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[en] METROLOGICAL VALIDATION OF A DATA ACQUISITION SYSTEM FOR GROUND VEHICLES PATH RECONSTRUCTION / [pt] VALIDAÇÃO METROLÓGICA DE UM SISTEMA DE AQUISIÇÃO DE DADOS PARA RECONSTRUÇÃO DE TRAÇADOS DE VEÍCULOS TERRESTRES

ANA CAROLINA IGLEZIAS LIMA CALDAS 08 June 2009 (has links)
[pt] O principal objetivo desse trabalho foi realizar a validação metrológica de um sistema de aquisição de dados comercializado no mercado para utilização em pesquisas com veículos terrestres. A partir das informações coletadas (velocidade de translação, acelerações longitudinal e lateral e as velocidades angulares) foi realizada uma análise de erros e um estudo de variância que permitiu avaliar o equipamento em conformidade as normas técnicas aplicáveis. A validação foi feita a partir da comparação laboratorial dos resultados obtidos com aqueles indicados por equipamentos calibrados específicos para uso em ensaios veiculares, e pela aplicação de um procedimento para reconstrução de traçados. A motivação deste trabalho encontra-se na garantia da confiabilidade do equipamento comercial para aplicação em diversos problemas de interesse do Grupo de Sistemas Veiculares e Robóticos nas áreas de modelagem e ensaios veiculares. Este trabalho se insere no contexto do emprego de novas tecnologias de controle e monitoração, que estão cada vez mais presentes nos veículos terrestres a fim de melhorar o conforto e segurança de seus passageiros. A metodologia empregada foi a de equipar um veículo de passeio com o sistema MQ200-PRO da MaxQData, realizar a coleta das principais variáveis associadas a sua dinâmica em diferentes condições de operação, tratar os dados obtidos e utilizá-los na validação metrológica do equipamento e na reconstrução de traçados. O trabalho discute também diferenças existentes entre os tratamentos de dados estacionário e dinâmico. Como conclusão pode-se sinalizar a necessidade do estabelecimento de normas específicas para orientar o emprego deste tipo de equipamento e definir critérios, além daqueles de natureza estática ou estacionária. / [en] The main objective of this study was the metrological validation of a common data acquisition system, to use in researches with ground vehicles. From the information collected, such as travel speed, longitudinal and lateral acceleration and angular velocity, was performed an analysis of errors and a study of variance, using the equipment in accordance with the existing technical standards. The validation was made by comparison the results of the collected data with the results collected with calibrated equipment, and by applying a procedure of path reconstruction. The motivation of this work is in ensuring the reliability of commercial equipment for use on various issues of interest to the group of Vehicular and Robotics Systems, in the areas of modeling and vehicular testing. This work fits into the context of the use of new technologies for control and monitoring, which are increasingly involved in ground vehicles in order to improve the comfort and safety of its passengers. The methodology used was to equip a vehicle to run with the system MQ200-PRO from MaxQData, perform the collection of key variables associated with its dynamics in different conditions of operation, process the data and use them in the metrological validation of equipment and path reconstruction. Despite the goals have been achieved, the results showed interesting aspects about the differences between processing stationary and dynamic data. In conclusion, it is important to highlight the need of establishment specific rules for employment of such equipment, including criteria not only static or stationary.
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[en] NUMERICAL ANALYSIS OF DEEP EXCAVATIONS IN SOIL / [pt] ANÁLISE NUMÉRICA DE ESCAVAÇÕES PROFUNDAS EM SOLO

JOSE CARLOS SOLIS TITO 29 May 2015 (has links)
[pt] Na atualidade, devido à necessidade de realizar obras de engenharia de grande porte em ambiente urbano, o engenheiro defronta-se muitas vezes com o desafio de executar escavações profundas, as quais devem ser projetadas para serem estáveis e limitar deformações a níveis aceitáveis. Uma escavação profunda estável é aquela cujas paredes não colapsam e o seu fundo não experimenta levantamento descontrolado. Deformações do solo podem afetar construções vizinhas, vias urbanas e outras instalações públicas, com consequências que dependem tanto da magnitude quanto do padrão do movimento do solo ao redor da escavação. A previsão do comportamento de uma escavação profunda envolve análises tanto de estabilidade quanto de deformação. Análises de estabilidade podem em geral ser feitas através de métodos de equilíbrio limite, mas as análises de deformações, por outro lado, são mais difíceis de serem previstas, necessitando do auxilio de métodos numéricos. Nesta dissertação, o comportamento de escavações profundas é investigado numericamente pelo método de elementos finitos, com especial atenção à ocorrência de deformações, para cuja previsão requer-se a utilização de modelos constitutivos que representem muitos dos aspectos de comportamento de solos reais. / [en] At the present, due to the need for engineering works of large scale in urban environment, the engineer is confronted often with the challenge of performing deep excavations, which should be designed to be stable and with acceptable levels of deformations. A stable deep excavation is that, whose walls do not collapse and its base does not experience uncontrolled heave. Soil deformations can affect neighboring buildings, urban roads and other public facilities, with consequences that depend on both the magnitude and the pattern of the movement of the soil around the excavation. The prediction of the behavior of a deep excavation therefore involves stability analysis as well as deformation analysis. Stability analysis can generally be made through limit equilibrium methods, but deformation analyses are more difficult to predict, requiring the assistance of numerical methods. In this dissertation the behavior of deep excavations is numerically investigated by the finite element method, with special attention to the occurrence of deformations, for this prediction requires the use of constitutive models that represent many aspects of behavior of real soils.
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[en] A SIMULATION–BASED VALIDATION STRATEGY TO I ASTERISK MODELS / [pt] UMA ESTRATÉGIA BASEADA EM SIMULAÇÃO PARA VALIDAÇÃO DE MODELOS EM I ASTERISCO

FILLIPE MACHADO PINTO NAPOLITANO 19 January 2010 (has links)
[pt] O entendimento da organização antes de iniciar o desenvolvimento dos sistemas organizacionais tem se mostrado bastante eficaz na elicitação de requisitos. Neste contexto, a utilização dos conceitos de intencionalidade através do Framework i asterisco tem sido amplamente empregada por pesquisadores e em algumas empresas. Porém, o uso do framework i asterisco para a modelagem da intencionalidade organizacional carrega a complexidade intrínseca dos modelos. Sendo assim, este trabalho tem como principal objetivo elaborar uma estratégia baseada em simulação para ajudar o engenheiro de requisitos a validar os modelos em i asterisco elicitados junto aos interessados, sem que os mesmos precisem absorver a complexidade inerente a esses modelos. São apresentados também os resultados obtidos com a aplicação desta estratégia em um estudo de caso. / [en] The understanding of the organization before starting the development of organizational systems has been very effective in requirements elicitation. In this context, the use of intentionality concepts through the i asterisk framework has been widely used by researchers and by some companies. However, the use of i asterisk framework to modeling organizational intentionality brings the inherent complexity of the models. Thus, this work has the main objective to develop a simulation–based strategy to help the requirements engineer to validate the i asterisk models elicitated with the stakeholders, without absorbing the inherent complexity of these models. We also present the results of the strategy implementation in a case study.
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[en] CELLULOSE SUBSTRATE ROOM-TEMPERATURE PHOSPHORIMETRY FOR THE DETERMINATION OF 2 METHYL INDOL E 7 METHYL INDOL: METHOD DEVELOPMENT, VALIDATION AND CRITICAL EVALUATION OF THE APPLICABILITY OF THE TECHNIQUE / [pt] FOSFORIMETRIA EM TEMPERATURA AMBIENTE EM SUBSTRATO DE CELULOSE PARA A DETERMINAÇÃO DE 2 METIL INDOL E 7 METIL INDOL: DESENVOLVIMENTO DE MÉTODO, VALIDAÇÃO E AVALIAÇÃO CRÍTICA DA APLICABILIDADE DA TÉCNICA

SELMA CUNHA MELLO 05 November 2008 (has links)
[pt] Neste trabalho, a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato de celulose foi avaliada como técnica analítica para a determinação de dois derivados do indol (2 metil indol e 7 metil indol). As características fosforescentes dos dois analitos foram estudadas de modo univariado em função de diversos parâmetros experimentais como a taxa de decaimento do sinal fosforescente; tipo e quantidade de sal de átomo pesado indutor de fosforescência; quantidade de surfactante modificador de superfície da celulose e influência da concentração hidrogeniônica da solução de analito. Uma vez definidos os fatores relevantes, planejamentos fatoriais do tipo composto central foram realizados com o intuito de obter superfícies de resposta que apontassem possíveis interações entre os fatores e ajudassem na escolha da melhor condição experimental. As melhores condições para o 2 metil indol foram obtidas com soluções carreadoras de etanol/água no seu pH original e em substratos contendo TlNO3/SDS ou KI. Condições similares foram obtidas para o 7 metil indol. Para cada uma das condições selecionadas, foram realizados estudos para avaliação dos parâmetros de desempenho que incluíram: seletividade, linearidade da faixa de trabalho, limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão, robustez e cálculo de incerteza de medição do sinal fosforescente em substrato sólido. Em todos os casos estudados, a resposta analítica apresentou comportamento linear em função da massa depositada no substrato [R(2) > 0,99]. Os limites de detecção (média dos valores de branco + 3sb) e de quantificação (média dos valores de branco + 10sb) ficaram na ordem de 10(-5) de mol L(-1) (na ordem de dezenas de ng em termos absolutos). A repetitividade do método apresentou valores entre 15 e 23 % sendo a principal componente da incerteza de medição de sinal fosforescente. Este valor foi calculado seguindo o procedimento indicado pelo ISO GUM, ficando entre 22 a 35% (incerteza combinada) dependendo da condição experimental e do analito usado no processo de cálculo. A seletividade foi avaliada por meio da comparação das características espectrais de quatro indóis (indol, 2 metil indol, 3 metil indol e 7 metil indol) e entre compostos nitrogenados de diferentes famílias (quinolina, 7,8 benzoquinolina e acridina). Os resultados mostraram que não é possível discriminar os compostos indólicos. Entretanto é possível obter seletividade para compostos nitrogenados de diferentes famílias. / [en] In this work, room-temperature phosphorimetry using cellulose substrates was evaluated as analytical technique for the determination of two indol derivatives (2 methyl indol and 7 methyl indol). The phosphorescence from both analytes were studied in a univaried way in function of several experimental parameters such as the phosphorescence decay rate; type and quantity of phosphorescence inducer (heavy atom salt); amount of surfactant used as cellulose surface modifier and the influence of the hidrogenionic concentration of the analyte carrier solution. Once defined the relevant factors, central composite designs were performed in order to obtain response surfaces that pointed out possible interactions among factors and lead to the best experimental conditions. For 2 methyl indol, the best conditions were achieved by using ethanol/water analyte carrier solution at its original pH, and substrates containing TlNO3/SDS or KI. Simillar conditions were found for 7 methyl indol. For each of the selected conditions, studies were performed aiming to find the analytical figures of merit which included: selectivity, linearity of the working range, limit of detection, limit of quantification, accuracy, precision, robustness and the uncertainty of the phosphorescence measurement from the solid substrate. In all cases, the linear response presented a linear behavior in function of the mass of the analytes placed on the substrate [R(2) > 0,99]. Limits of detection (blank signals average + 3sb) and limits of quantification (blank signals average + 10sb) were in the mol L(-1) range (absolut values of tenths of ng). The repeatability of the method presented values between 15 and 23%, being the main components of the phosphorescence measurement, which were calculated based on the procedure indicated in the ISO GUM. The uncertainty value was between 22 and 35% (combined uncertainty) epending on the experimental condition and on the analyte used in the calculation process. The selectivity towards other indols (indol and 7 methyl indol) and other classes of nitrogenated polycyclic aromatic compounds was evaluated by comparing phosphorescence characteristics from these substances. While no discrimination was possible for the indols, selectivity in the determination of 2 methyl indol and 7 methyl indol in the presence of acridine, 7,8 benzoquinoline and quinoline) was found.
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[en] METHOD VALIDATION OF ZDDP QUANTIFICATION IN LUBRICATING OIL BY INFRARED SPECTROMETRY / [pt] VALIDAÇÃO DO MÉTODO DE ENSAIO DE QUANTIFICAÇÃO DO TEOR DE ZDDP EM ÓLEOS LUBRIFICANTES POR ESPECTROFOTOMETRIA DE INFRAVERMELHO

VANESSA BREDER VALENTE ZANATTA 19 January 2010 (has links)
[pt] Este trabalho teve como objetivo desenvolver e validar uma metodologia analítica para a determinação da concentração de ZDDP em óleos lubrificantes por espectrofotometria na região do infravermelho. Optou-se por expressar a concentração de ZDDP baseada no teor de fósforo, devido à necessidade de comparação com técnicas analíticas que determinam o total deste elemento. O método desenvolvido foi capaz de determinar o teor de fósforo por espectrofotometria na região do infravermelho na faixa de 0,0770 a 0,1500 % m/m, o que representa em torno de 0,96 a 1,87 % m/m em termos dos aditivos ZDDP estudados. As leituras foram realizadas com dez varreduras em absorbância, na faixa de número de onda 1100 - 900 cm(-1), resolução 0,5 cm(-1), em célula de selenito de zinco (ZnSe) com caminho óptico 0,10 mm. As curvas analíticas foram construídas utilizando-se regressão linear pelo método dos mínimos quadrados. Amostras reais foram analisadas e os resultados obtidos comparados com os obtidos pela técnica de ICP-OES. A validação foi realizada avaliando-se os seguintes parâmetros: faixa de trabalho, faixa linear de trabalho e linearidade, sensibilidade, especificidade e seletividade, exatidão e tendência (bias), precisão, robustez e incerteza de medição. Com base nos resultados obtidos foi possível utilizar a metodologia no controle de qualidade de produtos cuja formulação seja composta de ZDDP. A análise estatística demonstrou que não existe diferença significativa entre as técnicas estudadas (ICP-OES e IR), considerando-se as faixas e os produtos em questão. Foi aplicado o teste t- Student para comparar o valor certificado da concentração de fósforo de um MRC (NIST 1848) com os valores obtidos utilizando o método proposto. A análise estatística dos resultados apontou que não existe diferença significativa entre o valor da concentração de fósforo certificada e o valor encontrado. / [en] This study aimed to develop and validate an analytical method for determining the concentration of ZDDP in lubricating oils by infrared spectrometry. We chose to express the concentration of ZDDP based on phosphorus content, due to the need for comparison with analytical techniques that determine the total of this element. The method was able to determine the level of phosphorus by spectrometry in the infrared range from 0.0770 to 0.1500% m/m, this represents around 0.96 to 1.87% m/m of the ZDDP additives studied. Date was obtained with ten scans in absorbance in the range of wave number 1100 - 900 cm-1, resolution 0.5 cm-1, using zinc selenite cell (ZnSe) with 0.10 mm optical path. The analytical curves were constructed using a linear regression by the method of least squares. Real samples were analyzed and the results were compared with those obtained by the technique of ICP-OES. Validation was carried out evaluating the following parameters: specificity and selectivity, working range, linear working range and linearity, sensitivity, accuracy and tendency (bias), accuracy, robustness and uncertainty of measurement. Based on the results were possible to use the methodology in quality control of products whose formulation is composed of ZDDP. Statistical analysis showed that no significant difference between the techniques studied (ICP-OES and IR), considering the range and the products in question. We applied the Student t-test to compare the certified value of the concentration of phosphorus of a MRC with the values obtained using the proposed method. Statistical analysis of results showed that no significant difference between the value of the concentration of phosphorus and the certified value found.
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[en] BUSINESS DESIGN: FROM CONCEPTION TO VALIDATION / [pt] DESIGN EM NEGÓCIOS: DA CONCEPÇÃO À VALIDAÇÃO

DANIEL RUBEN NASAJON 19 December 2020 (has links)
[pt] Esta pesquisa busca estudar e entender os processos de validação de novos negócios que podem ser diretamente relacionados com os processos comumente vistos no campo do Design, enfatizando o empreendedorismo dentro de um campo historicamente estético. O processo de design costuma chegar até o desenvolvimento de um protótipo, com poucos projetos que incluem fases posteriores como produção piloto, validação com clientes e usuários ou desenvolvimento de suporte para a distribuição e venda. Muitas das informações para o desenvolvimento de produtos partem da observação de usuários e produtos existentes, no entanto, pouca atenção é dada às fases posteriores à construção de um protótipo. Portanto, é pertinente questionar: quais seriam as potencialidades do design nestas fases posteriores e como o seu processo pode extrair informações para o desenvolvimento de novos negócios baseado em seus produtos? Supõe-se que o Design tem um papel particular e portanto relevante nas fases de construção de um empreendimento, logo faz-se necessária a aproximação do método de Design com as técnicas e ferramentas de estruturação de negócios. O objetivo desta pesquisa é conhecer o papel do Design no processo de empreendedorismo, especialmente os meios pelos quais um negócio baseado em produtos pode ser validado com o apoio do design. Para atingir a este objetivo foi realizada uma revisão da literatura envolvendo o desenvolvimento de produtos e de negócios, focados em modelos ágeis. Após o levantamento teórico, foi realizada uma análise de um desenvolvimento de um projeto de produto atrelado a um modelo de negócios para a criação de um negócio orientado pelo design. Este projeto serviu para verificar e avaliar as ferramentas de design de criação de produtos e suas as técnicas de validação de negócios, previamente estudadas na fase teórica. Concluiu-se que empresários e designers não possuem tantas diferenças assim, porém designers possuem qualidades inerentes à sua profissão que potencializam a sua capacidade empreendedora para validação de novos produtos através de simulações e protótipos. Desta forma, é possível prever a ampliação e o aperfeiçoamento do método de design em direção ao empreendedorismo. / [en] This research seeks to understand the validation processes of new businesses that can be directly related to the processes commonly seen in the field of Design, emphasizing entrepreneurship within a historically aesthetic field of study. The design process usually goes as far as developing a prototype, with few projects that include later phases such as pilot production, validation with customers and users or support development for distribution and sale. Many of the information for the development of products depart from the observation of existing users and products, however, little attention is given to the later phases of the construction of a prototype. Therefore, it is pertinent to question: what would be the potential of design in these later stages and how can your process extract information for the development of new product based businesses? Supposed that Design has a relevant role in the construction phases of an enterprise, therefore it is necessary to approach the Design method with the techniques and tools of business developing. The purpose of this research is to know the role of Design in the process of entrepreneurship, specially by which means a product-based business can be validated. To achieve this goal, a literature review was carried out involving product and business development focused on agile models. After the theoretical survey, a product design was analyzed and linked to a business model for the creation of a product-based business. This project served to verify and evaluate the product design tools and business validation techniques previously studied in the theoretical phase. It was concluded that entrepreneurs and designers do not have so many differences, but designers have inherent qualities in their profession that enhance their entrepreneurial ability to validate new products with the aid of simulations and prototypes. In this way, it is possible to predict the expansion and improvement of the design method towards entrepreneurship.
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[pt] O USO DA WASI PARA AVALIAÇÃO DA INTELIGÊNCIA DE CRIANÇAS COM TRANSTORNOS DO NEURODESENVOLVIMENTO / [en] THE USE OF WASI TO ASSESS THE INTELLIGENCE OF CHILDREN WITH NEURODEVELOPMENTAL DISORDERS

RODRIGO GONZALEZ RIBEIRO 26 May 2023 (has links)
[pt] Estudos demonstram uma prevalência geral de transtornos mentais na fase infanto-juvenil que acarretam prejuízos significativos quanto ao funcionamento intelectual. Neste sentido, o objetivo desta Dissertação foi investigar o perfil intelectual de crianças com transtornos psiquiátricos e neurodesenvolvimento que se encontravam em acompanhamento médico no momento da avaliação. Assim, buscou-se analisar o Quociente de Inteligência (QI) destes pacientes à partir de grupos etários; além de avaliar a sensibilidade da Escala Wechsler Abreviada de Inteligência (WASI) para auxílio diagnóstico de pacientes autistas. Verificou-se que o QI diminuiu com a idade, sendo impactado principalmente pelo funcionamento executivo (t=-2.91; p=.004); que o QI foi capaz de diferenciar pacientes autistas desta amostra quando comparado a um grupo controle (AUC=0.831); e que a WASI demonstra relevância para auxílio diagnóstico. / [en] Studies show a general prevalence of mental disorders among children and adolescent that cause significant losses in intellectual functioning. In this regard, the objective of this dissertation was to investigate the intellectual profile of children with psychiatric and neurodevelopmental disorders who were under medical supervision at the time of evaluation. Thus, we sought to analyze the Intelligence Quotient (IQ) of these patients from age groups; in addition to evaluating the sensitivity of the Wechsler Abbreviated Scale of Intelligence (WASI) to aid diagnosis of autistic patients. It was found that IQ decreased with age, being impacted mainly by executive functioning (t=-2.91; p=.004); that IQ was able to differentiate autistic patients from this sample when compared to a control group (AUC = 0.831); and that the WASI demonstrates relevance for diagnostic aid.
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[en] DETERMINATION OF IRON IN IRON ORE BY ENERGY DISPERSIVE X‐RAY FLUORESCENCE SPECTROMETRY: A COMPARATIVE STUDY OF METROLOGICAL PERFORMANCE AND ECONOMIC IMPACT / [pt] QUANTIFICAÇÃO DE FERRO EM MINÉRIO DE FERRO POR ESPECTROMETRIA DE FLUORESCÊNCIA DE RAIOS-X POR DISPERSÃO DE ENERGIA: ESTUDO COMPARATIVO DE DESEMPENHO METROLÓGICO E IMPACTO ECONÔMICO

ALEX RUBEN HUAMAN DE LA CRUZ 23 October 2013 (has links)
[pt] O ferro é extraído sob a forma de minério de ferro, sendo 99 por cento utilizado na indústria siderúrgica. Os documentos normativos existentes indicam a volumetria como à técnica analítica para quantificar o teor de ferro em minério de ferro, com exceção da ISO 9516-1: 2003, que, recomenda a espectrometria de fluorescência de raios-X por comprimento de onda (WDXRF). Na literatura são descritos estudos utilizando a espectrometria de fluorescência de raios-X por dispersão de energia (EDXRF) para quantificar ferro em minério de ferro, mas em nenhuma destas publicações é caracterizada a confiabilidade metrológica e a incerteza de medição, sendo outros aspectos importantes na seleção de um método analítico o impacto económico e tempo de análise. No presente trabalho realizou-se um estudo comparativo de impacto económico, tempo de análise e desempenho metrológico na quantificação de ferro em minério de ferro por meio da técnica de EDXRF, comparando-o com a espectrofotometria de absorção molecular e volumetria (titulação com dicromato de potássio), abrangendo a incerteza de medição e a avaliação de parâmetros de validação para EDXRF. A análise volumétrica foi realizado baseado nas normas ANBT NBR 8577:2011 e ASTM E246:2010. Na espectrofotometria de absorção molecular, adaptou-se o método da ortofenantrolina descrito na norma ABNT NBR 13934:1997. Nas outras técnicas precisam-se da abertura da amostra, na EDXRF, as amostras foram preparadas na forma de pastilha (pó de minério prensado). Os métodos avaliados apresentaram desempenhos metrológicos equivalentes, os melhores indicadores de custo e tempo em longo prazo foram observados para o método por EDXRF na quantificação do teor de ferro em minério. / [en] After its extraction in the form of iron ore, 99 per cent of the iron is employed in the steel industry. The normative documents existents recommend to volumetry as the technical analytic for quantification of iron in iron ore, with the exception of ISO 9516-1: 2003, which recommends the fluorescence spectrometry X-ray wavelength (WDXRF). In literature, there are studies using energy dispersive Xray fluorescence spectrometry (EDXRF) to quantify iron in iron ore, but none of these is characterized by complete validation and measurement uncertainty. Other aspects to be considered when selecting an analytical method are the financial cost and the time for analysis. In this work it is carried out a comparative study of financial cost, time analysis and metrological performance on quantification of iron ore through the EDXRF technique, in comparison with the results obtained by molecular absorption spectrophotometry and volumetry (titration with potassium dichromate), including measurement uncertainty evaluation and some parameter of validation for EDXRF. The molecular absorption spectrophotometry measurements were performed by colorimetric orthophenanthroline method. Unlike the other approaches that require sample preparation with acid, for EDXRF measurements, samples were prepared in tablet form (pressed iron ore powder). The evaluated methods presented equivalent metrological performances on determining iron in ore, but the best long-term outcome for cost was observed in the results obtained by EDXRF method.
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[en] DEVELOPMENT AND METROLOGICAL VALIDATION OF A HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHIC METHOD FOR THE QUANTIFICATION OF CYCLOFENIL AFTER PHOTOCHEMICAL DERIVATIZATION / [pt] DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO METROLÓGICA DE MÉTODO ANALÍTICO POR CROMATOGRAFIA LÍQUIDA DE ALTA EFICIÊNCIA PARA A QUANTIFICAÇÃO DE CICLOFENIL APÓS DERIVAÇÃO FOTOQUÍMICA

JUAN JOSE GARCIA ANTONIO 22 October 2013 (has links)
[pt] O ciclofenil é um medicamento antiestrogênico usado em tratamentos de distúrbios ovarianos. Por outro lado, esse efeito em homens resulta em aumento de massa muscular, sendo seu uso proibido para atletas do sexo masculino pelo código mundial antidoping estabelecido pela WADA. Os métodos de espectrofotometria de absorção e de fluorescência permitem quantificar direta ou indiretamente o ciclofenil, porém não são adequados para a análise de amostras mais complexas. Este trabalho propõe o desenvolvimento de um método baseado na cromatografia líquida de alta eficiência para determinação de ciclofenil usando detecção por fluorescência, após a fotoderivação do ciclofenil. A separação utiliza eluição isocrática (tampão borato 10 mmol/L(-1), pH 10/metanol/ 60/40 por cento v/v), e coluna C18 mantida a 35 graus Celsius. Após a fotoderivação com UV, formaram-se fotoderivados luminecentes, como previsto na literatura, sendo que o fotoderiado com tempo de retenção igual a 2,7 min foi o escolhido para fins quantitativos por ser estável ao longo de 96 h após o processo de derivatização. Foram obtidos os limites de detecção de 6,6 x 10(-8) mol/L(-1) e de quantificação de 7,3 x 10(-7) mol/L(-1). A faixa de resposta linear se extendeu até 5 x 10(-5) mol/L(-1) (de ciclofenil). As recuperações obtidas em formulações farmacêuticas se apresentaram entre 94 e 105 por cento. Os resultados indicaram que a homogeneidade e estabilidade dos medicamentos de ciclofenil são satisfatórias. As fontes que mais contribuiram para a incerteza de medição estão associadas ao preparo das soluções e à construção da curva analítica. / [en] Cyclofenil is an anti-estrogen used in treatments of ovarian disorders. On the other hand, its effect in men results in the increasing of muscle mass, being its use, by male athletes, banned by the World Anti-Doping Code established by World Anti-Doping Agency. Absorption and fluorescence spectrophotometries allow direct or indirect quantification of cyclofenil, however, they are not suitable for the analysis of complex samples. This work proposes the development of a method based on high performance liquid chromatography to determine cyclofenil using photochemical induced fluorescence detection. The separation using isocratic elution (10 mmol/L(-1) borate buffer at pH 10/methanol (60/40 per cent v/v), and column C18 maintained at 35 degrees celsius. After exposing cyclofenil to the UV, fluorescent photoderivatives were formed, as indicated in the literature, with the photoderivative with the retention time of 2.7 min used for quantitative purposes since it is stable for over 96 h after the photoderivatization procedure. The detection limit was 6.6 x 10(-8) mol/L(-1) and the limit of quantification was 7.3 x 10(-7) mol/L(-1). The linear response range extended up to 5 x 10(-5) mol/L(-1) (as cyclofenil). Recoveries in pharmaceutical formulations were between 94 and 105 per cent. The results indicated that the homogeneity and stability of cyclofenil tablets are satisfactory. The uncertainty sources that present the greatest contributions to the measurement uncertainty were the ones associated with the preparation of the solutions and the analytical curve.
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[en] METROLOGICAL RELIABILITY OF THE ANALYTICAL METHOD BY X-RAY FLUORESCENCE FOR STEEL INDUSTRY MATERIALS / [pt] CONFIABILIDADE METROLÓGICA NA DETERMINAÇÃO DE ESPÉCIES QUÍMICAS EM MATERIAIS SIDERÚRGICOS POR ESPECTROMETRIA DE FLUORESCÊNCIA DE RAIOS-X

EDGAR ADRIAN DE OLIVEIRA 15 December 2011 (has links)
[pt] O objetivo da dissertação é avaliar a confiabilidade metrológica da técnica de fluorescência de raios-X utilizada em análises quantitativas de espécies químicas presentes em materiais siderúrgicos utilizados na produção do aço. O estudo da técnica e a avaliação da capacidade do equipamento analítico associado às etapas de recebimento, preparação e análise das amostras permitem definir os itens críticos de controle para monitoramento e garantia dos resultados emitidos. Como motivação, o interesse em garantir a aplicação de um método já conhecido às novas demandas de análises químicas, suprindo as necessidades dos clientes, otimizando-se, assim, os serviços prestados no laboratório responsável pelo processo de controle de qualidade da ArcelorMittal Tubarão. A metodologia de desenvolvimento do trabalho baseou-se nas boas práticas da metrologia, assegurando que medições sejam adequadamente realizadas, reduzindo o consumo e o desperdício de matéria-prima e gerando ganhos de produtividade. Em conformidade às recomendações do Guia EURACHEM, a validação da técnica levou em conta a confirmação do analito, seletividade/especificidade, limite de detecção, limite de quantificação, recuperação, intervalo de medição, linearidade, exatidão, veracidade, precisão (repetitividade, precisão intermediária) e robustez. Dentre os resultados, o trabalho valida o método para o trabalho de rotina, qualificando a fluorescência de raios-X como método de análise para os materiais analisados no laboratório. Como conclusão o estudo da metodologia de validação metrológica deixa uma fonte bibliográfica da técnica e do equipamento utilizados, de forma a difundir estes princípios. Outra contribuição do presente trabalho foi a possibilidade de expansão da referida técnica para outras análises químicas realizadas no laboratório da ArcelorMittal Tubarão. / [en] This master’s degree dissertation purpose is evaluate, by means of metrological validation techniques, the reliability of the analytical method by Xray fluorescence, used in quantitative analysis of chemical species presents in various materials used in steel production process. The method study and the evaluation of the analytical equipment capacity associated with the correct understanding of the steps of receiving, preparation and analysis of samples will define the critical issues of control to guarantee the emitted results. As motivation, the interest for ensuring the implementation of a method already known in the new demands of chemical analysis, supplying the needs of customers, optimizing, thus, the services provided in the laboratory responsible for quality control of ArcelorMittal Tubarão. The methodological study development was based on good practice of metrology in order to ensure adequate measurements made during a production process, reducing consumption and waste of raw materials and generating productivity gains. In accordance with the EURACHEM Guide, the method validation took into account the Confirmation of identity, Selectivity / Specificity, Limit of detection, Limit of quantification, Recovery, Working and linear ranges, Accuracy, Trueness, Precision (repeatability, intermediate precision) and Robustness. Among the results, the study validates the method for routine work, qualifying X-ray fluorescence as a method of analysis for materials tested in the laboratory. As conclusion the study of the metrological validation methodology leaves a bibliographic source of the method and equipment used, in order to spread these principles. Another contribution of this work was the possibility of expanding this technique to other analysis realized in the laboratory of ArcelorMittal Tubarão.

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