Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work presents the study of compounds obtained from interaction of sulfamethoxazole with copper, cadmium, mercury and nickel acetates, gold triphenilphosphine acetate / chloride and with silver chloride. The synthesis and the characterization of the new compounds were accomplished by the analyses of the reactivity, the coordinative behavior and to the comprehension of the interactions between the diferents metallic centers and the ligands. It has been done a structural study in the solid state for the characterization of the interactions occurring in the crystalline structures of the synthetized compounds and the used tool was X-ray diffraction in single crystal. The major goal was understanding of the relationship between the crystalline structures of the compounds and their supramolecular organization. Besides, for all compounds the results of elemental analysis and infrared spectroscopy are included. Antimicrobiological activity experiments were carried out by using the dilution technique in broth for evaluating of the sensibility to antimicrobial agents for aerobic growth of the bacterias. The lower concentration of the drug capable of inhibiting the growth of the microoganisms (MIC) was determined against Gram-positive strains (Staphylococcus aureus) and Gram-negative strains (Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa). / Este trabalho apresenta o estudo de compostos obtidos a partir da interação da sulfametoxazol com acetatos de cobre, cádmio, mercúrio e níquel, acetato e/ou cloreto de trifenilfosfina de ouro e com cloreto de prata. A síntese e a caracterização destes novos compostos estão relacionadas à exploração da reatividade, ao comportamento coordenativo e à compreensão das interações entre os diferentes centros metálicos e o ligante. Efetuou-se um estudo estrutural no estado sólido para a caracterização das interações presentes nas estruturas cristalinas dos compostos sintetizados e a ferramenta utilizada foi a difração de raios-X em monocristal. Desta forma, aprofundou-se na compreensão da relação entre a estrutura cristalina dos compostos e sua organização supramolecular. Além disso, para todos os compostos incluem-se os resultados de análise elementar e espectroscopia de infravermelho. Os testes in vitro da atividade antimicrobiana foram feitos usando a técnica da diluição em caldo para avaliar a sensibilidade a agentes antimicrobianos para bactérias de crescimento aeróbio. Bactérias Gram-positivas (Staphylococcus aureus) e Gram-negativas (Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa) conduziram a determinação da menor concentração (CIM) da droga capaz de inibir o crescimento do microrganismo.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The magnetoimpedance effect (MI) in sandwiched thin films of the FeCuNbSiB/Cu produced by Magnetron Sputtering is studied using HP4396B impedance analyzer in the frequency range 100kHz-1,8GHz. The samples were produced with an alloy with composition of Fe73.5Cu1Nb3Si13.5B9 as the ferromagnetic and Cu on the normal metal. single and multilayer thin films were studied as well as sandwiched films using Cu as the central conductor. This configuration of samples exhibited high magnetoimpedance ratios The results were compatible with the theoretical prediction (for the effects of the increase of the conductivity due to the multilayer use for the samples sandwiched) MI ratios of 300% in the multilayer sample and 200% for the sandwiched samples are obtained, showing that the single multilayer sample is more suitable for MI sensors than sandwiched films. / Neste trabalho foi estudado o efeito magnetoimpedância (MI) em multicamadas e sanduíches de filmes finos produzidos por magnetron sputtering . Para isto foi utilizado um analisador de impedância HP4396B, que possibilita uma análise de freqüências na faixa de 100KHz-1.8GHz. Os estudos foram desenvolvidos utilizando-se uma liga a base de ferro com a composição de Fe73. 5Cu1Nb3Si13.5B9 como elemento ferromagnético e Cu com metal normal. Foram produzidos filmes mono e multicamadas de filmes finos, além de filmes na forma de sanduíches utilizando-se o Cu como elemento central simulando um fio condutor sanduichado com filmes ferromagnéticos. Esta configuração de amostra permite altas variações no efeito magnetoimpedância devido, principalmente, ao efeito magnetoindutivo. Os resultados mostraram-se compatíveis com as previsões teóricas (se considerado os efeitos dos aumentos da condutividade devido ao uso de multicamadas para as amostras sanduichadas), resultando variações percentuais da ordem de 300% para a MI nas multicamadas e 200% para os filmes sanduichados utilizando-se multicamadas como elemento ferromagnético. Com isto, provou-se que sensores baseados em multicamadas simples são mais adequados do que sensores baseados em sanduíches F/M/F.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Selenium is an essential micronutrient that plays an important role in many physiological processes. Its clinical significance is related to the action of selenocompounds as adjuvant in preventing diseases such as cancer and heart failure and also in improving the immunological defenses of the organism. Since the ability of selenium in acting as a protective agent depends on its form, it is important to investigate which form of selenium ingested promotes the best absorption and distribution in the organism. In this work, the methodology for selenium quantification in biological samples such as yeast, blood and tissues was evaluated. Graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) and hydride generation atomic absorption spectrometry (HG AAS) were compared for total selenium quantification. The results showed that the HG AAS is more adequate for Se determination after acidic digestion procedure, since the interferences caused by the acids in the GF AAS measurements could not be minimized. Two different animals were used as model for studying the absorption and distribution of selenium in different organs, chicken and rabbit. Selenium was determined or in the fat extracted from the muscle of chicken meat and in the residue of this tissue after fat extraction. Fat was extracted with organic solvents (methanol:dichloromethane 1:3) and analysed by GF AAS. The muscle residue was digested with a HNO3/HClO4 mixture and the selenium reduction, before the HG measurement, carried out with NaBr/sulfamic acid. The limits of detection were 1 μg/L and 6 μg/L for GF AAS and HG AAS respectively. The results showed that selenium is distributed between fat (20%) and tissue residue (80%). The speciation of the selenoamino acids, selenomethionine (SeM) and selenocistine (SeC) was carried out by chromatography using the reagents 9-fluorenylmethyl chloroformate (FMOC) and o-phthaldehyde (OPA) with UV and fluorimetric detection, respectively. The High Performance Liquid Cromatography (HPLC) method was carried out with reversed phase and FMOC. The limits of detection were 0.50 and 0.20 mg/L for SeM and SeC respectively. In the HPLC-OPA method the amino acids were separated by ion-exchange and the limits of detection were 0.005 and 0.009 mg/L for SeM and SeC, respectively. The yeast used as selenium supplementation for the chicken analyzed in this work was characterized according to its selenium content. Total selenium, the fraction soluble in water and the selenium present in the proteins were determined by acid digestion, extraction with water, and separation of proteins by adsorption in a polyethylene powder column, respectively. The measurements were carried out by HG AAS (digested sample) and by GF AAS (aqueous extract and proteic fraction). The selenoamino acids were also determined in the aqueous extract and in the protein fraction after protein hydrolysis using the HPLC-OPA method. From the total selenium present in the aqueous extract, 6% was inorganic and 94% organic. Considering the organic part, 98% was present as SeM. Fifty eight per cent was bound to proteins, whereas 37% was found as free amino acid. Two groups of chicken were treated with selenium, one group with sodium selenite and the other with the above mentioned yeast. The animals treated with the yeast presented higher Se levels in the muscle and also in the fat. The mean value of selenium found in these chickens was 0.13 μg/g for the ones treated with sodium selenite and 0.32 μg/g for those treated with the yeast. It was also investigated the supplementation of selenium, using both forms, inorganic (sodium selenite) and organic selenium (SeM) through the parenteral via in rabbits. The administration was carried out in two different ways. In one experiment 0.2 mg/kg Se was administrated, and the species SeM and SeC were evaluated in the animal s blood after 15; 30; 60; and 120 min after the injection. In the other, both forms of selenium (0.1 mg/kg) were administrated for 6 weeks, in alternating days (sub-chronic treatment). In the fist experiment, significant changes were observed in the total Se in the serum of the animals treated with sodium selenite, whereas in the animals treated with SeM a high but constant Se level was observed. No changes were observed in the SeC level for both groups of animals after the administration of both Se forms. On the other hand, as could be expected, there was a peak of SeM just after the administration (15 min) in the group that received SeM. After the sub-chronic treatment, Se was increased in serum, urine, and also in the brain, heart, muscle, and splen of the animals treated with SeM. By contrast, Se was increased only in the liver of the animals treated with inorganic selenium. In the kidney no difference was observed either for SeM or selenite administration. The parameters for toxicological evaluation (measurement of ALA-D activity, TBARS, ascorbic acid, among others) did not show any difference between both administrated forms of selenium. / O selênio (Se) é um micronutriente essencial que atua em muitos processos fisiológicos importantes, participa da atividade de muitas enzimas. Sua significância clínica está relacionada à atuação de seus compostos como coadjuvante na prevenção e combate de diversas doenças entre elas o câncer, doenças cardíacas e doenças imunológicas. A atuação nas diversas funções vitais, no entanto, está relacionada à sua forma química. Vários estudos têm ressaltado a importância da suplementação do selênio na dieta, tanto na forma oral como parenteral, porém há uma incerteza sobre a melhor espécie de Se a ser utilizada. Neste trabalho, primeiramente, adequou-se a metodologia para quantificação do selênio total em amostras biológicas entre elas levedura e tecidos como músculo e pele. Fez-se um comparativo entre as técnicas de espectrometria de absorção atômica com forno de grafite e geração de hidretos para esta determinação. Os resultados demonstraram que a técnica de Espectrometria de Absorção Atômica por Geração de Hidretos (HG AAS) se mostrou mais adequada para quantificação do Se após o procedimento de digestão da amostra, uma vez que as interferências causadas pela técnica de Espectrometria de Absorção Atômica por Forno de Grafite (GF AAS) não puderam ser minimizadas. Para o estudo da absorção e distribuição do selênio utilizaram-se dois modelos animais, aves domésticas e coelhos. O Se foi determinado na gordura extraída do músculo de frango e no resíduo deste após a digestão. A gordura foi extraída com solventes orgânicos (metanol:diclorometano 1:3) e o Se determinado por GF AAS. O resíduo foi digerido com a mistura de ácidos nítrico e perclórico, e a redução do Se (VI) a Se (IV) realizada com NaBr/ácido sulfâmico, antes da medida por HG AAS. Os limites de detecção (LOD) encontrados foram 1 μg/L e 6 μg/L para as técnicas de GF AAS e HG AAS. Os resultados mostraram que ocorre a distribuição do selênio entre a gordura extraída (20%) e resíduo (80%). A análise de especiação dos selenoaminoácidos, selenometionina (SeM) e selenocistina (SeC), foi realizada utilizando os reagentes de derivação para aminoácidos 9-metilfluorenil clorofórmio (FMOC) e o-ftaldeído (OPA) com detecção ultravioleta (pré-coluna) e fluorescente (pós-coluna), respectivamente. O método cromatográfico foi a Cromatografia Liquida de Alta Eficiência (HPLC-FMOC) o qual utilizou separação em fase reversa, obtendo-se valores de LOD de 0,50 mg/L e 0,20 mg/L respectivamente para SeM e SeC. As curvas analíticas apresentaram linearidade entre 1,6 e 8,0 mg/L para SeM e 0,80 a 8,0 mg/L para SeC. O método HPLC-OPA baseou-se na cromatografia de troca aniônica, com coluna AminoPac PA1 para aminoácidos, obtendo-se valores de LOD de 0,005 e 0,009 mg/L para SeM e SeC, respectivamente. A caracterização da levedura (Experimento 1) que é utilizada como suplementação alimentar de aves foi realizada. O Se total, a fração solúvel em água e o Se presente nas proteínas foram determinadas através da digestão ácida, extração com água e separação das proteínas por adsorção em coluna de polietileno em pó, respectivamente. As medidas da concentração de Se foram realizadas por HG AAS (amostra digerida) e GF AAS (extratos aquosos e fração ligada à proteína). Adicionalmente, determinaram-se os selenoaminoácidos no extrato aquoso e na fração ligada à proteína, após a hidrólise, por HPLC-OPA. Verificou-se que no extrato aquoso 6% são Se inorgânico e 94% é orgânico. Considerando a parte orgânica 98% é SeM, 58% está ligado a proteína e 37% está na forma livre. O comparativo entre suplementação oral com Se inorgânico (selenito de sódio) e orgânico (levedura enriquecida com Se) em aves foi realizado (Experimento 2). O tratamento com levedura promoveu um aumento da concentração de Se total no músculo e na gordura. O valor médio da concentração de Se nas aves tratadas com selenito de sódio foi de 0,13 μg/g e de 0,32 μg/g após a suplementação com Se orgânico (levedura). Também foi investigado a avaliação da suplementação de Se inorgânico (selenito de sódio) e Se orgânico (SeM) através da via parenteral em coelhos. A administração realizou-se através de dois experimentos diferentes (4 e 5). O experimento 4 foi o estudo cinético, administrando 0,2 mg/kg de Se, e avaliando-se o Se total e as espécies SeM e SeC no soro após 15, 30, 60 e 120 minutos. O Se total teve uma concentração máxima de Se em 15 minutos após a administração de Se inorgânico. O grupo que recebeu SeM possui valores elevados neste mesmo tempo, porém não pronunciados, podendo evidenciar a sua mais rápida distribuição. Os resultados também mostram que não houve interconversão do Se (IV) em selenoaminoácidos, sendo as variações de concentração similares para os grupos após a administração do Se (IV). A administração de SeM mostrou redução gradual de concentração após 15 minutos, mas nenhuma alteração na concentração de SeC foi observada. O experimento 5 foi o estudo sub-crônico. A administração de Se orgânico aumentou significativamente o Se total no soro sanguíneo e na urina, bem como nos tecidos cérebro, coração, músculo e baço. Por outro lado, o fígado foi o tecido que mostrou maior acúmulo de Se com a administração de Se (IV). O rim não mostrou diferença significativa entre as formas de Se. Os parâmetros de avaliação toxicológica (medida dos níveis de ALA-D, TBARS, ácido ascórbico) não mostraram alterações significativas entre os tratamentos com as diferentes formas de Se. Os resultados obtidos com o tratamento oral das aves se mostraram similares ao tratamento parenteral, onde a forma orgânica produz uma disponibilidade maior de selênio em relação ao encontrado no músculo.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work describe the regiospecific synthesis of three novel series of 1-(2-thenoyl)-, 1-(2-furoyl)- and 1-(isonicotinoyl)-3-alkyl(aryl)[heteroaryl]-5-hydroxy-5-trihalomethyl-4,5-dihydro-1H-pyrazoles, in good yields (50 91 %), from the cyclocondensation reactions of 1,1,1-trifluoro(chloro)-4-alkoxy-4-alkyl(aryl)[heteroaryl]-3-alken-2-ones, where alkyl = H and Me; aryl = Ph, 4-MePh, 4-OMePh, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph; heteroaryl = 2-thienyl e 2-furyl with 2-thiophenecarboxylichydrazide, furoic hydrazide and isonicotinic acid hydrazide, respectively. Subsequently dehydration reaction of 1-(2-thenoyl)-, 1-(2-furoyl)- pyrazolines trihalomethyl substituted in chloroform / P2O5, depending of the trihalomethyl substituent, furnished the corresponding 1H-pyrazoles trichloromethylated in low yields (21 29 %), or 1Hpyrazoles trifluoromethylated as mixture of regioisomers and in yields (35 36 %). The 1-isonicotinoyl pyrazolines trihalomethyl substituted was extremely resistant to dehydration reactions with chloroform / P2O5 at reflux for 48 hours or with acetic acid at reflux for 4 hours. In both cases, the 2-pyrazolines were recovery without any structural modification. All compounds have been characterized by analytical and spectral data (1H and 13C-NMR, GC-MS, and elemental analyses). / Este trabalho descreve a síntese regioespecífica de três novas séries de 1-(2-tenoil)-, 1-(2-furanoil)- e 1-(isonicotinoil)-3-alquil(aril)[heteroaril]-5-hidroxi-5-trialometil-4,5-diidro-1H-pirazóis, em bons rendimentos (50 91%), a partir da reação de ciclocondensação de 1,1,1-trifluor(cloro)-4-alcoxi-4-alquil(aril)[2-heteroaril]-3-alquen-2-onas, onde alquil = H e Me; aril = Ph, 4-MePh, 4-OMePh, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph; heteroaril = 2-tienil e 2-furil com 2-tenoil-, 2-furanoil- e isonicotinoil-hidrazinas, respectivamente. Subseqüentemente, reações de desidratação de 1-(2-tenoil)-, 1-(2-furanoil)-pirazolinas trialometil substituídas em meio clorofórmio / P2O5, dependendo do substituinte trialometil, forneceram os correspondentes 1H-pirazóis triclorometilados em baixos rendimentos (21 29%), ou 1H-pirazóis trifluormetilados com mistura de regioisômeros e em rendimentos (35 36 %). As 1-isonicotinoil pirazolinas trialometil substituídas foram extremamente resistentes para reações de desidratação com clorofórmio / P2O5 a refluxo por 48 horas ou com ácido acético a refluxo por 4 horas. Em ambos os casos, as 2-pirazolinas foram recuperadas sem modificação estrutural. Todos os compostos foram caracterizados por dados espectrais e analíticos (RMN de 1H, 13C, CGMS e análise elementar).

One of the most fundamental problems in petroleum systems modeling, related to Oil Exploration, is to determine the limits of space and time of hydrocarbon generation in sedimentary basins. The aim of this study is to measure the kinetic parameters for cracking of lighter fractions of oil to gas, to identify the extreme geological conditions for its preservation. In order to achieve this it was developed a method using micropyrolysis MSSV (micro-scale sealed vessel) coupled with gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID-MSSV) to assess the thermal degradation of n-octane, 2,3,4-trimethyl pentane, cyclohexane and o-xylene, pure substances that are known to be present in the oil, in order to calculate the kinetic parameters (Ea, the activation energy and frequency factor) of thermal degradation of these compounds through the Arrhenius equation. The temperature ranges used was 470 to 530 ° C and times up to 7 hours of pyrolysis. The results showed that this technique can be used to monitor the decrease of substances pyrolyzed, calculate the kinetic parameters and extrapolate to geological conditions.The kinetic parameters were obtained by two different ways, and Arrhenius Geokin. The geological conditions of temperature and time in which, according to calculations performed using the Arrhenius model, is expected to occur cracking of light fraction oil (C8) were: Initial cracking (10%) = 107 my / 126°C and final cracking (100%) = 183 my / 202°C. / Um dos problemas fundamentais em modelagem de sistemas petrolíferos relacionado à Exploração de Petróleo é estimar os limites de tempo e extensão da geração de petróleo em bacias sedimentares. O objetivo deste trabalho é medir os parâmetros cinéticos de craqueamento das frações mais leves do óleo (C8) para gás, visando identificar as condições geológicas extremas para sua preservação. Para isso foi desenvolvido um método utilizando a micropirólise em tubo de vidro selado, MSSV (micro-scale sealed vessel) acoplada à cromatografia gasosa com detector de ionização por chama (MSSV-GC-FID) para avaliar a degradação térmica do n-octano, 2,3,4-trimetil pentano, etil-ciclohexano e o-xileno, substâncias puras que sabidamente estão presentes no petróleo, a fim de calcular os parâmetros cinéticos (Ea, energia de ativação e Ao, fator de frequência) da degradação térmica destes compostos através da equação de Arrhenius. Foram utilizadas faixas de temperatura de 470 a 530°C e tempos de até 7 horas de pirólise. Os resultados mostraram que é possível utilizar esta técnica para o acompanhamento do decréscimo das substâncias pirolisadas, calcular os parâmetros cinéticos e extrapolá-los para as condições geológicas. Os parâmetros cinéticos foram obtidos por dois modos distintos, Arrhenius e Geokin. As condições geológicas de tempo e temperatura nas quais, segundo os cálculos realizados utilizando-se o modelo de Arrhenius, se espera que ocorra o craqueamento da fração leve de petróleo (C8) foram: Início do craqueamento (10%) = 107 Ma e 126°C e final do craqueamento (100%) = 183 Ma e 202°C.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work we synthesized and determinates the crystaline/molecular structure of thre Ag(I) complexes, all of them use monocatenated triazenide ligands previously desprotonated. The complex [Ag(C6H4FNNNC6H4NO2)(C5H5N)]2 (1) crystallizes in triclinic system, space grup P1¯ with cell parameters = 9,6008(3), b = 12,1025(4), c = 16,4071(5) Å, α= 104,035(2)°, β= 105,209(2)°, γ = 103,897(2)°; V = 1688,13(9) Å; Z = 2. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes R₁ = 0,0624 e wR₂ = 0,0870. The sphere of coordination around the Ag atom is formed by two deprotonated triazene ligants and molecules of pyridine. The Ag Ag interaction expands the coordination geometry of Ag of T distorted for trigonal bipyramidal distorted. The molecules of complex (1) binding by non-classic hydrogen bonds intermolecular C(52)-H(52) O(22) [3,158(8) Å; 127°] e C(62)-H(62)···(O11) [3,156(8) Å; 128°] play a role in the formation of supramolecular arrangement. The complex [Ag(C6H4ClNNNC6H4NO2)(C5H5N)]2 (2) crystallizes in triclinic system, space grup P1¯ with cell parameters a = 7,4042(10), b = 11,3767(2), c = 12,1174(4) Å, α= 113,356(10)°, β= 97,402(10)°, γ = 101,498(2)°; V = 893,42(4) Å; Z = 1. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes R1 = 0,0271 e wR2 = 0,0782. The sphere of coordination around the Ag atom is formed by two deprotonated triazene ligants and molecules of pyridine. The Ag Ag interaction expands the coordination geometry of Ag of T distorted for trigonal bipyramidal distorted. The molecules of complex (2) binding by non-classic hydrogen bonds intramolecular C(32)-H(32) O(11) [3,500(3) Å; 170°] and binding by non-classic hydrogen bonds intermolecular C(33)-H(33) (O12) [3,376(4) Å; 152°] play a role in the formation of supramolecular arrangement. The complex [Ag(C6H4BrNNNC6H4NO2)(C5H5N)]2 (3) crystallizes in triclinic system, space grup P1¯ with cell parameters a = 7,502(10), b = 11,483(2), c = 12,060(4) Å, α= 113,42(10)°, β= 96,71(10)°, γ = 102,49(2)°; V = 906,60(4) Å; Z = 1. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes R1 = 0,0323 e wR2 = 0,0500. The sphere of coordination around the Ag atom is formed by two deprotonated triazene ligants and molecules of pyridine. The Ag Ag interaction expands the coordination geometry of Ag of T distorted for trigonal bipyramidal distorted . The molecules of complex (3) binding by non-classic hydrogen bonds intramolecular C(32)-H(32) O(11) [3,487(4) Å; 170°] and binding by non-classic hydrogen bonds intermolecular C(33)-H(33) (O12) [3,380(4) Å; 151°] play a role in the formation of supramolecular arrangement. / Neste trabalho sintetizou-se e determinou-se a estrutura cristalina/molecular de três complexos de prata, todos envolvendo ligantes triazenos previamente desprotonados. O complexo [Ag(C6H4FNNNC6H4NO2)(C5H5N)]2 (1) cristalina no meio triclínico, grupo espacial P1¯ com parâmetros de cela a = 9,6008(3), b = 12,1025(4), c = 16,4071(5) Å, α= 104,035(2)°, β= 105,209(2)°, γ= 103,897(2)°; V = 1688,13(9)Å; Z = 2. O refinamento dessa estrutura convergiu aos índices de discordância R₁ = 0,0624 e wR₂ = 0,0870. A esfera de coordenação do átomo de Ag é formada por dois ligantes triazenos desprotonados e moléculas de piridina. A interação Ag Ag e a interação Ag F expande a geometria de coordenação do átomo de Ag, de T para bipirâmide trigonal distorcida. As moléculas do complexo (1) associam-se através de ligações não-clássicas intermoleculares C(52)-H(52) O(22) [3,158(8) Å; 127°] e C(62)-H(62) (O11) [3,156(8) Å; 128°] contribuindo para a formação do arranjo supramolecular 1-D. O complexo [Ag(C6H4ClNNNC6H4NO2)(C5H5N)]2 (2) cristalina no meio triclínico, grupo espacial P1¯ com parâmetros de cela a = 7,4042(10), b = 11,3767(2), c = 12,1174(4) Å, α= 113,356(10)°, β= 97,402(10)°, γ = 101,498(2)°; V = 893,42(4) Å; Z = 1. O refinamento dessa estrutura convergiu aos índices de discordância R1 = 0,0271 e wR2 = 0,0782. A esfera de coordenação do átomo de Ag é formada por dois ligantes triazenos desprotonados e moléculas de piridina. A interação Ag Ag e a interação Ag Cl expandem a geometria de coordenação do átomo de Ag, de T para bipirâmide trigonal distorcida. As moléculas do complexo (2) associam-se através de ligações não-clássicas intramoleculares C(32)-H(32) O(11) [3,500(3) Å; 170°] e ligações não-clássicas intermoleculares C(33)-H(33) (O12) [3,376(4) Å; 152°] contribuindo para a formação do arranjo supramolecular 1-D. O complexo [Ag(C6H4BrNNNC6H4NO2)(C5H5N)]2 (3) cristalina no meio triclínico, grupo espacial P1¯ com parâmetros de cela a = 7,502(10), b = 11,483(2), c = 12,060(4) Å, α= 113,42(10)°, β= 96,71(10)°, γ = 102,49(2)°; V = 906,60(4) Å; Z = 1. O refinamento dessa estrutura convergiu aos índices de discordância R1 = 0,0323 e wR2 = 0,0500. A esfera de coordenação do átomo de Ag é formada por dois ligantes triazenos desprotonados e moléculas de piridina. A interação Ag Ag e a interação Ag Br expandem a geometria de coordenação do íon Ag+ de T para bipirâmide trigonal distorcida. As moléculas do complexo (3) associam-se através de ligações não-clássicas intramoleculares C(32)-H(32) O(11) [3,487(4) Å; 170°] e ligações não-clássicas intermoleculares C(33)-H(33) (O12) [3,380(4) Å; 151°] contribuindo para a formação do arranjo supramolecular 1-D.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This study was carried out in three parts: At first, three methods for the bromination of 6-alkylsubstituted 2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones was developed for the synthesis of: (i) a new series of 6-alkylsubstituted 5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones, (ii) a new series of 6-(1-bromoalkyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones, and (iii) e new series of 5-bromo-6-(1-bromoalkyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones. On the second part, the brominated pyrimidines obtained, were used to synthesize new 6-methylsubstituted 2-phenyl-3Hpyrimidin-4-ones from the reaction of the brominated pyrimidinones with primary and secondary amines, pyridine and sodium azide. On the third part, a new series of 5- e 6-substituted 4-trifluoromethyl-2-ureido pyrimidines was prepared, in good yields, from the cyclocondensation reaction of β- alkoxyvinyl-trifluoromethylketones substituted and dicyanodiamide. The products synthesized in this study were obtained in good yields and were characterized by GC-MS and 1H e 13C RMN spectroscopy. The purity of the products was assured by elemental analysis. Some compounds such as 5-bromo-2-phenyl-6-propyl-3H-pyrimidin-4-one, 5-bromo-6-(1- bromopropyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, 5-bromo-6-(1-bromobutyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, 6-(1-azidoethyl)-5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, 6-(1-azidopropyl)-5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, and 6-(1-azidobutyl)-5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, exhibited significant antimicrobial activity against some microorganisms, such as Candida albicans, Saccharomyces cerevisiae, Staphylococcus aureus, Salmonela, Klebsiela pneumonie among others. / Este trabalho foi realizado em três etapas. Na primeira, foram desenvolvidos três métodos de bromação de 2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-alquilsubstituídas para a obtenção de: (i) uma série inédita de 5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-alquilsubstituídas, (ii) uma série inédita de 6-(1- bromoalquil)-2-fenil-3H-pirimidin-4-onas e (iii) uma série inédita de 5-bromo-6-(1-bromoalquil)-2-fenil-3H-pirimidin-4-onas. Na segunda etapa, as pirimidinas bromadas, obtidas na etapa anterior, foram utilizadas para sintetizar novas 2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-metilsubstituídas através de reações das pirimidinonas bromadas com aminas primárias e secundárias, piridina e azida de sódio. Na terceira etapa, foi sintetizada uma nova série de 4-trifluormetil-2-ureído pirimidinas 5- e 6-substituídas a partir de reações de ciclocondensação entre -alcoxivinil-fluormetilcetonas substituídas e dicianodiamida. Os produtos sintetizados neste trabalho foram obtidos em bons rendimentos e foram caracterizados por CG-EM e RMN de 1H e 13C. A pureza dos produtos foi comprovada por análise elementar. Alguns compostos como 5-bromo-2-fenil-6-propil-3H-pirimidin-4-ona, 5-bromo-6-(1-bromopropil)-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona, 5-bromo-6-(1-bromobutil)-2-fenil-3Hpirimidin-4-ona, 6-(1-azidoetil)-5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona, 6-(1- azidopropil)-5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona e 6-(1-azidobutil)-5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona, apresentaram atividade antimicrobiana significativa contra alguns microorganismos como Candida albicans, Saccharomyces cerevisiae, Staphylococcus aureus, Salmonela, Klebsiela pneumonie e outras.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The current work presents some physical proprieties from a region of the galactic supernova remnant Puppis A. For that, long slit spectrophotometric data were obtained in distinct positions. The data were obtained in 14 distinct positions in the direction North-South, and the distance among slit positions was 5′′. The spectra were obtained by using the Cassegrain spectrograph attached to 1.60 m telescope of the Laborat´orio Nacional de Astrof´ısica, MG, and covered the range between 6000 and 7000 °A. In this range, it was possible to measure the line Hα and the line ratio [S ii] λ6516/λ6531, which was used to determine the electron density. Unidimensionals spectra were extracted by each bidimensional spectrum with sectors of size 2.3′′. Through the unidimensional spectra line mensures, maps of Hα flux, Hα width at half maximum, electron density and radial velocity were buildt. The maps have the same resolution of 2.3′′×5′′. Emission lines with two components were observed, and the maps of the physical proprieties associated with each of them were built. The mean difference between the radial velocity of these components is 214 km s−1. The mapped region presents an irregular density distribution around 887 +347 −247 cm−3. The radial velocity map revealed two different structures. One structure presented positive values of radial velocity and the other presented negative values of radial velocity. This structure have higher electron density than the structure with positive values of radial velocity. The density difference between these structures can be interpreted as an evidence of an interaction between the remnant and a molecular cloud. The mapped region presented a mean velocity dispersion of ≈ 18 km s−1, and the radial velocity values varied from -290 km s−1 to 260 km s−1. The mass of the remnant was estimated between 1.2 M⊙ and 37.2 M⊙. / Neste trabalho, foram estimadas algumas propriedades físicas de uma região do remanescente de supernova galáctico Puppis A. Para isto, foram realizadas observações espectroscópicas de fenda longa em diferentes posições. A fenda foi orientada na direção Leste-Oeste e os dados foram coletados em 14 posições adjacentes, sempre com um espaçamento de 5′′. Para realizar as observações foi utilizado o espectrógrafo Cassegrain acoplado ao telescópio de 1,60 m do Laboratório Nacional de Astrofísica, MG. Os dados coletados cobriram a faixa espectral de 6000 a 7000 °A, dentro da qual foi possível medir a linha Hα e as linhas [S ii] λλ6716, 6731, cuja intensidade relativa foi utilizada como sensor de densidade eletrônica. Destes dados, foram extraídos espectros unidimensionais com uma abertura de aproximadamente 2,3′′. A partir das medidas da linha Hα e das linhas λλ6716, 6731 de cada espectro unidimensional, foram construídos mapas de densidade eletrônica, da largura e do fluxo da linha Hα e, a partir do deslocamento Doppler desta linha, construiu-se o mapa da velocidade radial LSR. Os mapas de todas as propriedades apresentam a mesma resolução de 2,3′′×5′′. Foi verificada a ocorrência de linhas com duas componentes, e foram confeccionados mapas das propriedades físicas associadas a cada uma delas. Foi encontrada uma diferença média da velocidade radial LSR entre as componentes de 214 km s−1. A região mapeada apresentou uma distribuição irregular de densidade eletrônica com média de 887 +347 −247 cm−3. Do mapa da velocidade radial, pôde-se fazer uma distinção entre duas estruturas bem definidas, uma com velocidades radiais positivas e a outra com velocidades radiais negativas. A região com velocidades radiais negativas apresentou uma densidade sistematicamente maior do que a região com velocidades radiais positivas. Esta variação de densidade pode ser causada pela interação da frente de choque com uma nuvem molecular localizada em frente ao remanescente. A região mapeada apresentou uma dispersão de velocidades média de ≈ 18 km s−1, enquanto as medidas de velocidade radial LSR variaram desde -290 km s−1 at´e 260 km s−1. Segundo a estimativa realizada neste trabalho, o remanescente possui uma massa de gás ionizado entre 1,2 M⊙ e 37,2 M⊙.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / An observational study was accomplished about the range of eletron density in the HIIregion NGC 2579 and estimate its distance from the 8un and from the centre of the Galaxy. Long slit spectrophotometric data with high noise signal in the 6000 to 7000 Á were obtained by using the 1.60 m telescope of the Laboratório Nacional de Astrofísica LNA), MG. We observed the Hllregion at 15 distinct positions in the direetion North-8outh; the distance among the slit's positions was 5", the size of the slit was 5.63' and its orientation-was East-West. Photometry was used in the BVR filters on 0.60 m telescope of the LNA, and the U and nebulars filters, centred in HQ and 6450 Á on 1.50 telescope of the Observatório Astronômico Nacional, 8an Pedro Mártir, México. Unidimendionals spectra were extracted by each bidimensional speetrum with sectors of size 5" in the direction East- West. The electron density was estimate by [811] ()'6716 / ),6731) line ratio, which showed a variation from 1 900 em -3, in eenter of the H 11 region, to 70 cm -3, in the edge of the nebula. Through the data obtained, it was possible to build a eletron density map, with space resolution of 5" x 5", it suggesting a strong gradient of eletron density, characterized as the ehampange effect in the H 11 region NGC 2579. An HQ map was built and, throught the shift owing to Doppler effect, it was possible to compute the velocity in each point over NGC 2579 and build a radial velocity map, both have a space resolution of 5" x 5". An additional result showed that the Hllregion NGC 2579 is formed by two ionized gas mass, one more bright central nebulosity and a nebulosity with less brightness at southeast of the first. In the photometry, we found the visual aparent magnitude (V) and the colors (U-B) and (B- V) for the ionizing stars of the nebula. Finally, we used three differents methods to compute the distance of the H 11 region. We found the heliocentric distance ranging from 7.11 to 10.53 kpc, and the distance from the Galactic center ranging from 12.44 to 15.18 kpc depending on the methods used. / Realizou-se um estudo observacional sobre a variação da densidade eletrônica na região HlI NGC 2579 e a estimativa de sua distância em relação ao Sol e ao centro Galáctico. Medidas espectrofotométricas de fenda longa de alto sinal de ruído na faixa de 6000 a 7000 A foram obtidas utilizando o espectrógrafo Cassegrain acoplado ao telescópio de 1,60 m do Laboratório Nacional de Astrofísica, MG. Foram feitas observações em 15 posições ao longo da direção Norte-Sul com espaçamento de 5", utilizando a fenda de 5,63' orientada na direção Leste-Oeste. Utilizaram-se imagens fotométricas nos filtros BVR, obtidas com o telecópio de 0,60 m do Laboratório Nacional de Astrofísica, MG, e imagens nos filtros U e nebulares, centrados em Ha e em 6450 A, com o telescópio de 1,50 m de diâmetro do Observatório Astronômico Nacional, San Pedro Mártir, México. De cada espectro bidimensional, foram extraídos espectros unidimensionais de setores de 5" ao longo da direção Leste-Oeste. Como senso r de densidade eletrônica, utilizou-se a razão de linhas [S lI] (,X6716j À6731), obtendo-se um valor para a densidade eletrônica variando de 1 900 cm -3, no centro da região HlI, a 70 cm-3, nas partes mais externas da nebulosa. Desta forma, foi obtido um mapa de densidade eletrônica em NGC 2579 com resolução espacial de 5" x 5", sugerindo um forte gradiente de densidade eletrônica, caracterizado como efeito champagne na região HlI NGC 2579. Foi construído um mapa de Ha e, através do deslocamento devido ao efeito Doppler, estimou-se a velocidade em cada ponto, gerando-se um mapa de _distribuição de velocidade em NGC 2579, ambos com a mesma resolução espacial de 5" x 5". Como resultado adicional, verificou-se que a região HlI NGC 2579 é composta por duas massas de gás ionizadas, uma central e mais brilhante e a outa menor e com menor brilho, a sudeste da primeira. Como resultado fotométrico foram obtidas a magnitude visual (V) e as cores (U-B) e (B- V) para as estrelas ionizantes da nebulosa. E, finalmente, três métodos foram utilizados para a estimativa de distância, encontrando-se a distância heliocêntrica variando de 7,11 kpc a 10,53 kpc, e a distância ao centro da Via Láctea variando de 12,44 a 15,18 kpc, conforme o método utilizado.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work describes the synthesis and characterization of 2-trihaloacetylmetoxycycloalkenes series derived from cyclical ketones (cyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone and cyclododecanone). The 2-trihaloacetyl-1-metoxycycloalkenes were obtained from the reaction of trihaloacetylation of 1.1-dimetoxycycloalkanes. Eight 2-trihaloacetyl-1-metoxycycloalkenes have been synthesized, and four of these trichloroacetyl compounds are unprecedented in the literature. The 2-trifluoroacetyl-1-metoxycycloalkenes were employed in the regiospecific synthesis of 3-hydroxy-3-trifluoromethyl-cycloalka[c]isoxazole, 3-trifluoromethyl-cycloalka[c]isoxazole, 3-trifluoromethyl-cycloalka[c]1H-pyrazole, 2-acetyl-3-hydroxy-3-trifluoromethyl-cycloalka[c]1H-pyrazole, 2-carboxyamide-3-hydroxy-3-trifluoromethyl-cycloalka[c]1H-pyrazole, 4-(3-hydroxy-3-trifluoromethyl-cycloalka[c] pyrazole-2-yl]-7-chloroquinoline. The reactions of cyclocondensation employed 2-trifluoroacetyl-1- metoxycycloalkenes and five different 1,2-dinucleofiles (hydroxylamine, hydrazine hydrochloride, acetic hydrazine, semicarbazide and 4-hydrazine-7-chloroquinoline), leading to yield between 34-85%. All compounds were characterized by spectral and analytical experiments, 1H's and 13C's NMR, and its purity was demostrated by CG/MS and elemental analyses. / Este trabalho descreve a síntese e caracterização de uma série de 2-trialoacetil-1-metoxicicloalquenos derivados de cetonas cíclicas (ciclopentanona, cicloexanona, cicloeptanona, ciclooctanona e ciclododecanona). Os 2-trialoacetil-1-metoxicicloalquenos foram sintetizados a partir da reação de trialoacetilação de 1,1-dimetoxicicloalcanos. Foram sintetizadas oito 2-trialoacetil-1-metoxicicloalquenos, sendo que quatro destes compostos tricloroacetilados são inéditos na literatura. Os 2-trifluoracetil-1-metoxicicloalquenos foram empregados na síntese regioespecífica de 3-hidróxi-3-trifluormetil-cicloalca[c]isoxazol, 3-trifluormetilcicloalca[ c]isoxazol, 3-trifluormetil-cicloalca[c]1H-pirazol, 2-acetil-3-hidróxi-3-trifluormetil-cicloalca[c]1H-pirazol, 2-carboxiamida-3-hidróxi-3-trifluormetilcicloalca[c]1H-pirazol, 4-{3-hidróxi-3-trifluormetil-cicloalca[c]pirazol-2-il]-7-cloroquinolina. As reações de ciclocondensação empregaram 2-trifluoracetil-1- metoxicicloalquenos e cinco diferentes 1,2-dinucleófilos, hidroxilamina, cloridrato de hidrazina, hidrazina acética, semicarbazida e 4-hidrazina-7-cloroquinolina, levando a rendimentos entre 34-85%. A análise estrutural de 2-trialoacetil-1-metoxicicloalquenos, bem como os cicloalca[c]azo compostos sintetizados foram caracterizados por experimentos de RMN de 1H, 13C, e sua pureza determinada via CGMS e análise elementar.