Orientador: Helena Teixeira Godoy / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T11:48:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pallone_JulianaAzevedoLima_M.pdf: 19998225 bytes, checksum: a7769925437b6605ba41d30f7837959c (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Mesmo com o grande impacto causado pelos resultados das novas pesquisas a respeito das possíveis ações benéficas do ácido fólico à saúde, ainda são muito poucos os dados a respeito dos reais teores de ácido fólico, presente nos alimentos, principalmente dados analíticos sobre alimentos brasileiros, como também dados de estabilidade. A população está, portanto, exposta ao consumo de alimentos de qualidade não controlada, podendo ingerir quantidades não adequadas, às necessidades. Na tentativa de melhorar esse quadro é que este trabalho foi conduzido. Utilizou-se a cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) para determinação de ácido fólico segundo CATHARINO e GODOY (2000). O método foi aplicado em amostras de leite esterilizado, produzido em planta piloto e também adquirido no mercado, leite em pó, bebida láctea achocolatada pronta para consumo, margarina, farinha e pão. Pequenas adaptações na metodologia foram feitas, principalmente na etapa de extração, para amostras de farinha e pão. A aplicação da metodologia para margarina, assim como as alterações no método para as amostras de farinha e pão foram validadas em relação à recuperação, repetibilidade, limites de detecção e quantificação obtendo valores em torno de 96% de recuperação, coeficientes de variação inferiores a 1,5% nos ensaios de repetibilidade e 1,3ng/mL e 2,6ng/mL os limites de detecção e quantificação determinados, respectivamente. Foram analisadas 4 amostras, em 3 diferentes lotes, de leites fluídos adquiridos no mercado, com datas bem próximas ao processamento, e o valor do ácido fólico encontrado estava abaixo do declarado no rótulo do produto, para 50% das amostras analisadas. Após 3 meses, ainda dentro do prazo de validade, a perda de ácido fólico chegou a 20%. Nos 4 ensaios de esterilização do leite, realizado em planta piloto, nos processos de adição e homogeneização a perda de ácido fólico ficou em torno de 54%, enquanto que o processo de esterilização foi responsável por uma perda de apenas 10%. Durante o período de 90 dias a taxa de ácido fólico perdida foi de 16% Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: Despite the great impact of the results of new research in to possible beneficial effects of folic acid on the health, there are still not enough data about the content of folic acid in enriched food and no studies on its stability, chiefly in Brazilian foods. Therefore people are exposed to the consumption of food of uncontrolled quality, ingesting inadequate quantities for their needs. The aim of this work was to improve this picture. High pressure liquid chromatography (HPLC) was used to determine folic acid according to CATHARINO and GODOY (2000), in samples of sterilized milk produced in a pilot plant and also in samples purchased on the market, in powdered milk, ready to use milk chocolate beverage, margarine, flour and bread. Some modifications in the methodology wêre made, mainly in the extraction step, for the samples of flour and bread. These alterations were validated with respect to recover, and values of from 92 to 98% were obtained, repeatability was very well. The limits of detection and quantification being respectively 1,3ng/mL and 2,6ng/mL. Four sample were analysed in 3 different lots of fluid milk purchased on the market, and the values of folic acid were found to be below the values declared on the label of the products, in 50% of the samples. After 3 months, the loss of folic acid approached 20%. In all the 4 experiments with milk sterilization made in the pilot plant, the process of addition and homogenization resulted in a loss of folic acid of 54%, while the process of sterilization was responsible for only 10%. In a 90-day period the loss of folic acid was 16%. The same milk samples were submitted to a boiling process and the vitamin was show to be resistant, with a conservation of about 99%. As for powdered milk and ready to use milk chocolate beverage, 4 samples of each were also analysed, in 3 different lots, for each product purchased on the market. The content of folic acid found was practically equal that declared by.the manufacturers for the powdered milk. Nevertheless, after 1 year of storage, the loss of folic acid reached 60% ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Marcos Silveira Buckeridge / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-12T17:19:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tonini_PatriciaPinho_D.pdf: 2946398 bytes, checksum: 0c45bddc87c835268cd2cfd05f89d364 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Sementes de Sesbania virgata (Cav.) Pers. acumulam suas reservas de carbono no endosperma na forma de um polissacarídeo de parede celular, o galactomanano. A mobilização deste ocorre após a germinação e envolve três enzimas hidrolíticas, dentre elas a a-galactosidase. Além da reserva de carbono, há uma grande quantidade de corpos protéicos, no citoplasma das células endospérmicas, que constituem a principal reserva de nitrogênio nestas sementes. Para que ocorra a correta distribuição dos produtos de degradação das reservas deve haver sincronização entre os processos de degradação das reservas de carbono e nitrogênio, porém para compreender tais mecanismos, é necessário estudar aspectos do controle da produção e ação das enzimas responsáveis pela hidrólise das reservas. Buscando determinar em que ponto do metabolismo a semente de S. virgata se encontra em relação à produção destas enzimas hidrolíticas, durante e após a germinação, e supostamente os tecidos envolvidos nesta produção, sementes desta espécie foram embebidas em actinomicina-D (inibidor de transcrição) e cicloheximida (inibidor de tradução) e os efeitos destes inibidores verificados através da atividade e detecção da a-galactosidase no tegumento e endosperma destas sementes. Além disso, buscando verificar e relacionar o efeito do ácido abscísico, do etileno e dos açúcares na degradação das reservas após a germinação de S. virgata, sementes desta espécie foram embebidas em ABA, etileno, glucose e sacarose, e os efeitos destes foram verificados através dos teores protéicos, da atividade da a-galactosidase e da produção endógena de ABA e etileno nestas sementes. Como a presença de actinomicina-D e cicloheximida não inibiram a produção e a atividade da a-galactosidase no endosperma durante e após a germinação, sugere-se que a produção desta enzima ocorra principalmente durante a maturação da semente. Aparentemente, a partir do período pós-germinativo, a enzima pré-formada seria processada e ativada, para conseqüente degradação dos galactomananos, através de um processo proteolítico. Em contrapartida, como a presença deactinomicina-D e cicloheximida inibiram a degradação das proteínas de reserva no tegumento e endosperma e, inclusive, induziram a atividade da a-galactosidase nestes tecidos no final do processo de degradação dos galactomananos, sugerese a síntese de novo de proteases durante e após a germinação e a relação íntima destas enzimas com a degradação das proteínas de reserva e da a-galactosidase no final do processo de degradação dos galactomananos. Quanto aos hormônios, a presença de ABA exógeno retardou o início da degradação das proteínas de reserva no endosperma, assim como diminuiu a atividade da a-galactosidase no mesmo tecido no final do processo de degradação do galactomanano, sugerindo um efeito modulador deste hormônio durante a degradação das reservas, reprimindo a ação das enzimas hidrolíticas. A presença de etileno exógeno, entretanto, aumentou a atividade da a-galactosidase no endosperma e, inclusive, no tegumento no final do processo de degradação do galactomanano, sugerindo um efeito indutor deste hormônio na ativação e ação das enzimas hidrolíticas. De fato, analisando a produção endógena de ABA e etileno, observou-se um aumento brusco dos hormônios no período de mobilização das reservas, que pode estar relacionado à influência destes hormônios na atividade das enzimas hidrolíticas em sementes de S. virgata. Ainda, como ocorreram mudanças na produção de ABA e etileno endógeno na presença de glucose e sacarose, sugere-se uma relação íntima entre a via de sinalização destes hormônios e a dos açúcares, a fim de controlar o processo de degradação das reservas. Desta forma, estas evidências sugerem que o ABA e o etileno controlariam antagonicamente a mobilização de reservas em sementes de S. virgata, juntamente com os açúcares, através da ativação e ação das enzimas hidrolíticas, a fim de controlar o processo de degradação das proteínas e dos galactomananos, evitando a produção dos açúcares redutores e de sacarose em excesso durante o período pós-germinativo e garantindo o afluxo eficiente de carbono e nitrogênio para o desenvolvimento da plântula. / Abstract: Seeds of Sesbania virgata (Cav.) Pers. have an endosperm which accumulates galactomannan as a storage polysaccharide in the cell walls that is hydrolysed after germination by three enzymes (a-galactosidase, endo-ß-mannanase and exo-ß-mannosidase). Besides the storage of carbon, there is a great amount of protein bodies in the cytoplasm of endospermic cells, which play the major role as a nitrogen reserve in this seed. It is likely that a synchronization between the process of galactomannan and protein degradation occurs for a more efficient distribution and use of the storage degradation products. However, to understand these mechanisms, it is necessary to study aspects of the production and action control of the hydrolytic enzymes responsible for the mobilisation of these reserves. Aiming to determine in which point of the metabolism the seed of S. virgata is in relation to the production of the hydrolytic enzymes, during and after germination, and the supposed tissues involved in this production, seeds of this specie were imbibed in actinomycin-D (transcription inhibitor) and cycloheximide (translation inhibitor), and the effects of these inhibitors verified thought the a-galactosidase activity and detection in the testa and endosperm of these seeds. Besides of this, for to verify and relate the effects of abscisic acid, ethylene and sugars on the reserves degradation after germination of the S. virgata, seeds of this specie were imbibed in ABA, ethylene, glucose and sucrose, and the effects of these were verified through the protein content, a-galactosidase activity and endogenous production of ABA and ethylene in this seeds. In the presence of actinomycin-D and cycloheximide, the production and activity of the a- galactosidase were not inhibited during and after germination, suggesting that the production of this enzyme occurs principally during the maturation of the seed. Apparently, after the germination, this enzyme is processed by proteolysis, so that it becomes activated to perform galactomannan degradation. On the other hand, the presence of actinomycin-D and cycloheximide inhibited the protein degradation in the testa and endosperm and at the same time induced the a-galactosidaseactivity in the same tissues at the final steps of the galactomannan degradation process. This suggests the existence of synthesis de novo of the proteases during and after germination and a possible relationship between the storage protein and galactomannan mobilisation. Regarding the hormones, the presence of exogenous ABA retarded the beginning of the storage protein degradation in the endosperm and also decreased a-galactosidase activity in the same tissue at the end of galactomannan degradation. This suggests that there is a regulator effect of this hormone during the storage degradation, repressing the enzymes action. In the presence of exogenous ethylene an increase in the a-galactosidase activity in the endosperm and in the testa were observed at the end of galactomannan degradation, suggesting an inducing effect of this hormone on the hydrolytic enzymes. The finding of endogenous ABA and ethylene production, observed during the period of the storage mobilisation, give support to the above raised hypothesis that the two hormones participate in the control of the hydrolytic enzyme activities in seeds of S. virgata. Furthermore, the changes observed in the endogenous ABA and ethylene production in the presence of glucose and sucrose, suggested a relation between the signaling pathway of these hormones and the sugars signaling, controlling the process of storage degradation. Thus, our results add evidence to suggest that ABA and ethylene antagonistically control the storage mobilisation in seeds of S. virgata, together with the sugars, through the hydrolytic enzymes activation, controlling the process of storage protein and galactomannan degradation, in other to avoiding the excess production of reductor sugars and sucrose during the post-germinative period and assuring the efficient afflux of the carbon and nitrogen to the seedling development. / Doutorado / Biologia Celular / Doutor em Biologia Celular e Estrutural

Orientador: Rodnei Bertazzoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-08-13T04:10:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_JulioFabbri_M.pdf: 1119936 bytes, checksum: b7d227501e1ed76eea7d67d4202c9f92 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Neste trabalho foi comparado o desempenho de diferentes tipos de eletrodos de óxidos térmicos, sendo eles o 70TiO2/30RuO2, 60Ta2O5/40IrO2 e b-PbO2 na eletro-oxidação do herbicida 2,4-diclorofenoxiacético. Como eletrodo auxiliar foi utilizado uma placa de platina, e os experimentos se seguiram em meio aquoso, pH 3,5, solução de sulfato de potássio como eletrólito suporte. Os ensaios foram realizados usando valores constantes de densidades de correntes, impostas por um potenciostato/galvanostato PGSTAT 20 da Autolab. A redução da concentração do herbicida foi acompanhada por cromatografia líquida de alta performance e o carbono orgânico total obtido pelo equipamento TOC-5000A da Shimadzu. Durante os experimentos, o eletrólito foi amostrado em intervalos de tempo regulares e injetados no cromatógrafo para o estabelecimento de perfis de decaimento com o tempo de experimento.O material de eletrodo que apresentou o melhor desempenho na redução da concentração do 2,4-D e maior taxa de redução do carbono orgânico total foi o b-PbO2, sendo aplicado uma densidade de 50 mA cm-2 O eletrodo que mostrou o processo mais lento de oxidação foi 60Ta2O5/40IrO2 e, por esta razão, apresentou o maior número de compostos intermediários ao mesmo tempo na solução. Os sub-produtos da oxidação identificados foram alguns cloro derivados estáveis, como o 2- clorobenzoquinona (2-CBQ), 2-clorohidroquinona (2-CHQ), 4,6-diclororesorcinol (4,6-DCR), 2,4-diclororesorcinol (2,4-DCR), 2,4-diclorofenol (2,4-DCF). Os experimentos mostraram que a taxa de remoção do 2,4-D e de seus derivados depende tanto do material do eletrodo, quanto do valor da densidade de corrente empregada na eletrólise / Abstract: In this work the performance of different types of thermal oxide electrodes, which were the 70TiO2/30RuO2, 60Ta2O5/40IrO2 and b-PbO2 in the electro-oxidation of the herbicide 2,4- dichlorophenoxyacetic. A plate of platinum was used as auxiliary electrode, and the experiments were followed in water, pH 3.5, solution of potassium sulfate as electrolyte support. The tests were performed using constant values of density of current, imposed by a potenciostat / galvanostatic PGSTAT 20 from Autolab. The reduction of the concentration of the herbicide was monitored by high performance liquid chromatography and total organic carbon obtained by the equipment of the Shimadzu TOC-5000A. During the experiments, the electrolyte was sampled at regular time intervals and injected into the chromatograph for the establishment of profiles of decay with time of experiment. The material of electrode that showed the best performance in educing the concentration of 2,4-D and greater rate of reduction of total organic carbon was the -PbO2, applied a density of 50 mA cm-2. The electrode that showed a slowest process of xidation was 60Ta2O5/40IrO2 and, therefore, had the largest number of compounds intermediaries at the same time in the solution. The sub-products of oxidation were identified some chlorine stable derivatives, as the 2-chlorbenzoquinone (2-CBQ), 2-chlorhidroquinone (2- CHQ), 4.6-dichlorresorcinol (4,6-DCR), 2.4-dichlorresorcinol (2,4-DCR), 2.4-dichlorphenol (2,4- DCF). The experiments showed that the rate of removal of 2,4-D and its derivatives depends on the material of electrode, as the value of the density of current used in electrolysis / Mestrado / Materiais e Processos de Fabricação / Mestre em Engenharia Mecânica

Orientadores: Lourenço Correr Sobrinho, Carlos Jose Soares / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-13T12:11:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Naves_LucasZago_M.pdf: 3732245 bytes, checksum: f19061d71b96dbce2d54cda8b37f2ba9 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Este estudo avaliou a morfologia de superfície e resistência de união ao microcisalhamento entre a cerâmica reforçada por leucita IPS Empress Esthetic (Ivoclar- Vivadent) e o cimento resinoso Variolink II (Ivoclar-Vivadent), em diferentes tempos de condicionamento da cerâmica, com e sem aplicação do adesivo após o uso do silano. Setenta e dois discos cerâmicos (6mm de diâmetro x 2mm de espessura) foram confeccionados, embutidos em resina e divididos em 12 grupos (n=6), definidos pelo tempo condicionamento com ácido fluorídrico 10% e aplicação ou não de adesivo após o uso do silano: G1 e G7 - 10s de condicionamento ácido, G2 e G8 - 20 s; G3 e G9 - 40 s; G4 e G10 - 60 s; G5 e G11 - 120 s e G6 e G12 - 60 + 60s. O silano foi aplicado em todos os grupos e metade dos grupos (de G7 a G12) receberam uma camada do adesivo (Scotchbond MP - 3M/ESPE). Molde de elastômero com dois orifícios cilíndricos (1,2mm de diâmetro x 2mm de altura) foi adaptado sobre a superfície da cerâmica para a construção de dois cilindros por amostra, totalizando 12 cilindros por grupo. Para tal, os orifícios foram preenchidos com o cimento resinoso (Variolink II), fotoativados por 40 s e submetidos ao ensaio de resistência de união ao microcisalhamento a velocidade de 0,5mm/min. e o padrão de fratura foi analisado. Os dados foram submetidos à Análise de Variância e ao teste de Student-Newman-Keul (p<0,05). A topografia e a interface de união foram avaliadas em MEV. A resistência de união ao microcisalhamento (MPa) foi 19,4±3,5 (G1), 22,3±5,1 (G2), 22,2±3,2 (G3), 17,8±2,1 (G4), 15,3±3,0 (G5), 14,3±1,8 (G6) para os grupos tratados com silano, e 17,4±4,8 (G7), 21,3±2,1 (G8), 21,1±2,3 (G9), 24,7±5,8 (G10), 20,4±2,2 (G11) e 18,5±4,6 (G12) para os grupos tratados com silano + adesivo. Houve redução de falhas adesivas e aumento das mistas com o aumento do tempo de condicionamento para os grupos tratados com silano e equilíbrio da falhas adesivas e mistas para os grupos tratados com silano + adesivo, exceto para os grupos G11 e G12 onde houve predominância de falhas mistas. Pouca alteração na topografia de superfície foi detectada nas amostras condicionadas por 10s, canais apresentando sulcos profundos puderam ser notados em praticamente toda a extensão das superfícies cerâmicas recondicionadas (60+60s - G6 e G12). Espaços não-preenchidos ao longo da interface cerâmica-cimento resinoso foram detectados em intensidade crescente a partir de 60s de condicionamento, quando apenas o silano foi aplicado, enquanto um preenchimento homogêneo, caracterizado por íntimo contato com a cerâmica pode ser percebido quando o adesivo foi utilizado, exceto para o grupo recondicionado - G12. / Abstract: This study evaluated the influence of etching times on surface/interface morphology and micro-shear bond strength to Empress Esthetic leucite-reinforced glass ceramic (Ivoclar-Vivadent), with or without application of an unfilled resin after silane. Ceramic discs were divided into 12 groups (n = 6), defined by the etching time with 10% hydrofluoric acid: G1 and G7 - etching for 10s, G2 and G8 - 20 s; G3 and G9 - 40 s; G4 and G10 - 60 s; G5 and G11 - 120 s and G6 and G12 - 60 + 60s. Half of the groups (G7 to G12) received a layer of unfilled resin (Scotchbond MP/ 3M ESPE) after silane coupling. Micro-shear bonding test using Variolink II resin cement (Ivoclar-Vivadent) was performed, and data submitted to two-way ANOVA and Student-Newman-Keuls' test (p < 0.05). Evaluation of the etching pattern and bonding interfaces was conducted by Scanning Electron Microscopic (SEM). Means micro-shear bond strengths (MPa) were 19.4±3.5 (G1), 22.3±5.1 (G2), 22.2±3.2 (G3), 17.8±2.1 (G4), 15.3±3.0 (G5), 14.3±1.8 (G6) for groups treated with silane, and 17.4±4.8 (G7), 21.3±2.1 (G8), 21.1±2.3 (G9), 24.7±5.8 (G10), 20.4±2.2 (G11) e 18.5±4.6 (G12) for groups treated with silane and unfilled resin. Poor etching topography was detected on 10s etched surfaces, whereas fissures forming deep grooved channels were extensively observed in 120s and 60+60s ceramics surfaces. Unfilled spaces underlying the ceramic-resin cement interface were detected when only silane was applied. Fully completion of the irregularities on 60s and 120s samples were detected using the unfilled resin, although this material was unable to completely fill the irregularities on 60+60s (G12) ceramic. When only silane was applied, the 60s and the groups etched for longer periods (120 and 60+60s - G5 and G6) showed lower bond strengths, but when both silane and unfilled resin were applied, all etching times generally showed similar values. The etching protocol influenced the surface/interface topography and bond strength to ceramic. The application of unfilled resin was able to infiltrate all unfilled spaces beneath the ceramic-resin cement interface detected when only silane was applied, except on the re-etched (60+60s - G12) ceramic. / Mestrado / Materiais Dentarios / Mestre em Materiais Dentários

Orientador: Ronaldo Aloise Pilli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T05:17:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Conegero_LeiladeSouza_D.pdf: 3438551 bytes, checksum: 26a173748a7748d7ec479a812badeeb7 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O trabalho desenvolvido visou a obtenção de alcalóides pirrolizidínicos e indolizidínicos utilizando a (+)-retronecina (1) e o ácido D-isoascórbico (35D) como matérias primas, respectivamente. A retronecina (1) foi isolada da espécie vegetal Senecio brasiliensis. Para a preparação da base necínica (1R,6S,7S,8R)-7- (hidroximetil)-hexaidro-1H-pirrolizina-1,6-diol (37), a retronecina (1) foi submetida à reação de epoxidação com ácido meta-cloroperbenzóico. A a-epóxi-retronecina (44), após proteção das hidroxilas com cloreto de tercbutildimetilsilila, foi submetida à abertura com níquel de Raney, e a posterior desproteção forneceu o triol 37, que foi obtido em 5 etapas e 15 % de rendimento. Os compostos (1R,2R,7R,8S)-1-(hidroximetil)-hexaidro-1H-pirrolizina-1,2,7-triol (39) e a platinecina (72) foram preparados a partir de reações de diidroxilação e hidrogenação estereosseletiva da retronecina (1) em 70 e 86 % de rendimento, respectivamente. A abordagem síntética inicial para obtenção de alcalóides indolizidínicos foi baseada na adição do 2-terc-butildimetilsililoxifurano (94) ao íon N-acilimínio derivado da lactama 90. Em função do moderado rendimento e da modesta diastereosseletividade obtida foi proposta uma segunda abordagem sintética para obtenção de indolizidinas. Os alcalóides indolizidínicos, (1R,2S,8aR)- octaidroindolizina-1,2-diol (100) (ent-epi-lentiginosina) e (1R,2S,6R,7S,8aR)- octaidroindolizina-1,2,6,7-tetrol (101) foram preparados a partir da lactona 77. Os compostos 100 e 101 foram obtidos do intermediário-chave 82, que foi preparado a partir da adição de alilamina à lactona 77, derivada do ácido isoascórbico. Em seguida a hidroxiamida 82 foi oxidada à hidroxilactama correspondente, que foi submetida à reação de acetilação fornecendo o composto 91. Reação de alilação de 91, seguido de metátese de olefinas forneceu a indolizidinona 99. Reação de hidrogenação/hidroxilação de 99, redução da lactama e desproteção do acetal levou ao diol 100 e ao tetrol 101 em rendimentos de 27 e 31 %, respectivamente, a partir da lactona 77 / Abstract: The aim of the present work was the synthesis of pyrrolizidine and indolizidine alkaloids using (+)-retronecine (1) and D-isoascorbic acid (35D) as starting materials, respectively. Retronecine (1) was isolated from the vegetal species Senecio brasiliensis. The synthesis of the necine base (1R,6S,7S,7aR)-7-(hydroxymethyl)-hexahydro-1H-pirrolizine-1,6-diol (37) was accomplished by the m-chloroperbenzoic acid epoxidation of retronecine (1). After hydroxyl protection with tert-butyldimethylsilyl chloride, epoxide 44 was subjected to ring opening with nickel Raney and deprotection to yield triol 37, in 5 steps and 15 % yield. Compounds (1R,7S,8R)-7-(hydroxymethyl)-hexahydro-1H-pirrolizin-1-ol (39) and platynecine (72) were prepared after stereoselective dihydroxylation and hydrogenation reactions of retronecine (1) in 70 and 86 % yield, respectively. The first approach to the synthesis of indolizidine alkaloids was based on the 2-tert-butyldimethylsilyloxyfuran addition to lactam 90-derived N-acyliminium ion. Due to moderate yield and diastereoselectivity obtained, a second synthetic approach to the synthesis of indolizidines was suggested. Indolizidine alkaloids 100 and 101 were prepared from lactone 77. Compounds 100 and 101 were obtained from key intermediate 82, which was prepared from allylamine addition to isoascorbic acid-derived lactone 77. Following that, hydroxyamide 82 was oxidized to the corresponding hydroxylactam which was subjected to acetylation, yielding compound 91. Allylation of 91 and subsequent ring closing olefin metathesisyielded indolizidinone 99. Hydrogenation/hydroxylation reaction of 99 followed by lactam reduction and deprotection of acetonide provided diol 100 and tetrol 101, in 27 and 31 % yield, respectively, from lactone 77 / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientador: Marcelo Cristianini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-08T04:09:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Franchi_MarkAlexandrow_D.pdf: 824830 bytes, checksum: ccb9855f666c2957e1a870f8b369d4c9 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: A utilização de métodos inovadores de estabilização microbiológica em alimentos como alternativa ao método térmico tem se mostrado promissora para a obtenção do melhor compromisso entre segurança e qualidade. Alta pressão dinâmica e bioproteção são tecnologias inovadoras: alta pressão dinâmica (APD) ou homogeneização por ultra alta pressão (HUAP) utiliza-se de sistemas de compressão de fluido a pressões superiores a 100MPa, para então forçar o fluido através de uma estreita fenda causando brusca aceleração e forças de cisalhamento resultando na ruptura de células de microrganismos; bioproteção, por sua vez, consiste no emprego de substancias naturais ou produzidas a partir de fontes alimentícias com atividade antimicrobiana para a estabilização microbiológica de alimentos e processos. Concentrações inibitórias mínimas (MIC) de nisina, lisozima, extrato de lúpulo e sakacina foram medidas contra Lactobacillus brevis e delbruecki, Acetobacter aceti, Pediococcus sp. e duas cepas de leveduras selvagens. Nisina foi capaz de inibir o crescimento de Pediococcus sp (2,0 mg.L-1), L. brevis (3,0 mg.L-1) e L. delbruecki (0,8 mg.L-1), no entanto, o A. aceti não foi inibido até concentrações de 0,2 g.L-1. Lisozima inibiu L. delbruecki (1,0 mg.L-1) e exibiu uma inibição transitória sobre L. brevis (50 mg.L-1). Alta pressão dinâmica foi empregada sobre os mesmos microrganismos a pressões de 60, 100, 150, 250 MPa em cerveja (pH 4,5; 2,5oP; 4,7oGL). O valor de Dp, taxa de redução logarítmica do microrganismo mais resistente foi calculada. Um experimento de múltiplas passagens foi realizado a pressões subletais até 3 passagens pelo sistema. Todas as linhagens foram inativadas a pressões de até 250 MPa, mesmo em contagens iniciais altas da ordem de (106UFC/mL). L. delbruecki foi a linhagem mais resistente com um Dp de 38,9 MPa. No ensaio de múltiplas passagens pelo sistema foi observado que o efeito de tratamentos consecutivos resultou em um efeito aditivo, não tendo sido observado sinergismo ou antagonismo por seleção de bactérias resistentes. Foi avaliado o efeito da temperatura de entrada (6, 10, 20, 23, 30, 44, 50oC) e concentração de CO2 na cerveja (0; 0,5; 1,0 e 2,0 volumes a 25oC) na destruição de L. delbruecki, a 150 e 170 MPa. A temperatura de entrada causou um efeito positivo sobre a destruição e 3 ciclos logarítmicos de diferença no número de reduções decimais foi observado entre 6 e 50°C. Por sua vez, a concentração de CO2 causou um efeito negativo sobre a destruição. Lactobacillus brevis, um dos microrganismos mais resistentes ao tratamento de cerveja por alta pressão, foi utilizado nos estudos de efeito combinado entre alta pressão dinâmica e bioproteção, uma vez que L. delbruecki apresentou alta sensibilidade aos antimicrobianos. A inibição pela lisozima foi transitória e a adição de 50 mg.L-1 foi capaz de reduzir um ciclo logarítmico da contagem após duas horas de contato. O tratamento por alta pressão dinâmica da suspensão de L.brevis resultou em uma redução de sete ciclos logarítmicos a 200 MPa. Lisozima mostrou-se resistente ao processo APD, não perdendo atividade enzimática ou antimicrobiana até a pressão de 200 MPa. Um tratamento combinado utilizando 50 mg.L-1 e APD (150 a 170 MPa) resultou em uma redução de 6 ciclos logarítmicos estabilizando a contagem após o tratamento por uma semana em tampão fosfato, a temperatura ambiente (25°C). L. brevis foi inoculado a seguir em cerveja a uma concentração de 106 UFC/mL, em presença de 100mg.L-1 de lisozima e reservado por uma hora. A suspensão foi dividida em alíquotas e cada uma tratada por alta pressão dinâmica a 100 e 140 MPa. A contagem de viáveis em cada uma das etapas mostrou que a lisozima promoveu uma destruição de um ciclo seguida de um e quatro ciclos logarítmicos devido ao tratamento por alta pressão a 100 e 140 MPa, respectivamente. Uma completa redução da carga inicial foi observada ao final de 10 dias a temperatura ambiente em cerveja nas amostras tratadas por pressão. Nisina por si só provou ser um bioprotetor eficaz no controle de Lactobacillus em cerveja, e mostrou-se resistente ao processo de alta pressão. O efeito do processo de alta pressão dinâmica sobre a qualidade da cerveja foi avaliado. Cerveja tipo pilsen, não filtrada e não estabilizada físico-quimicamente foi submetida ao tratamento por alta pressão entre 100 e 300 MPa. Foi medida a cor e turbidez segundo os padrões Cie L*a*b* e ASBC/Hunterlab. Foi realizado um teste de vida útil por 100 dias após tratamento de cerveja a 250 MPa, medindo-se o potencial óxido redutor, a turbidez e cor (ASBC), periodicamente (aproximadamente mês a mês). Os resultados mostraram que o processo foi efetivo na retenção da cor mas a turbidez foi aumentada em 5 vezes em tratamentos a pressão de 300 MPa. Também o teste de vida útil resultou em boa retenção da cor durante o período e do potencial de óxido redução, mas a turbidez aumentou a 140 FTU (Formazin Turbidity Units) em um mês e um precipitado foi formado. Alta pressão dinâmica provou ser um método eficiente na estabilização microbiológica de cervejas, e pode ser eficientemente associada a outros métodos de controle como a bioproteção. Se por um lado microrganismos Gram negativos foram resistentes aos bioprotetores utilizados, esses se mostraram mais susceptíveis ao tratamento por alta pressão tornando os métodos combinados complementares. Novos trabalhos devem ser realizados com cerveja filtrada e estabilizada físico-quimicamente, para se avaliar se a redução de pressão devido à combinação de tratamentos resultaria em produtos com boa qualidade, principalmente no que se refere à turbidez / Abstract: The use of novel microbial stabilization techniques as alternatives to thermal treatments are promising solutions for a compromise between quality and safety. As such, dynamic high pressure and biopreservation are novel techniques: dynamic high pressure (DHP or ultra high pressure homogenization (UHPH) is a technology that uses fluid compression to reach pressures higher than 100 MPa in order to acceleratethe passage of the fluid through a narrow gap, causing shear and stress to the microorganism cell structure and resulting in cell disruption; biopreservation consists in the employment of naturally occurring or biologically produced substances with antimicrobial activity in order to impart microbiological stability to a food product or food manufacturing process. This work aimed to evaluate the use of dynamic high pressure treatment and biopreservation to achieve microbial stability in lager beer. Minimum inhibitory concentrations (MIC) of nisin, lysozyme, hop aroma extract and sakacin were measured against two wild yeast strains from a brewery. Nisin was able to inhibit the growth of Pediococcus sp (2.0 mg.L-1), L. brevis (3.0 mg.L-1) and L. delbruecki (0.8 mg.L-1), although the wild yeasts and A. aceti were not inhibited up to 0.2 g.L-1. Lysozyme inhibited L. delbruecki (1.0 mg.L-1) and showed a transitory inhibition of L. brevis (50 mg.L-1). None of the biopreservatives inhibited the wild yeasts. High dynamic pressure was applied to the same strains at 60, 150, 100, 250 MPa in beer (pH 4.5, 2.5oP, 4.7oGL). The logarithmic number of reductions rate (Dp) was calculated. A multiple pass experiment was performed at sublethal pressures for up to 3 passes for the most resistant strain. All strains were totally inactivated at pressures of up to 250 MPa even at high initial counts (106CFU/mL). L. delbruecki was the most resistant strain. The Dp was 38.9 MPa. The multiple pass assays showed an additive effect, synergism or the selection of resistant bacteria not being observed. The effect of the inlet temperature (6, 10, 20, 23, 30, 44, 50oC) and CO2 content in beer (0, 0.5, 1.0 and 2.0 volumes at 25oC) on the destruction of Lactobacillus delbruecki by dynamic high pressure at 150 MPa and 170 MPa was evaluated: the inlet temperature showed a significant positive effect on the destruction of the strain and a 3 log destruction difference was observed between 6 and 50oC. The increase in concentration of CO2 showed a negative effect on the destruction. Lactobacillus brevis was used in the combination of high pressure and lysozyme assay, because it showed higher resistance to antimicrobials than L. delbruecki, and was the second microorganism in resistance to the high pressure treatment. The inhibition by lysozyme was transitory. Lysozyme alone, added at 50 mg.L-1 to the suspension, caused a reduction of 1 logarithmic cycle after two hours of contact. The DHP treatment against L. brevis resulted in a reduction of 7 log cycles at 200 MPa. Lysozyme was resistant to DHP, with no loss of muramidase activity until 200 MPa or significant loss of antimicrobial power. A combined treatment was applied using 50 mg.L-1 of lysozyme and a pressure between 150 and 170 Mpa. The somatic effect showed a reduction of about 6 logarithmic cycles and the L. brevis count remained stable after the pressure treatment for a week with the samples stored at room temperature (25oC). L. brevis was inoculated into beer (106 CFU.mL-1), containing 100 mg.L-1 of lysozyme, left for one hour and then treated by dynamic high pressure at 100 or 140 MPa. Samples were taken for survivor enumeration. Lysozyme promoted a destruction of one log cycle in L. brevis after one hour of contact and the subsequent DHP treatment reduced a further one log cycle and 4 log cycles at 100 and 140 MPa, respectively. The treated samples showed complete reduction of the initial load of microorganisms after 10 days of storage. Nisin alone proved to be useful in the control of Lactobacilli in beer, and was shown to be resistant to the high pressure treatment. The effect of the dynamic high pressure treatment was evaluated in the quality parameters of turbidity, colour and redox potential of Lager beer. Lager beer, unfiltered and not physico-chemically stabilized, was treated by dynamic high pressure from 100 to 300 MPa at 25oC. The colour and permanent turbidity were measured using the CieL*a*b* and ASBC/Hunterlab standards. The redox potential was determined by the indicator time test method for the 250 MPa treatments. Samples treated at 250 MPa were stored under ambient conditions for 100 days and the turbidity (ASBC), colour (ASBC) and redox potential value measured periodically. The results showed that the process was effective in retaining the beer colour, altough higher pressures (>200MPa) caused the turbidity to increase up to five fold (300 MPa). The storage results showed good colour stability and redox potential evolution, however the turbidity increased to 140 FTU in one month, and a precipitate formed. DHP proved itself to be a effective the method for microbial stabilization of beer, and can be effectively associated with other control methods, such as biopreservatives. Gram negative strains and wild yeasts although resistant to biopreservatives, were clearly sensitive to pressure treatment. Further work should be performed with filtered beer to evaluate if a reduction in the pressure due to the combined use of treatments would improve the quality with respect to turbidity, which was negatively affected by the dynamic high pressure treatment, and shown to be a major drawback / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Ronaldo Aloise Pilli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T12:27:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sousa_AndreaLealde_D.pdf: 4710314 bytes, checksum: f350442966dde606dde2ff354606b251 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Os alcalóides marinhos haliclorina (1), ácido pináico (2) e ácido tauropináico (3), isolados, por D. Uemura e colaboradores em 1996, apresentam em comum um sistema 6-aza-[4.5.0]-espirobiciclodecano. A atividade biológica da haliclorina (1) está relacionada com a inibição de moléculas associadas à adesão de células vasculares (VCAM-1) com IC50 de 7mg/mL. O ácido pináico (2) e ácido tauropináico (3) são inibidores da fosfolipase A2 (FLA2). Devido à similaridade estrutural existente entre haliclorina (1), ácido pináico (2) e ácido tauropináico (3), a proposta sintética para estes produtos naturais apresenta um intermediário chave em comum, o núcleo 6-aza-[4.5.0]- espirobiciclodecano. A estratégia sintética foi baseada em uma reação de Michael estereosseletiva entre enolato de lítio da N-propionilpirolidina e 1-ciclopenten-1-carboxilato de metila, seguida da alquilação in situ com 4-iodo-butirato de etila formando 4 em 68% rendimento. A próxima etapa consistiu na condensação de Dieckmann seguida de hidrólise/descarboxilação conduzindo a cetona 5 (61% rendimento) que sofreu redução com LiEt3BH, seguida de lactonização espontânea para gerar 6 (67% rendimento). Após algumas manipulações de grupo funcionais foi obtida a oxima 7 (76% rendimento de 6) precursora do rearranjo de Beckmann que forneceu a lactama espirobicíclica 8 em 60% rendimento / Abstract: In 1996, D. Uemura and co-workers isolated the marine alkaloids halichlorine (1), pinnaic acid (2) and tauropinaic acid (3). They are structurally co-related by a 6- azaspiro[4.5.0]decane core. The biological activity of the haliclorina (1) is related to the inhibition of molecules associated to the adhesion of vascular cells (VCAM-1) with IC50 7mg/mL. The pinnaic acid (2) and tauropinnaic acid (3) are inhibitors of the fosfolipase A2 (FLA2). Due to the structural similarity among halichlorine (1), acid pinnaic (2) and acid tauropinnaic (3), this work presents a new synthetic approach to a common key intermediate, the 6-azaspiro[4.5.0]decane nucleus. Our approach was based on the tandem Michael addition/alkylation of the lithium enolate of N-propionyl pyrrolidine to 1-carbomethoxy cyclopentene, followed by in situ alkylation with ethyl 4-iodobutanoate to provide 4 in 68% yield. Dieckmann cyclization, followed by decarboxylation, afforded spirobicyclic ketone 5 (61% yield) which underwent reduction with LiEt3BH reduction, followed by spontaneous lactonization to give 6 (67% yield). Straightforward functional group manipulations provided oxime 7 (76% yield from 6) which underwent Beckmann rearrangement to afford the spirobicyclic lactam 8 in 60% yield, a potential intermediate to the synthesis of those alkaloids / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientador: Ines Joekes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T20:35:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bergamaschi_JonathanMelo_M.pdf: 1286873 bytes, checksum: d69d1c5af13c8dd142484b9abdf4423f (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Este trabalho descreve o comportamento degradativo de ataque ácido em argamassas preparadas com dois tipos de cimento com escória (compostos) e um sem escória (comum) analisado via gravimetria e pela velocidade de ataque. Os fatores como período de cura, concentração do ácido e tipo (ácido clorídrico, HCl, sulfúrico, H2SO4, e ácido acético, HAc) foram controlados. Nos ensaios de ataque ácido analisados por gravimetria, o ácido sulfúrico se comportou o mais agressivo em todos os tipos de cimento estudados. Porém em ensaios com corpos de prova de CP-III, nas primeiras semanas de imersão neste ácido, houve um aumento de massa. Após esse período a perda de massa foi intensa, devido o agravante do ataque por íons sulfatos. A velocidade de degradação da argamassa é influenciada fortemente pela natureza do ácido. O ácido orgânico é o consumido mais rapidamente. Contudo, para argamassa de cimento composto, a velocidade de consumo de ácido é menor em baixa concentração. HCl ataca mais rapidamente argamassa curada por 28 dias do que H2SO4 em concentração 0,010 mol L. O efeito do tempo de cura mostra diferença de velocidade ao ataque ácido entre HCl e H2SO4; com corpos de prova curados por 7 dias, HCl é mais rapidamente consumido, mas em corpos de prova curados por 91 dias, H2SO4 é consumido mais rápido. A análise de imagens superficiais dos corpos de prova em ensaios utilizando soluções de mesmo pH confirma a proporcionalidade direta entre a força do ácido e a agressividade. Diferente comportamento é também observado para argamassa preparada com diferentes cimentos. Para períodos curtos de cura, cimento composto apresenta baixa velocidade de ataque. No entanto, quando imersos em ácido acético, argamassa de cimento tipo CP-V apresenta baixa velocidade de ataque em períodos longos de cura, quando comparado com cimento com escória. Estes resultados mostram que muitos fatores estudados influenciam na velocidade do ataque ácido e estes restringem as generalizações sobre a resistência dos cimentos. / Abstract: This work describes the degradative behaves of acid attack in mortars prepared with two slag containing cements and one without slag analyzed by gravimetria and kinetic. Conditioning factors as curing period, acid concentration and type (hydrochloric acid, HCl, sulfuric acid, H2SO4, and acetic acid, HAc) were controlled. In experiments of acid attack analyzed by gravimetria, sulfuric acid behaved the most aggressive in all studied types of cement. However in experiments with CP-III specimens, in the first weeks of immersion in sulfuric acid, it had a mass increase. After this period, the loss of mass was intense, due the aggravating of the attack for sulfate. The nature of the acid influences strongly mortar degradation rates. The organic acid is the quickest consumed. However, for slag-mortars, the rate of acid consumption is lower in less concentrated solutions. HCl attacks faster all 28-days cured mortars than H2SO4 in 0.10 mol L solutions. The effect of curing time shows differences among HCl and H2SO4 attack rate; with 7-day cured specimens, HCl is more rapidly consumed, but with 91-day cured specimens, H2SO4 is the fastest consumed. The analysis of superficial images of specimens in experiments using same pH solutions confirms the direct proportionality between the force of acid and its aggressiveness. Different behavior is also observed for mortars prepared with different cements. For short curing times, slag-cement mortars show lower rate of attack. However, when immersed in acetic acid (HAc), type III cement mortars show lower rates of attack at longer curing times, when compared to slag-cement mortars. These results show that every factor studied influenced the rate of acid attack and this restrains cement resistance generalizations. / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química

Orientador: Lucia Helena Brito Baptistella / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T22:53:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jorge_AndredeCarvalho_M.pdf: 8483799 bytes, checksum: cbe192b8fe9d903f29cd3c2171475ffc (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O ácido quínico 1 é um metabólico de planta de ampla ocorrência natural que teve seu uso limitado no passado como precursor quiral em síntese de múltiplas etapas. Essa aplicação mudou em anos mais recentes quando várias publicações demonstraram toda a potencialidade sintética do seu esqueleto quiral altamente funcionalizado. O objetivo deste trabalho é a utilização de 1 para a síntese de biciclos furanofurona saturados e/ou insaturados com substituintes na junção dos anéis. O interesse nesses esqueletos bicíclicos se deve ao enorme potencial de atividade biológica que eles possuem, já que são idênticos àqueles encontrados em alguns compostos naturais isolados de plantas da família Annonaceae. Esses compostos são pertencentes a um grupo de moléculas conhecido como estiril lactonas, cujos membros, em sua grande maioria, apresentam significantes atividades citotóxicas em relação a células tumorais humanas. A seqüência proposta pode abrir novas alternativas para a preparação de análogos inéditos na serie das estiril lactonas, explorando a possibilidade de um aumento de cadeia através de uma reação de Wittig em carbonila de lactona. Estes novos análogos devem também ser submetidos a teste antiproliferativos, visando a análise de suas possíveis atividades farmacológicas. Os estudos efetuados permitem afirmar que a transformação do sistema ácido quínico em furanofuronas saturadas é bastante viável. A partir de 1 não foi possível a preparação do biciclo furanofurona insaturado 2, mas a rota proposta para os derivados furanofurona saturados 3, 4 e 5 se mostrou bastante versátil, abrindo possibilidades para a preparação de outros tipos de derivados. / Abstract: Quinic acid 1 is a plant metabolite widespread in nature that had in the past a limited use as a chiral precursor on organic synthesis. This application changed in recent years, and now several publications has shown the enormous synthetic potential of its highly functionalized skeleton. The purpose of this work is the use of 1 for the synthesis of furanefurone saturated and/or unsaturated bicycles with substitutes in the ring junction. The interest in these bicyclic skeletons is due to their enormous potential for biological activity, since they are identical to those found in some isolated natural compounds found in Annonaceae family plants. These compounds belong to a group of molecules known as styryl lactones, whose members, in its great majority, present significant cytotoxicity against human tumor cells. The proposed sequence can open new alternatives for the preparation of unknown analogous of this series, always exploring the possibility of carbon chain extention through a Wittig reaction in the lactone carbonyl group. These new analogues must also be submitted to some antiproliferative essays. The present studies allow confirming that the transformation quinic acid to furanefurone saturated systems is feasible. From 1, it was not possible the preparation of the unsaturated furanefurone 2, but the proposed sequence for 3, 4 and 5 has shown new possibilities for the synthesis of other derivatives. / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Química

Orientador: Admar Costa de Oliveira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-09T10:09:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_LiliaZagoFerreirados_D.pdf: 3274551 bytes, checksum: 903add15d9aa93e05454196d09939604 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Ácido linoléico conjugado (CLA) é um conjunto de isômeros geométricos e posicionais do ácido linoléico, encontrado no leite, carnes e seus respectivos derivados. Desde a sua identificação como um agente anticarcinogênico, muitos outros efeitos lhe foram atribuídos; dentre eles, o efeito antioxidante, efeito um tanto quanto intrigante ao considerar que o CLA é um dieno conjugado, ou seja, um ácido graxo em sua fase inicial de autoxidação, mas com uma de suas ligas duplas conjugadas na forma trans. O objetivo desta Tese foi avaliar o efeito da suplementação com CLA, com e sem a presença de antioxidante, sobre o processo de autoxidação dos lípides biológicos, o conteúdo de lípides totais e a morfologia hepática de ratos Wistar saudáveis em crescimento. Foi realizado um ensaio biológico onde sessenta ratos foram divididos em seis grupos (n=10): grupos C (controle), CE (controle + vitamina E), AE (AdvantEdge® CLA), AEE (AdvantEdge® CLA + Vitamina E), CO (CLA One®) e COE (CLA One® + vitamina E). Os grupos controle C e CE receberam ácido linoléico e os grupos suplementados AE, AEE, CO e COE receberam misturas comerciais de CLA distintas cujo conteúdo médio de CLA era de 76,17 % com proporções semelhantes entre os isômeros trans-10, cis-12 e cis-9, trans-11. As condições de suplementação foram padronizadas em ensaio preliminar cujos resultados permitiram concluir que a melhor concentração de CLA a ser administrada, levando em consideração os aspectos operacionais e a resposta biológica, era de 2 % em relação ao consumo de dieta. Sendo assim, os ratos foram suplementados com 2 % de CLA por meio de entubação orogástrica durante 42 dias. Para os animais que receberam vitamina E em associação com o CLA, utilizou-se acetato de a-tocoferol na concentração de 30 mg / dia. Foram determinados índice de peróxido (IP), malondialdeído (MDA), 8-iso-PGF2a isoprostana e atividade da catalase como indicadores da autoxidação lipídica. O conteúdo total de lípides do fígado foi determinado e a morfologia do órgão foi analisada por meio de microscopia eletrônica de transmissão (MET). Os resultados demonstraram que a influência do CLA sobre o processo de oxidação dos lípides biológicos depende do tipo do suplemento e do indicador utilizado e seu respectivo local de determinação (tecido ou fluído corporal). Os valores de MDA sérico (AE: 1,80±0,67 mg MDA / kg; CO: 2,43±0,61 mg MDA / kg) e a atividade sérica da catalase (AE: 4734,23±1078,93 kU / L; CO: 5916,06±2490,71 kU / L) foram significativamente menores (P £ 0,05) em comparação com o controle (MDA: 3,85±0,24 mg MDA / kg; catalase: 10496,52±5121,84 kU / L), já os valores de 8-iso-PGF2a isoprostana foram maiores (P £ 0,05) para o grupo AE (urina: 95,13±20,26 pg / mL; plasma: 18,86±3,41 pg / mL) em relação ao controle (urina: 69,46±16,65 pg / mL; plasma: 13,84±3,55 pg / mL). Quanto ao IP, este foi maior (P £ 0,05) no grupo CO (84,38±10,97mEq / kg) em comparação com o grupo controle (54,75±9,70 mEq / kg). Em ralação à associação do acetato de a-tocoferol à suplementação com CLA, esta influenciou a ação do CLA sobre a oxidação dos lípides biológicos para os indicadores catalase, MDA hepático e 8-iso-PGF2a isoprostana urinária, de forma a diminuí-la. O conteúdo dos lípides hepáticos totais não aumentou nos ratos que receberam CLA (C: 23,93±3,64 %; AE: 21,19±2,05 %; CO: 21,16±0,90 %), embora as imagens obtidas por MET tenham demonstrado que houve aumento dos glóbulos de gordura em número e tamanho, aumento esse que não alterou a morfologia do órgão, visto que tanto o citoplasma quanto as organelas celulares estavam íntegras. Esses achados permitiram concluir que a suplementação com 2 % das misturas comerciais de CLA durante 42 dias influenciou o processo de oxidação dos lípides biológicos, no entanto, não foi possível estabelecer um consenso sobre seu efeito antioxidante/pró-oxidante visto a divergência dos resultados. Quanto às imagens hepáticas obtidas por MET, essas caracterizaram uma informação de natureza qualitativa, mas não menos importante, pois permitiu concluir que esse protocolo de suplementação com CLA não promeveu danos morfológicos ao órgão visto a integridade dos hepatócitos / Abstract: Conjugated linoleic acid (CLA) is a set of geometrical and positional isomers of the linoleic acid, found in milk, meats and their products. Since its identification as an anticarcinogenic agent, other effects have been attributed to it since, among them an antioxidant action -- a rather intriguing claim in view of the fact that CLA is a conjugated diene, i.e., a fatty acid in an early stage of autoxidation, but with one of its conjugated double bonds in the trans form. The objective of this Thesis was to assess the effect of CLA supplementation, both in the presence and in the absence of an antioxidant, on: (a) the process of biological lipid autoxidation, (b) the total lipid content, and (c) the hepatic morphology of healthy growing Wistar rats. A biological assay on sixty rats divided into six groups (n=10) was realized: C (control), CE (control + vitamin E), AE (AdvantEdge® CLA), AEE (AdvantEdge® CLA + Vitamin E), CO (CLA One®), and COE (CLA One®+ vitamin E). Control groups C and CE received linoleic acid, and supplemented groups AE, AEE, CO and COE received commercial CLA mixtures with a mean CLA content 76.17% and similar proportions of trans-10, cis-12 and cis-9, trans-11 isomers. A preliminary assay was conducted in order to standardize supplementation conditions; its results indicated that the best CLA concentration for administration, taking into account operational aspects and biological response, was 2% of diet intake. Rats were supplemented with that concentration of CLA by orogastric intubation for 42 days. For animals receiving vitamin E in combination with CLA, alpha-tocopherol acetate in the concentration of 30 mg/day was used. Peroxide index (IP), malondialdehyde (MDA), 8-iso-PGF2 alpha isoprostane, and catalase activity were determined as lipid autoxidation indicators. Total liver lipid content was determined, and organ morphology was examined by transmission electronic microscopy (TEM). Results demonstrated that the influence of CLA on the process of biological lipid oxidation depends on supplement type, on the chosen indicator, and on whether it is determined in a tissue or in a body fluid. Serum values of MDA (AE: 1.80±0.67 mg MDA / kg; CO: 2.43±0.61 mg MDA / kg) and catalase serum activity (AE: 4734.23±107893 kU / L; CO: 5916.06±2490.71 kU / L) were significantly lower (P <0,05) than in the controls (MDA: 3.85±0.24 mg MDA / kg; catalase: 10496.52±5121.84 kU / L), whereas 8-iso-PGF2 alpha isoprostane were higher (P <0.05) for AE (urina: 95.13±20.26 pg / mL; plasma: 18.86±3.41 pg / mL) than in the controls (urina: 69.46±16.65 pg / mL; plasma: 13.84±3.55 pg / mL). IP values were higher (P<0,05) for CO (84,.38±1097mEq / kg) than in the control (54.75±9.70 mEq / kg). Regarding the combination of alpha-tocopherol acetate and CLA supplementation, the presence of this antioxidant influenced the action of CLA on biological lipid oxidation as indicated by catalase, hepatic MDA and urinary 8-iso-PGF2 alpha isoprostane. Total hepatic lipid content did not increase in rats receiving CLA (C: 23.93±3,.64 %; AE: 21.19±2.05 %; CO: 21.16±0.90 %), although TEM images showed an increase in size and amount of fat globules; this, however, did not change organ morphology, as indicated by the fact that cell cytoplasm and organelles were undamaged. These findings allowed to conclude that supplementation with 2% of commercial CLA mixtures for 42 days influenced the process of biological lipid oxidation. However, no conclusion could be reached as to its anti-oxidant or prooxidant effect, because of inconsistencies in the results. Hepatic TEM images, even being a qualitative information, were nevertheless important, as they allowed to conclude that this CLA supplementation protocol did not cause any morphological damage to the organ, as indicated by the integrity of hepatocytes / Doutorado / Nutrição Experimental e Aplicada à Tecnologia de Alimentos / Doutor em Alimentos e Nutrição