University, Diss., 2006--Frankfurt (Main). / Zsfassung in dt. und engl. Sprache.

Thesis (Ph.D.)--Duquesne University, 2009. / Title from document title page. Abstract included in electronic submission form. Includes bibliographical references (p. 212-246) and index.

Este trabalho mostra uma série de reações para a síntese de naftacendionas, partindo da l-acetilamino-4-hidroxi-9,10-antraquinona e seu produto de oxidação, a 4-acetilamino-9a-acetoxi-l,9, 10-antracenotriona, em presença de Pb(OAc)4. Estudou-se o comportamento da 4-acetilamino-9a-acetoxi- 1,9,10-antracenotriona frente a reagentes nuclefílicos de diferente natureza. Estas reações permitem o isolamento e a preparação de uma série de novos derivados antracênicos., úteis como intermediários sintéticos para outros amino-hidroxi-antracenos. / In this master work have been shown a series of reactions concern an the synthesis of naphthacendiones, starting from the l-acetylamine-4-hydroxy-9,10-anlhraquinone and its oxydation product the 4-acelylamine-ga-aceloxy-l~9,10-anthracentriane in presence of Pb(OAc)4. The behavior of the 4-acelylamine-9a-acelaxy-l,9,10- anthracentrione against nucleophylic reagents of different .nature have been studied. These reactions permit the isolation and preparation of a series of new anthracene derivatives useful as synlhelic inlermediales through other amine-hydraxyanthracenes and for analytical applications.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, FLorianópolis, 1997. / Made available in DSpace on 2012-10-17T02:57:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 267497.pdf: 642124 bytes, checksum: cefaa037e94690418152de0578a3ca87 (MD5) / A química e a atividade biológica de compostos imídicos cíclicos têm sido vastamente estudadas nos últimos anos. A grande versatilidade reacional das imidas cíclicas tem possibilitado a preparação de variados compostos, através de inúmeros métodos reacionais. Muitos dos compostos obtidos, nestes procedimentos reacionais, apresentam considerável interesse medicinal e industrial. Ensaios farmacológicos e microbiológicos tem demonstrado grande potencial analgésico, antimicrobiano, antiespasmódico, hipotensivo, hipolipdêmico, citostático, entre outros, em vários compostos imídicos cíclicos já produzidos. A utilização industrial de derivados imídicos continua a crescer nos mais variados campos, especialmente, na produção de polímeros. O presente trabalho descreve a síntese de maleimidas, succinimidas e citraconimidas, além de seus derivados sulfonados e adutos de Diels-Alder (nos derivados maleimídicos). Todas as sínteses apresentaram rendimentos satisfatórios sendo os compostos identificados por ressonância magnética nuclear, espectroscopia no infravermelho e análise elementar. Grande parte dos compostos obtidos apresentaram considerável atividade biológica em modelos de atividade antibacteriana e antifúngica (difusão radial em ágar ; contagem de colônias) e no modelo de dor induzida por ácido acético (modelo de contorções abdominais induzidas pelo ácido acético a 0,6% i. p.).

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2009. / Made available in DSpace on 2012-10-24T22:16:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 267263.pdf: 2460883 bytes, checksum: de925adc7ffd8300f1031855c1454407 (MD5) / O presente trabalho descreve a síntese e atividade antinociceptiva de seis séries de chalconas, derivados imídicos e adutos de Diels-Alder, além da atividade antiparasitária de uma dessas séries. Todos os compostos foram testados em um modelo de nocicepção (os adutos foram avaliados, ainda, quanto à atividade antifúngica). A série inicial foi, também, avaliada quanto ao perfil antiprotozoário e apresentou excelentes resultados. Os adutos imídicos obtidos das reações de Diels-Alder mostraram fraca ação antinociceptiva, e razoável ação antifúngica. As chalconas e derivados apresentaram bom perfil analgésico, o que motivou a busca pela quantificação da relação estrutura-atividade. O primeiro método, para a quantificação da relação-estrutura atividade (QSAR), considerou os compostos pertencentes à primeira série de chalconas. Obtendo, para esta série, uma equação de QSAR com capacidade de predição de 72,2%,. Na segunda abordagem, foram comparadas as estruturas de seis séries de chalconas com relação aos resultados de atividade antinociceptiva para avaliação da QSAR. Essas séries foram divididas em dois grupos estruturais que possibilitaram a obtenção de mais duas equações de QSAR. Ambas apresentaram graus de predição muito bons, acima dos 70% (76,4% e 70,4%, respectivamente). Tais resultados revelam grande potencialidade de aplicação biológica dos compostos sintetizados.

Este trabalho mostra uma série de reações para a síntese de naftacendionas, partindo da l-acetilamino-4-hidroxi-9,10-antraquinona e seu produto de oxidação, a 4-acetilamino-9a-acetoxi-l,9, 10-antracenotriona, em presença de Pb(OAc)4. Estudou-se o comportamento da 4-acetilamino-9a-acetoxi- 1,9,10-antracenotriona frente a reagentes nuclefílicos de diferente natureza. Estas reações permitem o isolamento e a preparação de uma série de novos derivados antracênicos., úteis como intermediários sintéticos para outros amino-hidroxi-antracenos. / In this master work have been shown a series of reactions concern an the synthesis of naphthacendiones, starting from the l-acetylamine-4-hydroxy-9,10-anlhraquinone and its oxydation product the 4-acelylamine-ga-aceloxy-l~9,10-anthracentriane in presence of Pb(OAc)4. The behavior of the 4-acelylamine-9a-acelaxy-l,9,10- anthracentrione against nucleophylic reagents of different .nature have been studied. These reactions permit the isolation and preparation of a series of new anthracene derivatives useful as synlhelic inlermediales through other amine-hydraxyanthracenes and for analytical applications.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2041.pdf: 7286853 bytes, checksum: 5d9880838eb2486c513e5c444b5de019 (MD5) Previous issue date: 2008-08-08 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this work it was done a study of the microwave effect on Diels - Alder reaction of the p-benzoquinones thymoquinone (A1), 2,5-dimethyl-p-benzoquinone (A2) and 2,6-dimethyl-pbenzoquinone (A3) with the dienes cyclopentadiene (BB1), 2,3-dimethyl-1,3- butadiene (B2B ), isoprene (BB3) and trans-pyperilene (B4B ) (Figure Ι). These reactions were also held under conventional thermal conditions and catalysis with the Lewis acid SnCl4 in order to make a comparison of the results. It was also studied the Diels - Alder reaction in multicomponent version between thymoquinone (A1), trans-2-pentenal and acetamide under microwave effect (Figure ΙΙ). (FORMULA)Regarding the Diels - Alder reaction between p-benzoquinones (A1 - A3) and dienes (BB1 - B4B ) it was observed a reduction of the reaction time, obtaining higher yields and less formation of by - products, all in comparison with the results of the same reactions performed under thermal conventional condition and catalytic condition with SnCl4. This work also involved the study of the microwave effect on Diels - Alder reaction between cyclopentadiene (BB1) and mono-oximes dienophiles C1, C2 and C3 (Figure ΙΙΙ). These reactions had already been carried out in our laboratory, but under conventional thermal and catalytic conditions (Lewis acids). Under such conditions, the mono-oxime starting material was recovered, or a complex mixture of polymerization products was formed. (FORMULA)The reactions of compounds C1, C2 and C3 with cyclopentadiene (BB1) under microwave effect showed similar results with those that were obtained when these reactions were carried out under conventional thermal and catalytic conditions, thus leading to recovery of the mono-oxime starting material or a complex mixture of products which could not be identified. / Neste trabalho foi feito um estudo do efeito das microondas sobre a reação de Diels - Alder das p-benzoquinonas timoquinona (A1), 2,5-dimetil-p-benzoquinona (A2) e 2,6-dimetil-p-benzoquinona (A3) com os dienos ciclopentadieno (B1), 2,3-dimetil-1,3-butadieno (B2), isopreno (B3), transpiperileno (B4) (Figura Ι). Estas reações foram realizadas também sob condições térmicas convencionais e de catálise com o ácido de Lewis, SnCl4, com intuito de se fazer a comparação dos resultados. (FORMULA) Foi estudada também a reação de Diels - Alder em versão multicomponente da timoquinona (A1) com o trans-2-pentenal e acetamida (Figura ΙΙ) sob efeito de microondas. (FORMULA) Em relação à reação de Diels - Alder das p-benzoquinonas (A1 - A3) com os dienos (BB1 - B4) foram observados uma redução dos tempos de reação, obtenção de maiores rendimentos e, portanto menor formação de subprodutos quando comparados com os resultados obtidos para as mesmas reações realizadas sob condições térmicas convencionais e sob condições de catálise com SnCl4. Este trabalho envolveu também o estudo do efeito de microondas sob a reação de Diels - Alder entre o ciclopentadieno (B1B ) e os dienófilos mono-oximas C1, C2 e C3 (Figura ΙΙΙ). Estas reações já haviam sido realizadas em nosso laboratório, porém sob condições térmicas convencionais ou de catálise com ácidos de Lewis. Sob tais condições obteve-se ou a recuperação do dienófilo de partida ou a uma mistura complexa de produtos de polimerização. (FORMULA) As reações dos compostos C1, C2, e C3 com ciclopentadieno (BB1) sob efeito de microondas mostraram resultados semelhantes a aqueles obtidos para as mesmas reações realizadas sob condições térmicas convencionais e de catálise com ácidos de Lewis, levando assim a recuperação do material de partida ou a uma mistura complexa de produtos, os quais não puderam ser identificados.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6231.pdf: 5609017 bytes, checksum: 03af95024b0b6c67c4e19ade0e886624 (MD5) Previous issue date: 2014-07-23 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this work, some computational theoretical studies on the reactivity of para-benzoquinones and their derivatives in Diels-Alder reactions were proposed These studies were done in order to compliment the corresponding experimental studies ongoing in our laboratory. The Diels-Alder reactions between carbomethoxy-parabenzoquinones 16, 17 e 19 and cyclopentadiene furnished type-A cycloadducts whereas in the corresponding reaction of 18, the B-type cycloadduct was formed. The regiosselectivity of these reactions were rationalized by the comparison of the corresponding transition state energies and the relative stability of the cycloadducts. The presence of a methyl group adjacent to group carbomethoxy in the dienophiles 18 and 19 inhibits the conjugation of these group with the ring systen, and the regiosselectivity on these reactions, at first sight, is not predictable. (CONTINUE)... / Neste trabalho foram propostos alguns estudos teóricos computacionas sobre a reatividade de para-benzoquinonas e seus derivados em reações de Diels-Alder. Estes estudos foram realizados visando complementar os correspondentes estudos experimentais em andamento no nosso laboratório. As reações de Diels-Alder entre as carbometóxi-para-benzoquinonas 16, 17 e 19 e o ciclopentadieno (2) forneceram cicloadutos do tipo A-endo, ao passo que, para a reação envolvendo 18, o produto formado foi do tipo B-endo. A regiosseletividade destas reações foi racionalizada por meio de comparação entre as energias dos estados de transição e da estabilidade relativa dos cicloadutos. A presença de uma metila vizinha ao grupo carbometóxi nos dienófilos 18 e 19 inibe a conjugação desse grupo com o anel e a regiosseletiviade local nesses casos não é, a primeira vista, previsível. (CONTINUA)...

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T13:40:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Conceicao_GelsonJoseAndradeda_D.pdf: 7492154 bytes, checksum: 5e50ff09a316c5a12b887e64cb234fc4 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Vinigrol was isolated in 1987 from the fungal strain Virgaria nigra F-5408 by Hashimoto and co-workers. This compound was identified as having antihypertensive and platelet aggregation properties as well as being recognized as a tumor necrosis factor inhibitor. Aside from its interesting biological activities, vinigrol also possesses a unique structural motif consisting in a decahydro-1,5-butanonaphthalene core decorated with 8 contiguous stereocenters. Despite synthetic efforts by many research groups since its isolation, it wasn’t until 2009 that the first total synthesis of vinigrol was reported by Baran and co-workers. Herein is presented a formal synthesis of this highly compact molecule which relies upon a highly diastereoselective ketal Claisen rearrangement as the stereodefining step and an intramolecular Diels-Alder reaction to access the tricyclic structure of the molecule. (+)-Digitoxigenin is a cardiac glycoside used in the treatment of many ailments such as congestive heart failure. It is a member of the cardenolides, a sub-type of steroid containing certain structural differences such as cis A/B and C/D ring junctions, a tertiary hydroxyl group at C14 and a butenolide substituent at C17. Although a few syntheses of this class of compounds have been reported, general strategies to access their framework is scarce. Herein we report our studies towards the total synthesis of digitoxigenin which rely upon a cascading gold-catalyzed cycloisomerization (or enyne metathesis)/Diels-Alder reaction.