espectroscópicas, aliadas à regressão por Mínimos Quadrados Parciais (PLS), para duas aplicações diferentes. A primeira consiste na determinação de algumas propriedades físico-químicas de petróleo e a segunda na determinação da concentração de quatro edulcorantes artificiais em amostras de adoçantes de mesa. Em relação ao petróleo, este é formado basicamente por diferentes famílias de hidrocarbonetos, apresentando uma enorme gama de compostos. A composição complexa da matriz faz com que sua avaliação envolva um grande número de análises físico-químicas, o que torna sua caracterização de alto custo e demorada, podendo chegar a um ano. Nessa primeira parte, foram construídos modelos de PLS a partir de dados de Ressonância Magnética Nuclear para o núcleo de Hidrogênio (1H-RMN), para determinar as propriedades gravidade API, resíduo de carbono (RC) e temperatura inicial de aparecimento de cristais (TIAC), além de simular a curva de temperaturas de ebulição para as frações destiladas (SimDis). As curvas obtidas por essa metodologia foram chamadas de “curva de Pontos de Ebulição Estimadas por Quimiometria (PEEQ)”. Na segunda parte do trabalho, foram construídos modelos multivariados pela aplicação de PLS aos dados de espectroscopia Raman e de Infravermelho Próximo (NIR), para quantificação de Aspartame (ASP), Ciclamato (CIC), Sacarina (SAC) e Acesulfame-K (ACSK), em amostra de adoçante de mesa em pó. Para tanto, o método de referência utilizado para fornecer a informação de concentração referentes aos analitos, foi a Cromatografia Líquida com detecção por Espectrometria de Massas (LC-MS). Os modelos de NIR-PLS foram mais eficazes na previsão de ASP, CIC e SAC, enquanto o modelo de Raman-PLS respondeu melhor para o ACSK. Todos os modelos, pra ambas as partes, foram avaliados com base nos seguintes parâmetros de modelagem: número de Variáveis Latentes (LVs), Coeficiente de Correlação para a Validação Cruzada e para Previsão (R2vc e R2p, respectivamente), Raiz quadrada do Erro Quadrático Médio para Validação Cruzada e para Previsão (RMSECV e RMSEP, respectivamente). Por fim, os resíduos de cada modelo construído foram submetidos a testes estatísticos para avaliação de erros sistemáticos e erros de tendência. / The development of analytical methods that are fast, robust and low cost is one of the major focuses of modern analytical chemistry in order to perform quantitative inferences. The application of spectroscopic techniques associated with multivariate modeling has shown significant growth over the last years. This work aims at the development of analytical methodologies, by application of different spectroscopic techniques combined with regression by Partial Least Squares (PLS), for two different applications. The former involves the determination of some physicochemical properties of crude oil and the latter the determination of concentration of four artificial sweeteners in solid tabletop sweeteners samples. Petroleum is basically formed by different hydrocarbons families with a huge range of compounds. Due to the complex composition of the matrix a large number of high costs and time-consuming physicochemical analyses are required. In this first part, PLS models were built from 1H Nuclear Magnetic Resonance data (1H-RMN), in order to determine the following properties: API gravity, Carbon Residue (CR), Wax Appearance Temperature (WAT) and Simulated Distillation (SimDis). The curves obtained by this methodology were called Boiling Points Estimated by Chemometrics (BPEC). In the second part of this work, multivariate models were built by the application of PLS algorithm to Raman spectroscopy data and Near Infrared (NIR) spectroscopy to quantify Aspartame (ASP), Cyclamate (CIC), Saccharin (SAC) and Acesulfame-K (ACSK) in tabletop sweetener powder forms. Therefore, the reference method used to provide information regarding the concentration of analytes was the Liquid Chromatography coupled with Mass Spectrometry (LC-MS). The NIR-PLS models were more effective for the prediction of ASP, CIC and SAC, while Raman-PLS model presented better results to ACSK. All models, for both studies, were evaluated based on the following modelling parameters: number of Latent Variables (LVs), correlation coefficient for Cross Validation and Prediction (R2vc and R2p, respectively), Root Mean Square Error for Cross Validation and Prediction (RMSECV and RMSEP, respectively). Finally, the residuals of each model built were submitted to statistical tests for evaluation of systematic errors and tendency errors.

La consommation excessive et chronique de sucre est un facteur de risque pour l'apparition de pathologies telles que le diabète de type II ou l'obésité. Une des solutions pour répondre à cet enjeu majeur de santé publique, tout en conservant le plaisir de la saveur sucrée, consiste en l'utilisation d'édulcorants en substitution du sucre. Actuellement, un certain nombre d'édulcorants sur le marché présentent arrière-goût amer ou sont sujets à débat quant à leurs effets sur la santé. Un des objectifs de ces travaux de thèse consiste à proposer de nouveaux édulcorants grâce à des approches rationnelles in silico. Un modèle statistique a été établi sur la base des structures chimiques et a permis d'identifier de nouveaux édulcorants d'origine naturelle. Ensuite, la reconstruction par homologie du récepteur à la saveur sucrée et l'étude des sites de liaison apportent des indices, à l'échelle atomique, qui permettront d'identifier ou même de concevoir de nouveaux édulcorants. L'étude dynamique d'un récepteur de la même famille (Récepteur Couplé aux Protéines G (RCPG) de classe C) a permis d'émettre une hypothèse sur le mécanisme d'activation, phénomène important pour la compréhension de la conversion du signal chimique en signal électrique. / Sugar overconsumption is a risk factor for pathologies such as type II diabetes or obesity. Sweeteners consumption is used to overcome this public health issue. Indeed, they have low caloric value but still preserve the pleasure of sweet taste. Currently, number of sweeteners are commercially available, but they present a bitter aftertaste or there is a debate about their safety. One aim of this work was to propose new intense sweeteners using computational modeling strategies. Through a statistical approach to predict the sweetness based on the chemical structure of already known sweeteners, new natural compounds have been identified. Furthermore, the structural study of the homology model of the sweet taste receptor provides some clues to design new sweeteners. The molecular dynamic study of a class C G-protein coupled receptor gives the first molecular hypothesis of the activation process.

Orientador: Patricia Fernanda Felipe Pinheiro / Resumo: Introdução: A hipótese da “programação fetal” defende que eventos ocorridos durante a vida intrauterina exerçam influência na patogênese de doenças na vida adulta. Fatores ambientais podem programar no indivíduo o surgimento precoce de doenças cardiovasculares e metabólicas. Atualmente, há um aumento no consumo de adoçantes artificiais associados a tratamentos para a perda de peso e no controle do diabetes, sendo a sacarina sódica um dos mais consumidos. Entretanto, durante a gestação e lactação, o uso de sacarina sódica é restrito, por ser permeável a placenta, interagindo com o concepto e, por compor o leite materno. Embora os efeitos do uso de adoçantes sobre o peso corpóreo e o metabolismo sejam bastante conhecidos, não há relatos de pesquisas que relacionam a programação fetal pelo uso de sacarina sódica com o desenvolvimento pós-natal do testículo. Desta forma, o presente estudo visa investigar a influência do uso da sacarina sódica e da glicose na saúde materna e reprodutiva dos descendentes machos. Material e métodos: Ratas Sprague Dawley foram alimentadas durante a prenhez e lactação com dieta padrão para roedores, água filtrada ad libitum e suplementadas com iogurte natural desnatado (Grupo Controle Iogurte, n= 9); iogurte natural desnatado adoçado com solução de glicose (Dinâmica®) a 5% (v/v) (Grupo Glicose, n= 10); iogurte natural desnatado adoçado com solução de sacarina sódica (Dinâmica®) a 0,3% (v/v) (Grupo Sacarina Sódica, n= 10). As dietas líquidas foram prep... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Introduction: The "fetal programming" hypothesis argues that events that occur during intrauterine life have an influence on the pathogenesis of diseases in adulthood. Environmental factors can program in the individual the early onset of cardiovascular and metabolic diseases. Currently, there is an increase in the consumption of artificial sweeteners associated with treatments for weight loss and diabetes control, with sodium saccharin being one of the most consumed. However, during pregnancy and lactation, the use of sodium saccharin is restricted, since it is permeable to the placenta, interacting with the conceptus, and for composing breast milk. Although the effects of the use of sweeteners on the body weight and metabolism are well known, there are no reports of researches which relate fetal programming through the use of sodium saccharin to the postnatal development of the testis. Thus, the present study aims to investigate the influence of the use of sodium saccharin and glucose on the maternal and reproductive health of male offspring. Material and methods: Dams Sprague-Dawley rats were fed during pregnancy and lactation with a standard chow for rodents, filtered water ad libitum and supplemented with low-fat plain yogurt (Yogurt Control Group, n = 9); low-fat plain yogurt sweetened with 5% (v/v) glucose solution (Dinâmica®) (Glucose Group, n = 10); low-fat plain yogurt sweetened with 0.3% (v/v) sodium saccharin solution (Dinâmica®) (Sodium Saccharin Group, n = 10). ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

In recent years, new classes of aquatic pollutants have received growing concerns from the environmentalists due to their unclear effects and increasing release into the water environment. Generally, before entering the aquatic ecosystem, many of these emerging contaminants are deemed safe active ingredients in the commercial products. This may lead to the underestimation of their potential impacts to the environment, once these substances were drained into the natural waters. So far, a wide range of emerging contaminants are still not well studied. In this thesis work, the environmental behaviors for two typical groups of emerging contaminants, which are frequently used in personal care products, are systematically probed in the aquatic ecosystem. One is the hydrophilic compounds - artificial sweeteners and the other one is the moderate hydrophobic compounds - ultraviolet (UV) filters. Acesulfame and sucralose are two of the most commonly used artificial sweeteners, which are a newly recognized class of emerging contaminants due to their widespread occurrence and extreme persistence in water environment. To date, however, their environmental behaviors, fates as well as long term ecotoxicological contributions in our water resources still remain largely unknown. In this work, a photodegradation investigation with UV/TiO2 was performed on these two artificial sweeteners, which projected their potential impacts under prolonged exposure to intensive solar irradiation. Real-time observation of the degradation profiles in both sweeteners illustrated that formation of new photo by-products under prolonged UV irradiation is highly viable. For the first time, acute toxicity for the degradates of these two sweeteners were measured and the enhancement in their ecotoxicity has been observed during the irradiation. In an attempt to neutralize this prolonged environmental threat, the feasibility of UV/TiO2 as an effective mineralization process in wastewater treatment was evaluated for both sweeteners. As a result, relatively higher removal efficiencies for acesulfame and sucralose were achieved in this study. For UV filters, a comprehensive investigation on their environmental behaviors and impacts was described in this thesis, covering the occurrence study in surface water and biota, environmental fate and their ecological risks. In the first step, an analytical method based on ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) was developed for the simultaneous determination of twelve UV filters in the environmental waters, which achieved good sensitivity to sub-ng/L levels. To monitoring their occurrence in local marine environment, the regional distribution of these sunscreen compounds was monitored along the coastline of Hong Kong. At the same time, considering the intensive consumption of sunscreen products in hot weathers, seasonal variation of UV filters between summer and winter was taken into consideration in our occurrence study. Additionally, we also monitored their occurrence in the drinking water supply system of Hong Kong, including the source water in Dongjiang, raw water in local reservoirs and tap water collected from urban communities, to support a good management on the reliable water supply. Furthermore, the distribution results indicated that the incomplete removal of UV filters in the effluents could be a major source for their release into the environmental waters. Aiming to achieve the complete removal of such compounds, a powerful technique of ozonation was employed in this study and the preliminary operational conditions were further provided. Secondly, in order to gain a better understanding of their environmental fate in surface water, a simulative catalytic photodegradation study with UV/TiO2 were performed to investigate the photostability, phototoxicity and the transformation pathways of seven selected UV filters. During the photodegradation, several transformation products were primarily identified. Thirdly, since lipophilic sunscreens were easily accumulated in the biota, we also made efforts to monitor their occurrence in marine organisms of different species, including farmed fish, wild mussels, prawns and sea urchin, which were collected from local offshore areas. Last but not the least, according to the measured concentrations of UV filters in Hong Kong marine environment, we further performed the ecological risk assessment with the approach specific to the marine aquatic compartment, so as to provide the overall understanding on the environmental impacts of these UV filters.

Neste estudo foi determinado o conteúdo de metais em adoçantes dietéticos de mesa, consumidos por um número crescente de pessoas preocupadas em manter a forma física e restringir o nível calórico da dieta havendo ou não recomendação médica. Foram coletadas 26 amostras de adoçantes dietéticos distribuídos no mercado de São Paulo, em uma grande variedade de apresentações, produtos, composições e marcas. Como a composição é dependente da produção, esta análise é indispensável ao controle da qualidade e relevante à saúde do consumidor. A Espectrometria de Emissão Óptica com Fonte de Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES) com vista axial, mostrou-se adequada determinação dos macronutrientes Na, K, Ca, Mg e dos microelementos essenciais Fe, Cu, Zn, Cr, Mn e Se, dos potencialmente tóxicos AI, Ni, As, Cd e Pb em adoçantes sólidos e líquidos, atendendo as exigências da legislação brasileira. Assim, foi realizado um estudo comparativo entre as determinações utilizando as metodologias clássicas de pré-tratamento da amostra, como o resíduo de cinzas, a dissolução ácida com aquecimento por microondas com o procedimento sem tratamento prévio das amostras, visando facilitar a análise, uma vez que esta é a etapa que mais consome tempo e esforços. A determinação simultânea do espectro favoreceu a análise, uma vez que 74 comprimentos de onda puderam ser selecionados sem aumento no tempo ou no custo de análise, auxiliando na seleção de 36 linhas analíticas mais adequadas (livre de interferências) à determinação sem tratamento prévio da amostra. Nenhuma amostra de adoçante excedeu o valor recomendado para o somatório dos contaminantes inorgânicos (Aspartame < 10 &#181;g g-1 e Sacarina < 20 &#181;g g-1). No entanto, 6 marcas de adoçantes em pó excederam o valor limite da legislação para As (1,0 &#181;g g-1), excederam o valor para Cr total (0,1 &#181;g g-1) e 2 marcas de adoçante líquido excederam o valor para Ni (0,1 &#181;g g-1). Mostrando que os adoçantes em pó apresentam (&#8776;5 &#181;g g-1) níveis maiores de metais potencialmente tóxicos que os adoçantes líquidos (&#8776;2,O &#181;g mL-1). / The metal content in artificial sweetener usually consumed by a growing population concerned to keep body shape and to restrict the diet caloric content, by medical recommendation or not, was measured. The samples were 26 artificial sweeteners available at São Paulo\'s market, under different forms, and several suppliers, with various sweetener composition, and brands. Because the composition depends on manufacture factors, this analysis is mandatory for quality control and relevant for the user health. Inductively coupled plasma atomic emission with axial view has demonstrated to be an appropriated technique to determine the macronutrient content, such as Na, K, Ca, Mg and essential microelements such as Fe, Cu, Zn, Cr, Mn and Se, besides the potentially toxic elements such as AI, Ni, As, Cd and Pb in solid and liquid sweeteners in accordance with to the Brazilian regulation. It was also performed a comparative study of the sample preparation methodology, using classical sample pretreatment, such as burning to ashes, and acid dissolution with microwave heating and a procedure without prior sample treatment (dissolution and/or convenient dilution), aiming at facilitating the analysis of dietetic sweetener because this step is the most time and labor consuming. The analysis was simplified using the simultaneous spectra acquisition, once 74 wavelengths were selected without time or cost increase, and helping the identification of 36 appropriate analytical lines (free from interferences) to apply to the samples determination without prior treatment. None sweetener exceeded the recommended value of inorganic contaminant (for aspartame samples the value was below 10 &#181;g g-1 and for saccharine samples that was below 20 &#181;g g-1). However, 6 brands of artificial sweetener in powder exceeded the legislation limit value for As (1.0 &#181;g g-1), and other 7 brands exceeded the Cr recommended maximum value (0.1 &#181;g g-1). Other 2 brands of Iiquid sweetener exceeded the Ni recommended maximum value. Therefore, for ali samples, the artificial sweetener in powder presented higher levels of potentially toxic metais (&#8776;5&#181;g g-1) than those in a Iiquid presentation (&#8776;2.0 &#181;g mL-1).