Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-05-29Bitstream added on 2014-06-13T20:12:08Z : No. of bitstreams: 1 kiil_cp_me_arafcf.pdf: 1039497 bytes, checksum: 4a6fc7744bc9f14fead95f2bc8c22bc8 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / Venenos de serpentes possuem propriedades que têm sido exploradas como alternativas terapêuticas. Entre as diversas classes de proteínas de venenos de serpentes que têm sido estudadas destacam-se as desintegrinas. Os efeitos biológicos das desintegrinas relacionam-se com suas ligações a receptores celulares sendo consideradas potentes inibidores de adesão celular, podendo ser utilizadas no combate de diversas patologias como, por exemplo, o câncer, trombose e osteoporose. A desintegrina-RGD monomérica, DisBa-01, foi recentemente identificada a partir de uma biblioteca de cDNA da glândula de veneno de Rhinocerophis alternatus. É uma proteína recombinante que interage especificamente com as integrinas αVβ3, α5β1 e αIIbβ3 exibindo potentes propriedades antimetastática, antiangiogênica e antitrombótica. Entretanto a aplicação de proteínas na terapêutica é limitada por diversas dificuldades que inclui a baixa estabilidade em fluídos fisiológicos, potencial imunogênico e alergênico, assim como a baixa biodisponibilidade. Para contornar estes problemas, tem-se buscado novos sistemas de liberação, como as nanopartículas de quitosana e vias alternativas para administração de proteínas, como por exemplo, a via nasal. Portanto neste trabalho estudou-se o desenvolvimento e a caracterização de nanopartículas de quitosana para potencial administração nasal de DisBa-01. Para isso as nanopartículas de quitosana foram desenvolvidas pelo método de gelificação ionotrópica, através da reticulação da quitosana com tripolifosfato de sódio. A caracterização físico-química demonstrou que a presença do quitosana 0,2 % (NPQS2); 0,3 % (NPQS3) e 0,5 % (NPQS5) (m/v) influenciou o diâmetro médio, a eficiência de encapsulação, assim como o potencial de superfície das partículas. O diâmetro médio e o... / Snake venoms have properties that have been exploited as therapeutic alternatives. Among the various classes of proteins from snake venoms that have been studied stand out the disintegrins. The biological effects of disintegrins relate to their connections to cellular receptors being considered inhibitors potent of cell adhesion, can be used in the diseases various combat, such as, cancer, thrombosis, and osteoporosis. The RGD-monomeric disintegrin, DisBa-01, was recently identified from a cDNA library made with RNAs from the venom gland of Rhinocerophis alternatus. It is a recombinant protein that interacts specifically with the αVβ3, α5β1 and αIIbβ3 integrins showing potent properties antimetastatic, antithrombotic and antiangiogenic. However, the use of protein in the therapeutic is limited by several difficulties which includes the low stability in physiological fluids, immunogenic and allergenic potential, as well the low bioavailability. To overcome these problems, researchers have tried to new delivery systems, such as chitosan nanoparticles and alternative routes for administration of proteins, for example, nasal route. In this work we studied the development and characterization of chitosan nanoparticles for potential administration nasal of DisBa-01. For this, the chitosan nanoparticles have been developed by ionotropic gelation method, across crosslinking of chitosan with sodium tripolyphosphate. The physico-chemical characterization showed that the presence of chitosan influences the mean diameter, encapsulation efficiency and superficial charge of the nanoparticles. The nanoparticles shape varied in function of chitosan concentration, the better results being obtained with the lowest chitosan concentration. The mean... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-08-03Bitstream added on 2014-06-13T20:52:07Z : No. of bitstreams: 1 ferreira_if_me_arafcl.pdf: 779685 bytes, checksum: a54426e7ec023080178fc14fe2107455 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Esta pesquisa teve como principal objetivo investigar a teoria da Pedagogia das Competências formulada, especialmente, por Philippe Perrenoud, e sua influência na formação de professores da educação básica no Brasil. Para tanto procuramos em um primeiro momento efetuar o estudo das obras de Philippe Perrenoud, com o objetivo de compreender a sua proposta pedagógica para a formação de professores; o estudo dos documentos normativos construídos ao longo dos dez últimos anos sobre a formação de professores no Brasil; o estudo de outras produções acadêmicas que se preocuparam com a mesma temática, ainda que com questões diferentes. Em um segundo momento, o trabalho se preocupou em estabelecer as seguintes análises subdivididas em duas grandes categorias: a análise da apropriação da política educacional brasileira da pedagogia das competências para a formação de professores da educação básica e a análise dos slogans ideológicos construídos e suas contradições, tanto pela teoria da pedagogia das competências como da política educacional brasileira. Terminadas estas análises, a presente dissertação defende a central idéia de que a pedagogia das competências tem colaborado para o que os frankfurtianos denominam de semiformação cultural dos docentes da educação básica no Brasil. / This research had as objective principal to investigate the theory of the Pedagogy of the Competences formulated, especially, for Philippe Perrenoud, and your influence in the teachers' formation of the basic education in Brazil. For so much we sought in a first moment to make the study of Philippe Perrenoud's works, with the objective of understanding your pedagogic proposal for the teachers' formation; the study of the normative documents built along the last ten years about the teachers' formation in Brazil; the study of other academic productions that worried about the same thematic, although with different subjects. In a second moment, the work worried in establishing the following analyses subdivided in two great categories: the analysis of the appropriation of the politics educational Brazilian of the pedagogy of the competences for the teachers' formation of the basic education and the analysis of the built ideological slogans and your contradictions, so much for the theory of the pedagogy of the competences as for the Brazilian educational politics. Finished these analyses, to present dissertation it defends the central idea that the pedagogy of the competences has been collaborating for that the frankfurtian’s denominates cultural semiformation of the teachers' of the basic education in Brazil.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2001-01-30Bitstream added on 2014-06-13T19:52:26Z : No. of bitstreams: 1 oshiiwa_m_me_botfca.pdf: 1856221 bytes, checksum: 6ec7ab9bfb48f20cf3862ebbbe163b2a (MD5) / O presente trabalho discute aspectos teóricos e práticos da análise de varncia multivariada (MANOVA) para o experimento em blocos completamente caslizados (EBCC). A discussão foi realizada considerando situações agronômicas enilvendo planejamento com dados experimentais provenientes de diversas variáveis obsrvadas na mesma parcela, ou sei a, a unidade experimental é composta de muitas variáveis respostas (multivariada). Considerando a dificuldade existente quanto a programas con;putacionajs acessíveis aos pesquisadores das áreas agronômicas, biológicas e da saúde, o ent ndimento da complexidade da estrutura de variância e covariância existente nas parcelas que em muitas situações experimentais são determinantes na análise, interpretação e discussão dos resuftdos, objetivou-se elaborar um programa computacional, em linguagem de alto nívi, de simples manuseio e fácil acesso a todos os pesquisadores das áreas aplicadas e, fin izar o procedimento, ilustrando a operacionalização do software e mostrando a contribuição do método no enriquecimento da discussão dos achados observacionais, considerando dados de cana-de-açúcar. / The present work discusses theorical and practical aspects of multívariate analysis of variance (MANOVA) for the experiment in complete randomized blok design. The discussion has been perforned considering agronomic situations involving data experimental planning from many variables observed on the sarne portion, that is ex:erimental unit is cornposed of several variable responses (multivariate). Taking into account (1) the difficuity in fiding and handling witl coiputer programs directed to researchers in the Agronomical, Biological and Health fields (2) the understanding of the cornplexity of both variance and covariance existing into th Portions - that, in many experimental situations are decisive in the analysis, interpretation anc djussjon of the results - it was aimed to elaborate a computer program, in high leve language, of simple handling and easy access to ali the applied areas researchers, and to finisl the rroced. illustrating the software Operatiflg through sugar carie data, showing its coflt bution to the discussion about the flnds that have been observed.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-10-28Bitstream added on 2014-06-13T19:31:48Z : No. of bitstreams: 1 cintra_fh_me_bauru.pdf: 2831830 bytes, checksum: 2a07cee64bc4f800dfd5c5b291311b8f (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo deste trabalho foi monitorar as águas subsuperficiais e superficiais do Aterro Sanitário de Bauru. Para isso foram construídos cinco poços temporários dentro e fora da área do aterro sanitário. Também foram monitorados outros cinco pontos externos do aterro, nascente, dois açudes, e duas erosões. A EMDURB instalou outros poços permanentes que obtiveram três resultados das coletas analisadas. Os parâmetros analisados tanto pelo trabalho quanto pela EMDURB foram: DB 'O IND. 5', DQO, alcalinidade, cloretos, metais, pH, condutividade, e nitrogênios. Estes parâmetros citados acima foram coletados através de poços a um custo...

Resumo: Em função das grandes extensões das dutovias, se faz necessário transpor encostas naturais em solos com diversas características e formações geológicas, sendo muitas vezes constituídos por colúvios. As análises necessárias para avaliar a estabilidade destas encostas tornam-se relativamente complexas, uma vez que os parâmetros geotécnicos dos materiais que constituem a encosta variam espacialmente, muitas vezes de modo aleatório. Usualmente, a avaliação da estabilidade de encostas é feita considerando-se valores determinísticos para os parâmetros dos solos, o que pode conduzir a respostas muito conservadoras ou muito otimistas, sob o ponto de vista de segurança, dependendo da postura adotada pelo engenheiro. A consideração da variação dos parâmetros geotécnicos torna-se importante em solos heterogêneos como é o caso de solos coluvionares. Neste trabalho, apresenta-se um estudo a respeito da estabilidade de uma encosta localizada na Serra do Mar, no Estado do Paraná, por onde passa a dutovia denominada OLAPA. Dessa encosta, foram coletadas amostras indeformadas e realizados ensaios de resistência, que permitiram a determinação de variáveis estatísticas dos parâmetros de resistência e peso específico do solo. Foram realizadas análises de estabilidade, considerando-se valores determinísticos para os parâmetros do solo e os resultados foram comparados com análises que levaram em conta valores médios e desvios padrão de cada parâmetro geotécnico, segundo a metodologia de Monte Carlo. A encosta estudada foi ainda modelada tridimensionalmente. As informações de piezômetros e medidores de nível d'água instalados na encosta desde o ano de 2000 foram incorporadas ao modelo geométrico. Com o modelo 3D, traçaram-se novas seções estratigráficas para a realização das novas análises, visando-se adquirir uma porção maior de conhecimento sobre os mecanismos envolvidos na estabilidade geral da encosta.

Orientador : Prof. Dr. Charles Windson Isidoro Haminiuk / Co-orientador : Prof. Dr. Daniel Granato / Supervisora internacional: Profª. Drª. Trust Beta / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Alimentos. Defesa: Curitiba, 23/10/2015 / Inclui referências : fls. 105-122 / Resumo: Os chás são as bebidas não alcoólicas mais consumidas no mundo depois da água, e tem ganhado muita atenção por promoverem benefícios a saúde. Entre os efeitos benéficos incluem os efeitos anti-mutagênicos, anti-câncer e anti-apoptótica, neuroprotetivo, hiperglicêmico e anti-hiperglicêmico, antioxidante, antimicrobiano e anti-inflamatório. Estas atividades biológicas estão associadas em parte a atividade antioxidante dos compostos químicos presentes nos chás, especialmente flavonoides e ácidos fenólicos (Capítulo 1). O objetivo deste trabalho foi avaliar os compostos fenólicos e atividade antioxidante in vitro de chás consumidos no Brasil. No Capítulo 2, 51 chás brasileiros de oito diferentes espécies (Camellia sinensis, Peumus boldus, Matricaria recutita, Baccharis trimera, Cymbopogon citratus, Pimpinella anisum, Mentha piperita e Ilex paraguariensis) foram analisados nos termos dos compostos fenólicos, cor e atividade antioxidante in vitro medida por FRAP e DPPH. Os dados foram tratados usando PCA, HCA e LDA. Os resultados de ácido gálico, catequina, epicatequina, procianidina B2, quercitrina e cafeína mostraram uma correlação significativa (p < 0,05) com a atividade antioxidante. Usando a PCA foi possível ter uma abordagem adequada para checar as similaridades entre as amostras de chás, explicando 50 % da variabilidade dos dados e quatro grupos (clusters) foram sugeridos usando HCA. Uma classificação adequada de 82,00% foi obtida pela LDA, no qual 100% das amostras de I. paraguarensis, C. citratus, M. recutita, e P. boldus foram corretamente classificadas, enquanto que 60% dos chás de P. anisum, 80% de M. piperita e 88% foram corretamente classificadas. O Capítulo 3 foi modelado à extração dos compostos fenólicos e atividade antioxidante in vitro das misturas dos chás verde, branco e preto (Camellia sinensis) usando um planejamento simplex-centróide acoplado com análise de regressão múltipla. Todos os modelos propostos foram significativos (p < 0,05) e mostraram altos coeficientes de determinação (R2adj > 0,80). Uma otimização simultânea foi realizada usando a função de desejabilidade e a condição ótima para maximizar a extração de epicatequina, epigalocatequina galato, epicatequina galato, assim com a atividade antioxidante (DPPH e FRAP) foi sugerida. Portanto, no Capítulo 3 os resultados mostraram que o chá branco foi o melhor para obter o maior teor de antioxidantes, desta forma o Capítulo 4 foi destinado a otimizar a extração dos compostos antioxidantes deste (chá branco) por um planejamento Box-Behnker e os compostos foram identificados por LC-DAD-MS/MS. Todos os modelos propostos foram capazes de explicar mais de 85% da variação dos dados e a simultânea otimização realizada usando DPPH, ABTS, FRAP, (-)-epigalocatequina galato e (-)-epicatequina sugeriu o tempo de 10 min, a temperatura de 66 °C e a solução de 30% etanol como o ponto ótimo de extração. Os principais compostos identificados por espectroscopia de massa foram o ácido gálico, ácido 5-galoilquínico, cafeína, teobromina, galocatequina, epigalocatequina, epicatequina, epigalocatequina galato, e epicatequina galato. Portanto, este estudo mostrou que diferentes determinações analíticas associadas às ferramentas quimiométricas podem ser usadas para explorar e classificar as amostras, e podem ser usadas para processos de extração de compostos bioativos de plantas. Palavras-Chaves: análise multivariada, superfície de resposta, flavonoides, cromatografia líquida de alta eficiência. / Abstract: Tea is the second most consumed beverage aside from water, and has gained much attention due to its health-promoting benefits. Among the benefit effects include antimutagenic, anticancer and anti apoptotic, neuroprotective, hypoglycemic and antihyperglycemic, antioxidant, antimicrobial, and anti inflammatory. These biological activities are associated in part to the antioxidant activity of chemical compounds present in teas, especially flavonoids and phenolic compounds (Chapter 1). The aim of this study was to evaluate the phenolic compounds and in vitro antioxidant activity of teas consumed in Brazil. In the Chapter 2, 51 Brazilian teas of eight different species (Camellia sinensis, Peumus boldus, Matricaria recutita, Baccharis trimera, Cymbopogon citratus, Pimpinella anisum, Mentha piperita and Ilex paraguariensis) were analyzed in terms of the phenolic compounds, color, and in vitro antioxidant activity using FRAP and DPPH. The dataset was analyzed using PCA, HCA, and LDA. Gallic acid, catechin, epicatechin, procyanidin B2, quercetrin, and caffeine displayed a significant correlation (p < 0.05) with antioxidant activity. Using the PCA was possible to have a suitable approach to check the similarities among tea samples, explaining up to 50% of data variability and four clusters were suggested by HCA. The overall classification of 82% was obtained by LDA, which 100% of samples from I. paraguariensis, C. citratus, M. recutita, and P. boldus were adroitly classified, while 60% of teas from P. anisum, 80% of M. piperita, and 88% of C. sinensis teas were correctly classified. Chapter 3 was modelled the extraction of phenolic compounds and in vitro antioxidant activity from mixtures of green, white, and black teas (Camellia sinensis) using a simplex-centroid design couple multiple regression analysis. All proposed models were significant (p < 0.05) and showed high determination coefficients (R2adj > 0.80). A simultaneous optimization was performed using the desirability function and optimum point to maximize the extraction of epicatechin, epigallocatechin gallate, epicatechin gallate, as well as the antioxidant activity (DPPH and FRAP) was suggested. Therefore, in the Chapter 3 the results showed up that white tea was the best solution for obtaining the higher content of antioxidant compounds, then the Chapter 4 was destined to optimize the extraction of antioxidant compounds from white tea by Box-Behnken design and the compounds were identified by LC-DAD-MS/MS. All mathematical models proposed were able to explain up more that 85% of data variation and the optimization performed using DPPH, ABTS, FRAP, (-)-epigallocatechin gallate, and (-)-epicatechin gallate suggested the time of 10 min, temperature of 66 °C and the 30% ethanol solution as optimum point. The principal compounds identified in the optimum point by mass spectrometry were gallic acid, 5-galloylquinic acid, caffeine, theobromine, gallocatechin, epigallocatechin, epicatechin, epigallocatechin gallate, and epicatechin gallate. Nevertheless, this study showed that different analytical determination associated chemometrics tools can be used to explore and classify the samples, thus it can be used for extraction processes of bioactive compounds of plant samples. Keywords: multivariate analysis, response surface methodology, flavonoids, high liquid performance chromatography.

As empresas moveleiras estão inseridas em uma indústria extremamente competitiva onde os principais fatores de competitividade estão relacionados com: tecnologia, matérias-prima, design, specialização da produção, inovações em termos de processo e de produto, estratégias comerciais e de distribuição. Portanto a gestão empresarial (entendida como conhecimento nas áreas de gerenciamento financeiro, recursos humanos, produção e marketing) e gestão do design apresentam-se como fatores competitivos primordiais e vêm recebendo atenção crescente pelas empresas inseridas neste contexto competitivo. Este estudo focaliza o pólo moveleiro do Alto Vale do Rio Negro e teve como objetivo principal identificar a estratégia competitiva desenvolvida pelo pólo. Para tanto se utilizou o conceito proposto por Michael Porter (1980) referente às estratégias competitivas, onde o autor apresenta três estratégias genéricas que podem ser aplicadas pelas empresas de forma combinada ou isoladas, para competir em uma indústria. O perfil das empresas que compuseram a amostra foi delineado por meio das relações de proporcionalidade, verificando a vocação exportadora do pólo, composto majoritariamente de pequenas e médias empresas, onde se produz na grande maioria, móveis residenciais e retilíneos, utilizando um mix de matéria-prima onde se destacam o MDF e a madeira sólida de pinus. Para efetuar a identificação das estratégias desenvolvidas na região de estudo se adaptou a metodologia desenvolvida por DESS e DAVIS (1984), que consiste na coleta das percepções da alta administração através da aplicação de questionário e na aplicação de métodos analíticos da análise fatorial, 91%, das respostas foi coletada junto ao grupo de decisão e gestão das empresas, representando o contexto estratégico. A Identificação das orientações stratégicas foi proporcionada pela análise multivariada, utilizando a técnica da análise fatorial de componentes principais, mapas perceptuais e análise de “Cluster”. A análise dos dados agrupados evidenciou que os grupos estratégicos formados não apresentam claramente as estratégias genéricas puras, a estratégia genérica de baixo custo, e diferenciação foram consideradas igualmente importantes. Com a análise dos dados desagrupados verifica-se que para as empresas que possuem a maior parte da sua produção voltada para o mercado externo a estratégia de baixo custo é a estratégia desenvolvida e as empresas de rande porte perseguem a estratégia de baixo custo e diferenciação simultaneamente.

Made available in DSpace on 2016-09-27T13:40:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-11-23. Added 1 bitstream(s) on 2016-09-27T13:45:17Z : No. of bitstreams: 1 000868811.pdf: 10175347 bytes, checksum: cad45c33c59d17fcb6a2b637b68d00f0 (MD5) / Para que todos os equipamentos e componentes eletrônicos funcionem adequadamente é necessária uma eficiente troca de calor entre os elementos e o meio para evitar o superaquecimento. A princípio, utilizava-se a convecção natural como principal forma de dissipação de calor. No entanto, com a miniaturização dos componentes eletrônicos e o aumento da potência desses componentes houve a necessidade de aumentar o fluxo de ar para a dissipação de calor e deste modo passou-se a utilizar a convecção forçada para manter os equipamentos dentro das faixas de temperatura recomendadas. Logo, com o gradativo aumento das velocidades de fluxo geraram-se assim escoamentos cada vez mais turbulentos, que são um grande aliado quando se busca uma maior troca de calor. Com isso a proposta deste trabalho é apresentar um estudo dos fenômenos ocorridos em uma placa eletrônica submetida a um escoamento turbulento através de simulações numéricas e realizar um comparativo com resultado experimental existente na literatura. Visando analisar a influência de cada modelo de turbulência aplicado ao caso de estudo. Pois, observou-se que há uma grande dificuldade para quem trabalha com simulação numérica em definir qual modelo utilizar dentre os diversos modelos de turbulência e é nesse aspecto que esse trabalho se baseia, facilitar a escolha do modelo de turbulência e apontar qual modelo de turbulência descreve melhor o problema aqui proposto. Para isso, blocos aquecidos sobre uma placa eletrônica foram submetidos a escoamentos com velocidades variando entre 1m/s a 4m/s, por serem as mais utilizadas na indústria para este tipo de escoamento, e através do estudo e refinamento das malhas, das análises dos escoamentos, das velocidades e das distribuições de temperatura buscou-se verificar o modelo de turbulência que melhor descreve o problema aqui escolhido / For all equipment and electronic components function, properly efficient heat exchange is required between the elements and the means to prevent overheating. At first, it was used natural convection as the primary form of heat dissipation. However, with the miniaturization of electronic components and the increasing power of these components was necessary to increase the air flow for heat dissipation and thus passed to using forced convection to maintain the equipment within the temperature ranges recommended. Then, with the gradual increase in flow velocities were thus generated flows increasingly turbulent, which are a great ally when seeking a larger heat exchange. Thus, the purpose of this paper is to present a study of the phenomena occurring on an electronic board subjected to turbulent flow through numerical simulations and perform a comparison with existing experimental result in the literature. To analyze the influence of each turbulence model applied to the case study. Therefore, it was observed that there is a great difficulty for anyone working with numerical simulation to define which model to use among the various models of turbulence and is in this respect that this work is based, to facilitate the choice of turbulence model and point out which turbulence model best describes the problem proposed here. To this end, heated blocks on an electronic board were subjected to flows with speeds ranging from 1m/s to 4m/s, being the most used in industry for this type of flow and through study and refinement of the meshes, the analysis of flows, speeds and temperature distributions sought to verify the turbulence model that best describes the problem here chosen

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-01-19Bitstream added on 2014-06-13T18:38:43Z : No. of bitstreams: 1 turquetti_jr_me_araiq.pdf: 2440105 bytes, checksum: 350f9c996d550c9b871c4348d00295eb (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Técnicas de análise térmica (TG-DTA), eletroquímica (voltametria cíclica) e de análise de superfície (Microanálise por EDX, mapeamento dos elementos, obtenção das imagens SEM e XRD) foram empregadas para o estudo das reações em estado sólido da liga de composição Pt-Rh15% e Hg. A partir das técnicas de VC e TG-DTA, foi possível ESTUDAR O SISTEMA Pt-Rh15%-Hg e, com o emprego da análise de superfície, evidenciar o ataque efetivo do Hg sobre o substrato, e ainda, a formação de compostos de caráter covalente, compostos do tipo: PtHg, PtHg2, RhHg2 e PtHg4, caracterizados através da técnica de XRD. As técnicas de análise de superfície, permitiram, ainda, revelar a presença de um filme de intermetálicos sobre a superfície do substrato, e uma distribuição homogênea do Hg sobre a superfície. O sistema Pt-Rh15%-Hg apresentou um comportamento térmico (TG) e eletroquímico (VC), similar ao sistema Pt-Rh10%-Hg, diferindo, apenas, quanto à presença do intermetálico PtHg2, visto que para o sistema Pt-Rh10%-Hg, apresenta a formação deste intermetálico, se dá como resultado da decomposição térmica do PtHg4. Quando comparado à liga de Pt-Rh30%, esta, por sua vez, não apresenta a formação do intermetálico PtHg4. Desta forma, o comportamento observado para o sistema Pt-Rh15%-Hg, apresentando reatividade intermediária aos sistemas Pt-Rh10%-Hg e Pt-Rh30%- Hg, é resultado do teor do elemento modificador, Rh, na matriz de Pt. / The thermal analysis (TG-DTA), electrochemistry (CV) and surface analysis (EDX microanalysis, Mapping, SEM and XRD) techniques were used to study solid-state reactions of Pt-Rh15% alloy and Hg. The CV and TG showed an effective Hg attack on the alloy, and the covalent compounds formation as PtHg, PtHg2, RhHg2 and PtHg4, characterized by XRD technique. The surface analysis showed, an intermetallic film on the alloy surface, and the Hg homogeneous distribution on the surface. The Pt-Rh15%-Hg system, showed an electrochemical (VC) and thermal (TG) behavior, similar to Pt-Rh10%-Hg, but, the Pt-Rh10%-Hg system, presents the PtHg2 formation as result of thermal PtHg4 decomposition. The Pt-Rh15% alloy, presents, a considerable Hg attack in comparison with the Pt-Rh30% alloy, this system, do not present the PtHg4 intermetallic formation. The Pt-Rh15%-Hg behavior, presenting an intermediary reactivity in comparison with Pt-Rh10%-Hg and Pt-Rh30%-Hg system, it is result of the Rh in the Pt matrix.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-04-08Bitstream added on 2014-06-13T19:17:23Z : No. of bitstreams: 1 silva_pm_me_araiq.pdf: 879487 bytes, checksum: 835a086ece28699a752cb23c244bde1c (MD5) / A presença de alcoóis superiores em etanol combustível, tais como, n-propanol, isobutanol e isoamílico dentre os contaminantes orgânicos encontrados constituem um grande problema do ponto de vista ambiental, além de serem irritantes aos olhos e ao trato respiratório. Por esta razão, os comportamentos eletroquímicos destes alcoóis foram estudados por voltametria cíclica, em eletrodos de platina e ouro, visando estabelecer um método de detecção destes alcoóis em álcool combustível. Os picos voltamétricos controlados por difusão foram obtidos em eletrodo de platina em ácido perclórico (HClO4) 5,0 x 10-2 mol L-1 para etanol (0,48 V e 0,28 V), n-propanol (0,49 V e 0,27 V), isobutanol (0,86 V e 0,26 V) e isoamílico (0,89 V e 0,25 V) vs. eletrodo de referência Ag|AgCl|KClsat. O método voltamétrico proposto apresentou uma boa resposta linear a partir 7,0 até 56,0 x 10-3 mol L-1 e um limite de detecção de (1,7 e 3,1 x 10-3 mol L-1) para o etanol, (8,0 e 7,5 x 10-3 mol L-1) para o n-propanol, (4,4 e 7,8 x 10-3 mol L-1) para o isobutanol e (2,2 e 4,4 x 10-3 mol L-1) para o isoamílico. O estudo voltamétrico também foi realizado em eletrodo de ouro, como eletrólito suporte foi utilizado hidróxido de sódio (NaOH) 0,15 mol L-1 com 5 % (v/v) de acetonitrila (ACN). Os picos voltamétricos da oxidação para o etanol (0,037 V e -0,087 V), n-propanol (0,038 V e -0,085 V), isobutanol (0,034 V e -0,087 V) e isoamílico (0,047 V e -0,074 V) vs. eletrodo de referência Ag|AgCl|KClsat. O método voltamétrico proposto apresentou uma boa resposta linear a partir 2,5 até 10,0 x 10-2 mol L-1 e um limite de detecção de (7,0 e 4,6 x 10-3 mol L-1) para o etanol, (9,1 e 8,2 x 10-3 mol L-1) para o n-propanol, (9,9 e 6,2 x 10-3 mol L-1) para o isobutanol e (9,4 e 8,8 x 10-3 mol L-1) para o isoamilico. / The presence of higher alcohols in ethanol fuel, such as propyl alcohol, isobutyl alcohol and isoamyl alcohol found among the organic contaminants are a serious problem for the environment, beside that they are known as irritants to eyes and respiratory tract. For this reason, the electrochemical behaviors of these alcohols were studied by cyclic voltammetry at platinum and gold electrodes looking for a determination method for these higher alcohols in ethanol fuel. The voltammetric peaks were controlled by diffusion of the platinum electrode in perchloric acid (HClO4) 5.0 x 10-2 mol L-1 for ethyl alcohol (0.48 V and 0.28 V), propyl alcohol (0.49 V and 0.27 V), isobutyl alcohol (0.86 V and 0.26 V) and isoamyl alcohol (0.89 V and 0.25 V) vs. reference electrode Ag|AgCl|KClsat. The proposed voltammetric method showed good linear response from 7.0 to 56.0 x 10-3 mol L-1 and a limit of detection of (1.7 and 3.1 x 10-3 mol L-1) for ethyl alcohol, (8.0 and 7.5 x 10-3 mol L-1) for propyl alcohol, (4.4 and 7.8 x 10-3 mol L-1) for isobutyl alcohol and (2.2 and 4.4 x 10-3 mol L-1) for the isoamyl alcohol . The voltammetric study also was performed in the gold electrode and the supporting electrolyte used was sodium hydroxide (NaOH) 0.15 mol L-1 with 5 % (v/v) acetonitrile (ACN). The voltammetric peaks for the oxidation of ethyl alcohol (0.037 V and -0.087 V), propyl alcohol (0.038 V and – 0.085 V), isobutyl alcohol (0.034 V and -0.087 V) and isoamyl alcohol (0.047 V and -0.074 V) vs. reference electrode Ag| AgCl | KClsat. The proposed voltammetric method showed good linear response from 2.5 to 10.0 x 10-2 mol L-1 and a limit of detection of (7.0 and 4.6 x 10-3 mol L-1) for ethyl alcohol, (9.1 and 8.2 x 10-3 mol L-1) for propyl alcohol, (9.9 and 6.2 x 10-3 mol L-1) for isobutyl alcohol and (9.4 and 8.8 x 10-3 mol L-1) for the isoamyl alcohol.