Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The present work report the synthesis of β-chalcogen amino compounds derived from L-aminoacids. The desired products were obtained in a short reaction time, with high yields using a simple and environmentally friendly methodology. The synthetic approach involved the protected N-Boc or tosyl aziridines (2ag) ring opening using diphenyl diselenide or diphenyl disulfide (1), 10 μL of HCl (1M), zinc powder in BMIM-BF4 as solvent. The methodology allowed the synthesis of a variety of chiral β-amino selenides (3a-g) and β-amino sulfides (4a-f) with yields ranging from 65 to 92%. To afford an environmentally friendly status to the present methodology, a study concerning the ionic liquids recoverability was performed. Tests to check the efficiency of the recycled ionic liquids were realized, employing diphenyl diselenide (1a), aziridine derived from L-phenylalanine (2b), in BMIM-BF4, using HCl (1M) and zinc dust. In this way, after four successive runs, the respective compound was obtained with yields ranging from 80 to 92%. Due the wide applicability of ionic liquids as catalysts and as solvent in organic synthesis, mainly due the interesting chemical and physical properties, these compounds were chosen as reaction medium for this protocol. Besides the ionic liquids can be recovered and reused, which satisfies an environmentally friendly proposal. / O presente trabalho tem por objetivo a síntese de β-Calcogenoaminas quirais derivadas de L-aminoácidos empregando uma metodologia simples, com apelo ambiental e com bons rendimentos. O protocolo utilizado envolveu a reação de abertura de aziridinas Nprotegidas com grupamentos Boc e Tosil (2a-g) utilizando zinco em pó, 10 µL de HCl (1M), disseleneto ou dissulfeto de difenila (1) em BMIM-BF4 como solvente. A reação se mostrou eficiente para a síntese de uma gama de β-selenoaminas quirais (3a-g) e β-tioaminas (4a-f) que foram obtidas com rendimentos que variaram de 65-92%. Posteriormente foram feitos os testes de reciclagem do BMIM-BF4 com o intuito de reutilizá-lo em reações subsequentes e verificar a influência destes no rendimento da reação. Para este estudo foi empregado o disseleneto de difenila (1a) juntamente com a aziridina derivada da L-fenilalanina (2b), em presença de BMIM-BF4, HCl (1M) e zinco em pó. Após o líquido iônico foi recuperado e reutilizado por mais quatro vezes, levando a formação de produtos com rendimentos de 92 a 80%. Tendo em vista a grande aplicabilidade dos líquidos iônicos e levando em consideração suas interessantes propriedades químicas e físicas, estes foram escolhidos como meio reacional deste projeto. Adicionalmente devido a sua capacidade de reciclabilidade, os líquidos iônicos tornam-se apreciáveis do ponto de vista sintético, enquadrando-se em uma proposta ambientalmente correta.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Throughout this paper a spectral analysis is conducted on the superficial limit layer in complex terrains. The data used were collected in the central part of the state of Rio Grande do Sul, in the Valley of Jacuí River. A 15-meter tower, with fast-response sensors and slowresponse ones, collected data at frequencies of 10 Hz and 1 Hz, in July and August 2000, respectively. The time series were numeric analyzed through a piece of program developed in Fortran. The calculated spectra were classified according to stability class, intensity and direction of the wind speed. The spectra of the wind speed vertical component have a well-defined peak for all the analyzed conditions, except for the night series in which the wind direction is transverse to the valley axis. This same spectrum is in accordance with -5/3 Kolmogorov s law, with the beginning of the inertial sub-range in f ≈ 2 for winds that are parallel to the valley axis and any wind intensity. For winds transverse to the valley, the beginning of the inertial sub-range is in f ≈ 3. The frequencies associated with the spectral maxima are inferior to those observed in the Kansas experiment. Being superior in stable conditions when compared to convective ones in parallel conditions. In transverse conditions there is higher frequencies scattering for stable conditions. For parallel winds in stable conditions, the maximum no dimensional spectra are approximately 0.4 independently of z / L , and for convective conditions these maximum vary from 0.4 to 0.6. For transversal mean winds in stable conditions the high frequency vary from 0.4 to 0.5 and for convective conditions they are approximately 0.7. The spectra of the lateral components of velocity higher than 1m/s under stable conditions showed a cut frequency of ≈ 0.06 as initial number of this frequency, for all the cases in the low-frequency region. In the high-frequency region, the aliasing for all the parallel conditions starts at ≈ 5.0 and for transversal cases the starting point was at ≈ 10.0 . The consequences of the mesoescala movements are more important in the nocturnal boundary layer. The average time of ≈ 30 minutes renders contaminations in the computed flux measurements, since it captures mesoescala movements. The lateral spectra for convective conditions show an only spectral peak, highlighting that the importance of the thermal and mechanical effects have the same magnitude. In the region of low frequencies there is a scattering of data that could be explained by the factors associated with topographical influences. In the region of high frequencies the spectrum is in accordance with Kolmogorov s law, indicating, still under not homogeneous conditions, the presence of isotropic eddies. In convective and stable conditions with winds slower than 1m/s, the Kolmogorov s law is not applicable to most of the series; therefore such conditions were not analyzed in this study. For the different classes of z / L it is shown that the reason between vertical and horizontal spectra w u S / S fast increases until it reaches its isotropic number. For the parallel condition, we have a frequency of about f ≅ 2 and for the transverse case, about f ≅ 3. / Neste trabalho faz-se uma análise espectral da turbulência na camada limite superficial em terrenos complexos. Os dados usados neste trabalho foram coletados no centro do estado do RS, no Vale do Rio Jacuí. Uma torre de 15 metros com sensores de resposta rápida e resposta lenta coletou dados com freqüências de 10 Hz e 1 Hz, respectivamente em julho e agosto de 2000. As séries temporais foram submetidas a um tratamento numérico a partir de um programa desenvolvido em Fortran. Os espectros calculados foram então classificados, conforme a classe de estabilidade, intensidade e direção da velocidade do vento. Os espectros da componente vertical da velocidade do vento, possuem um pico bem definido para todas as condições analisadas, excetuando-se as séries noturnas nas quais a direção do vento é transversal ao eixo do vale. Este mesmo espectro obedece a lei de -5/3 de Kolmogorov, com o início do sub intervalo inercial em f ≈ 2 para ventos paralelos ao eixo do vale e qualquer intensidade do vento. Para ventos transversais ao vale o início do subintervalo inercial ocorre em f ≈ 3. As freqüências associadas com os máximos espectrais são inferiores aquelas observadas no experimento e Kansas. E são maiores em condições estáveis do que em condições convectivas para condições paralelas. Para condições transversais existe um maior espalhamento nas freqüências para as condições estáveis. Para ventos paralelos em condições estáveis, os máximos espectrais adimensionais, são aproximadamente iguais a 0,4 independente de z / L , e para condições convectivas, estes máximos variam de 0,4 a 0,6. Para ventos médios transversais em condições estáveis, os máximos variam entre 0,4 e 0,5 e para condições convectivas, são de aproximadamente 0,7. Os espectros das componentes laterais da velocidade com ventos maiores que 1 m/s sobre condições estáveis mostraram uma freqüência de corte de ≈ 0,06 como valor de início desta freqüência para todos os casos na região de baixas freqüências. Na região de altas freqüências, o aliasing , para o caso de condições paralelas tem início em ≈ 5,0 e para os casos transversais o início foi em ≈ 10,0 . A conseqüência dos movimentos de mesoescala são mais importantes na camada limite noturna. O tempo de média de ≈ 30 minutos leva à contaminações do fluxo computado por capturar movimentos de mesoescala. Os espectros laterais para condições convectivas mostraram um único pico espectral, evidenciando-se que a importância dos efeitos térmicos e mecânicos são de mesma magnitude. Na região de baixas freqüências existe espalhamento de pontos que são explicáveis por fatores associados às influências topográficas. Na região de altas freqüências o espectro segue a lei de Kolmogorov indicando, ainda sobre condições de inomogeneidade, a presença de vórtices isotrópicos. Para condições convectivas e estáveis com ventos médios menores que 1 m/s, a lei de Kolmogorov não é verificada para a maioria das séries, e por esta razão não foi analisada neste estudo. Para as diferentes classes de z / L mostra-se que a razão entre os espectros vertical e horizontal w u S / S cresce rapidamente até atingir seu valor isotrópico. Para a condição paralela, temos uma freqüência em torno de f ≅ 2 e para o caso transversal, em torno de f ≅ 3.

Melochia chamaedrys St.Hil. is a plant that is locally known as douradinha , it is found in South America, more exactly in the south of Brazil, Argentina, and Uruguay. In the state of Rio Grande do Sul , the species M. chamaedrys is used by the local people in the treatment of many diseases, including cancer and hypertension. The present research describes especially the extraction, isolation and characterization of two new compounds: chamaedrona (20) and chamaedrine (28) as well as the identification of 8 (eight) compounds that are already known: parasorbic acid (25), adoutine-X (29), atidesmone (19), (-)-epicatechin (31), propacine (26), scutianine B (9) and C (30) and waltherione A (18) of the roots of Melochia chamaedrys. Its structures were identified by spectroscopy methods including 1D and 2D NMR spectroscopy. Besides that, bioautography microbiological tests were made with these compounds and with antidesmone and its derivatives. Chamaedrone and antidesmone derivatives showed a strong activity against bacteria and fungus, while antidesmone and chamaedrine did not show any activity. / Melochia chamaedrys St. Hil. é uma planta conhecida localmente como douradinha ; é encontrada na América do Sul, mais precisamente, no sul do Brasil, Argentina e Uruguai. No Estado do Rio Grande do Sul a espécie M. chamaedrys é usada pela população local no tratamento de várias doenças, inclusive, câncer e como anti-hipertensiva. O presente trabalho descreve especialmente a extração, o isolamento e caracterização de dois novos compostos: chamaedrona (20) e chamaedrina (28) bem como a identificação de mais 8 (oito) compostos conhecidos: ácido parasórbico (25), adoutina-X (29), antidesmona (19), (-)-epicatequina (31), propacina (26), scutianina B (9) e C (30) e waltheriona A (18) da raiz de Melochia chamaedrys. Suas estruturas foram identificadas principalmente através de métodos espectroscópicos incluindo a espectroscopia de RMN de 1D e 2D. Além disso, foram realizados os ensaios microbiológicos por bioautografia com as novas substâncias e com antisdemona e seus derivados. Chamaedrona e os derivados de antidesmona foram fortemente ativos frente a bactérias e fungos enquanto que antidesmona e chamaedrina foram inativas.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-01-06T13:23:39Z No. of bitstreams: 1 renatodacruzavelar.pdf: 1970202 bytes, checksum: e954f9890b80be2f892f0d33a4f38974 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-01-25T16:18:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 renatodacruzavelar.pdf: 1970202 bytes, checksum: e954f9890b80be2f892f0d33a4f38974 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-25T16:18:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 renatodacruzavelar.pdf: 1970202 bytes, checksum: e954f9890b80be2f892f0d33a4f38974 (MD5) Previous issue date: 2015-04-11 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho tem como principal objetivo apresentar um abordagem da aritmética modular direcionada para o aluno do 1o ano do ensino médio regular, baseado na experiência do autor nessa modalidade de ensino, fazendo uma breve revisão de alguns requisitos básicos para compreensão do conteúdo. A teoria é apresentada utilizando uma linguagem simples, sempre seguida de exemplos, sendo alguns deles retirados de provas de nível nacional, além de propor atividades para fixação, seguidas das respectivas soluções e atividades de aplicação, que permitem a verificação e percepção da importância do conteúdo. / This work aims to present a modular arithmetic approach directed to the student on his first year of regular high school, based on the experience of author in this type of education, making a brief review of some basic requirements to understand the content. The theory is presented using simple language, always followed by examples, some of which are drawn from national tests, and to propose activities for fixation, followed by their solutions and activities application that allow the verification and perceived importance of the content.

Submitted by Cleide Dantas (cleidedantas@ufpa.br) on 2014-05-26T13:04:20Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Tese_Migracao3DKirchhoff.pdf: 13210015 bytes, checksum: 55e96c2ad9e534d8dce3117b9d9f3623 (MD5) / Rejected by Irvana Coutinho (irvana@ufpa.br), reason: Indexar os assuntos on 2014-08-06T14:52:53Z (GMT) / Submitted by Cleide Dantas (cleidedantas@ufpa.br) on 2014-09-08T12:41:18Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Tese_Migracao3DKirchhoff.pdf: 13210015 bytes, checksum: 55e96c2ad9e534d8dce3117b9d9f3623 (MD5) / Approved for entry into archive by Irvana Coutinho (irvana@ufpa.br) on 2014-09-08T14:44:47Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Tese_Migracao3DKirchhoff.pdf: 13210015 bytes, checksum: 55e96c2ad9e534d8dce3117b9d9f3623 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-08T14:44:47Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Tese_Migracao3DKirchhoff.pdf: 13210015 bytes, checksum: 55e96c2ad9e534d8dce3117b9d9f3623 (MD5) Previous issue date: 2013 / CENPES - Centro de Pesquisas Leopoldo Américo Miguez de Mello / PETROBRAS - Petróleo Brasileiro S.A. / O Feixe Gaussiano (FG) é uma solução assintótica da equação da elastodinâmica na vizinhança paraxial de um raio central, a qual se aproxima melhor do campo de ondas do que a aproximação de ordem zero da Teoria do Raio. A regularidade do FG na descrição do campo de ondas, assim como a sua elevada precisão em algumas regiões singulares do meio de propagação, proporciona uma forte alternativa na solução de problemas de modelagem e imageamento sísmicos. Nesta Tese, apresenta-se um novo procedimento de migração sísmica pré-empilhamento em profundidade com amplitudes verdadeiras, que combina a flexibilidade da migração tipo Kirchhoff e a robustez da migração baseada na utilização de Feixes Gaussianos para a representação do campo de ondas. O algoritmo de migração proposto é constituído por dois processos de empilhamento: o primeiro é o empilhamento de feixes (“beam stack”) aplicado a subconjuntos de dados sísmicos multiplicados por uma função peso definida de modo que o operador de empilhamento tenha a mesma forma da integral de superposição de Feixes Gaussianos; o segundo empilhamento corresponde à migração Kirchhoff tendo como entrada os dados resultantes do primeiro empilhamento. Pelo exposto justifica-se a denominação migração Kirchhoff-Gaussian-Beam (KGB). As principais características que diferenciam a migração KGB, durante a realização do primeiro empilhamento, de outros métodos de migração que também utilizam a teoria dos Feixes Gaussianos, são o uso da primeira zona de Fresnel projetada para limitar a largura do feixe e a utilização, no empilhamento do feixe, de uma aproximação de segunda ordem do tempo de trânsito de reflexão. Como exemplos são apresentadas aplicações a dados sintéticos para modelos bidimensionais (2-D) e tridimensionais (3-D), correspondentes aos modelos Marmousi e domo de sal da SEG/EAGE, respectivamente. / The Gaussian Beam (GB) is an asymptotic solution of the elastodynamic equation in the paraxial vicinity of a central ray, which approaches better the wave field than the standard zero-order ray theory. The GB regularity in the description of the wave field, as well as its high accuracy in some singular regions of the propagation medium, provide a strong alternative to solve seismic modeling and imaging problems. In this thesis, i presenty a new procedure for pre-stack depth migration with true-amplitude, combining the flexibility and robustness of Kirchhoff migration type using superposition of Gaussian beams to represent the wave field. The proposed migration algorithm comprises in two stacking process: the first is the beam stack is applied to subsets of seismic data multiplied by a weight function defined such that stack operator has the same formulation of the integral of the Gaussian beams superposition; the second is a weighted diffraction stack by means of the Kirchhoff type integral having as input the GB stacked data. For these reasons it is called Kirchhoff-Gaussian-Beam (KGB) migration. The main characteristics that distinguish the KGB migration, during the first stage stacking, with other migration methods that also use the theory of Gaussian beams, is the use of the first Fresnel zone projected to limit the width of the subset of seismic traces (beam) using a second-order approximation of the reflection travel time. Examples are shown for applications on two-dimensional (2-D) and three-dimensional (3-D) synthetic seismic data, respectively, to the models Marmousi and SEG/EAGE salt dome data sets.

Submitted by Edisangela Bastos (edisangela@ufpa.br) on 2017-04-27T14:20:37Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_SinteseCaracterizacaoAplicaçoes.pdf: 2332304 bytes, checksum: d20c6d7c62347d3890bfa5e1591866a7 (MD5) / Approved for entry into archive by Edisangela Bastos (edisangela@ufpa.br) on 2017-05-02T21:53:00Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_SinteseCaracterizacaoAplicaçoes.pdf: 2332304 bytes, checksum: d20c6d7c62347d3890bfa5e1591866a7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-02T21:53:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_SinteseCaracterizacaoAplicaçoes.pdf: 2332304 bytes, checksum: d20c6d7c62347d3890bfa5e1591866a7 (MD5) Previous issue date: 2006-02-21 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Hidroxi-polímeros de Al e Ti foram sintetizados através da hidrolise de seus respectivos sais e foram usados na intercalação e pilarização de esmectitas de diferentes composições químicas. A metodologia de intercalação consiste principalmente na substituição dos cátions interlamelares por cátions maiores {poli-hidroxipolímero de alumínio, conhecido como íon de Keggin, complexo Al13, [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+ e polioxication de titânio TiOx(OH)2x} e em seguida a secagem a 80ºC. O material resultante da intercalação sofre calcinação em T=300-500ºC (pilarização) visando à remoção da água interlamelar. As argilas natural e pilarizada foram caracterizada por XRD, FTIR, NMR do 27Al e 29Si, TGA_TG e análises texturais usando isotermas de adsorção/desorção de N2. As amostras foram usadas como adsorventes em processos de adsorção com a butilamina (Al- PILC/ativação ácida) e soluções de Cu2+, Ni2+ e Co2+ (Al-PILC e Ti-PILC). Os resultados dos padrões de XRD indicaram aumento no espaçcamento d(001) de d(001)= 15,30-15,60 para d(001)=18,36-18,92 (Al-PILC) e d(001)= 15,30 para 17,10-19,56 Å (Ti-PILC). Os espectros FTIR comprovaram a pilarização das esmectitas com Al e Ti através das vibrações 667 cm-1 (ligação Al-O do Al em coordenação tetraédrica no Al13) e 1338 cm-1 (ligação Ti-O nos pilares de TiO2). Os espectros RMN 27Al mostraram para as amostras Al-PILC sinais de 68 ppm e 0ppm referentes ao Al nas posições tetraédrica e octaédrica, respectivamente. Foi indicado que as curvas TGA-TG são similares entre si. Foram observados dois picos endotérmicos. O primeiro ocorre em 100-200 oC e é atribuído a perda de água superficial e a água coordenada no pilarizante. O segundo ocorre em 300-600ºC e corresponde à reação de desidroxilação do poli-hidroxipolímero. Os parâmetros texturais aumentaram e este aumento resultou na formação de materiais microporosos a mesoporosos. Os dados experimentais de adsorção da butilamina e dos íons Cu2+, Ni2+ e Co2+ em soluções aquosas e em temperatura ambiente sobre PLCs foram ajustados através de regressão linear aos modelos de Langmuir, Freundlich e Temkin. Os melhores resultados foram obtidos através do modelo de Langmuir (r=0,999). A equação de Freundlich apresentou limitações em relação as concentrações, porém valores aceitáveis de parâmetros (Kf e n) foram obtidos pelos três modelos. Os parâmetros foram usados para calcular a quantidade adsorvida (Nf), que é uma função de Cs. / Hidroxi-polymers of Al and Ti were synthesized after hydrolysis of its respective salts and are being used in the intercalation and pillarization of smectites of different chemical composition. The intercalation methodology consists mainly in the substitution of interlamelar cations by bigger cations {aluminium polyhroxipolymer so-called Keggin ion, Al13 complex, [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+ and Titanium polyoxycation, TiOx(OH)2x} followed by further drying at 80ºC. The resultant material of the intercalation must suffer calcinations at T=300-500ºC (pillarization), with the main purpose of removing interlayer water. The natural and pillared clays were characterized by XRD, FTIR, 27Al and 29Si NMR, TGA-TG and textural analysis using N2 adsorption/desorption isotherms. The samples were used as adsorbents in the adsorption process with butylamine (Al-PILC/acid activation) and Cu2+, Ni2+ and Co2+ solutions (Al-PILC and Ti-PILC). The results of XRD patterns show that the d(001) spacing increases of d001= 15,30-15,60 to d001= 18,36-18,92 Å (Al-PILC) and of d001= 15,30 to d001= 17,10-19,56. Å (Ti-PILC). FTIR spectra have proved smectites pillarization with Al and Ti by vibrations at 667 cm-1 (Al- O bond of tetrahedrally coordinated Al cations in the center of the Al13 pillars) and 1338 cm-1 (Ti-O bond of the TiO2 pillars). The 27Al RMN spectra show that Al-PILC samples presents signals of 68 ppm and 0 ppm related to the Al in the tetrahedral and octahedral positions, respectively. It was indicate that the TGA-TG curves are similar itself. Endothermic peaks were observed. The first one occurs at 100-200 ºC and is assigned to loss of surface physisorbed water and loosely coordinated water. The second occurs at 300-600 ºC corresponding to the dehydroxilation of the Hidroxi-polymers. Textural parameters have also increased which resulted in the classification of this pillared smectites as a microporous to mesoporous material. The adsorption of butylamine and Cu2+, Ni2+ and Co2+ ions from aqueous solution in room temperature onto PILCs show that the Langmuir, Freundlich and Temkin adsorption isotherms models have been applied to fit the experimental data by linear regression. The onesurface Langmuir equation provided the best fit to the data (r=0,999). The Freundlich equation presented limitations in rises concentrations, but acceptable values of parameters were obtained (Kf and n) with the use of the three models. The parameters were used to calculate the amount adsorbed (Nf), a function of Cs.

Submitted by Edisangela Bastos (edisangela@ufpa.br) on 2017-06-16T14:45:49Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao_EvolucaoGeologicaRegiao.pdf: 6875852 bytes, checksum: c1cd494990ec7eeca2e4d5756098cd1f (MD5) / Approved for entry into archive by Edisangela Bastos (edisangela@ufpa.br) on 2017-06-16T15:22:28Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao_EvolucaoGeologicaRegiao.pdf: 6875852 bytes, checksum: c1cd494990ec7eeca2e4d5756098cd1f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-16T15:22:28Z (GMT). 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Essas rochas sofreram eventos estruturais e metamórficos policíclicos, sobre elas se desenvolveu durante o Proterozóico Médio o Grupo Tucurúi, tendo na base uma sequência de derramos basálticos toleíticos, que foi aqui designada de Formação Caraipé, e no topo um pacote de sedimentos grauváquicos, enfeixados na Formação Morrote. No ciclo Uruaçuano ocorreu a evolução da Faixa de Dobramentos Araguaia. Esta feição geotectônica é representada na área pela Formação Couto Magalhães (Grupo Tocantins), constituída por metassedimentos psamo-pelíticos. Estas rochas mostram metamorfismo regional de fácies xisto verde e estruturas geradas em duas etapas de deformação compatíveis com o nível estrutural inferior. Após o metamorfismo da Faixa Araguaia, a Formação Couto Magalhães foi palco de intrusões máficas e ultramáficas e, tardiamente, a Falha de Empurrão de Tucuruí se desenvolveu, lançando os metamorfitos do Grupo Tocantins sobre as unidades do Grupo Tucuruí. Este falhamento, além de impor uma série de feições estruturais nas litologias dos dois grupos referidos e nos magmatitos a eles associados, foi acomp-anhado por um evento de metamorfismo dinâmico desenvolvido em condições físicas de fácies xisto verde. Através do tratamento estatístico da densa população de falhas que corta a área, foi possível deduzir as direções de encurtamento e estiramento relacionadas com a deformação progressiva induzida pelo empurrão que se deu de E para W. Díques máficos pós-empurrão, de idade mesozóica, constituem o último evento magmático observado na área. Durante o Cenozóico a área foi palco de sedimentação terciária da Formação Barreiras, com camadas de areia, argila a níveis conglomeráticos. Uma reativação final foi responsável pelo fraturamento e falhamento mostrado pela Formação Barreiras. Sedimentos quaternários, principalmente aluvionares, constitum os depósitos mais recentes da região. / The northern part of the Araguaia Belt is exposed in the Tucuruí region and their stratigraphic, structural, metamorphic and magmatic features had been studied aiming at contributing for the understanding of the geological evolution of the area. The oldest stratigraphic unit of the area is represented by the Xingu Complex, composed by gneisses and granitos and subordinated schists and anphibolites. These rocks show evidence of a polycyclic metamorphic and structural history. Over this unit, during the niddle Proterozoic, the Tucuruí Group was developed. The bottom of this unit is composed by a sequence of tholeiitic basal-tic flows which were hera enclosed in the Caripé Formation. The Morrote Formation, is made up of graywackes, and constitutes the upper part of the Tucurui Group. The geossinclinal evolution of the Araguaia Belt took place during the Uruaçuano Cycle. This geotectonic unit is represented in the studied area by the Couto Magalhães Formation (Tocantins Group) which comprises pelitic and psamitic metasediments. These rocks show a greenshist facies metamorphism and structures generated by two phases of deformation in conditions of lower structures level. After the metamorphism of the Araguaia Belt, the Couto Magalhães Formation acted as the place of mafic and ultramafic intrusion and, lately, the Tucuruí Fault thrusted the metamorphic rocks of the Tocantins Group over the Tucuruí Group lithotypes. This faulting, besides generating a. series of structural features in the both groups as well as in the later migmatites, has also induced a dynamic metamorphic event into the rocks under green-schist facies conditions. Through the statistic treatment of structural data from the denso fault population which cuts the area, it was possible to deduce the shertening and the eterlding directiors related to the progressivo deformation induced by the thrust faulting had acted from E to W. Post-faulting mafic dykes represent the last magmatic event related to the Mesozoic Era. During the Cenozoic the area was a place of Tertiary sedimentation (Barreiras Formation), with sand, clays and conglomeratic levels. A final reactivation was responsible for the fracturing and faulting showed by the Barreiras Formation lithotypes Quatérnaty deposits mostly alluvial sediments, are the final units of the area.

Submitted by Daniele Amaral (daniee_ni@hotmail.com) on 2016-09-15T11:44:18Z No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-16T19:49:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-16T19:49:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-16T19:49:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) Previous issue date: 2014-05-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / This dissertation details the synthesis with satisfactory reaction yields (between 56.3 and 96.5%) of mono- and bimetallic complexes of copper(II) and of cobalt(III), containing as ligands, tridentate and tetradentate Schiff bases. The compounds were characterized, for different techniques, such as melting point, elemental analysis, solubility in various solvents, conductometry, nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy and spectroscopy in region of the IR and in the UVvis. The results of melting point indicate that the compounds have high purity and the elemental analysis showed consistent values. The solubility tests indicate different capabilities of intermolecular interactions and labilization distinct between the compounds. The obtained molar conductivities in electrolyte solution indicate proportions expected by the proposed structures. The obtained data by 1H and 13C NMR in compounds with cobalt(III) showed concordance with the proposed structures in solution. The spectra of the compounds in the IV region show proper bands, referring to the stretch of C=N bond, in the range of 1600-1650 cm-1, stretches relating to the bonds of the metal ion with the oxygen of the phenolate group, with chlorides and with the nitrogen atoms of the imine, amine groups, the imidazole and imidazolate were evidenced, besides to help differentiation of monometallic and bimetallic compounds. In the UV-vis region measured spectra were verified the presence of bands that should correspond to the electronic transitions of π → π* type which involve the molecular orbitals imine group (C=N), of bands d-d transitions due to the metal ion present also, but related transitions to the n→π* type were not verified. The compounds were tested as a catalyst in the oxidation of 3,5-DTBC and in studies of catalytic oxidation using O2 at 25°C were obtained values of enzyme kinetics parameters and these values are comparable with the literature, kcat = 1.28 x 10-1 s-1 εcat = 6.79 x 102 L mol-1 s-1 for CuCu3EtOtetraB (best of the series), there is evidence that the mechanism is different for each used complex. / Esta dissertação detalha as sínteses com rendimentos reacionais satisfatórios (entre 56,3 e 96,5%) de complexos mono- e bimetálicos de cobre(II) e de cobalto(III), contendo como ligantes, bases de Schiff tridentadas e tetradentadas. Os compostos foram caracterizados por diferentes técnicas, como ponto de fusão, análise elementar, solubilidades em diversos solventes, condutometria, espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) e espectroscopias na região do IV e do UV-vis. Os resultados de ponto de fusão indicam que os compostos tem alto grau de pureza e as análises elementares indicam valores coerentes. Os testes de solubilidades indicam capacidades de interações intermoleculares e de labilizações distintas entre os compostos. Os dados de condutividades molares em solução indicam as proporções de eletrólito previstas pelas estruturas propostas. Os dados obtidos pela RMN de 1H e 13C nos compostos de cobalto(III) mostram concordâncias com as estruturas propostas em solução. Os espectros dos compostos na região do IV evidenciam bandas peculiares como estiramento da ligação C=N, na faixa de 1600-1650 cm-1, estiramentos referentes às ligações do íon metálico com o oxigênio do grupo fenolato, com os cloros e com os nitrogênios dos grupos imina, amina, do imidazol e do imidazolato, além de auxiliar na diferenciação dos compostos monometálicos e bimetálicos. Nos espectros medidos na região do UV-vis foram verificadas as presenças de bandas que devem corresponder às transições eletrônicas do tipo π → π* nas quais envolvem os orbitais moleculares do grupo iminia (C=N), das bandas relativas às transições d-d devido ao íon metálico presente, e das transições do tipo n → π* da imina que não foram verificadas. Os compostos foram testados como catalisador na oxidação do 3,5-DTBC e nos estudos da oxidação catalítica usando O2 a 25ºC foram obtidos valores dos parâmetros de cinética enzimática e estes valores são comparáveis com a literatura, kcat = 1,28 x 10-1 s-1, εcat = 6,79 x 102 L mol-1 s-1 para CuCu3EtOtetraB (melhor da série), indícios de que o mecanismo seja diferente para cada complexo utilizado foram verificados.

Submitted by Bruna Rodrigues (bruna92rodrigues@yahoo.com.br) on 2016-09-30T13:13:13Z No. of bitstreams: 1 TeseMMF.pdf: 13132471 bytes, checksum: 80c98d2db96872de649048c8199be5f0 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-04T18:53:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseMMF.pdf: 13132471 bytes, checksum: 80c98d2db96872de649048c8199be5f0 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-04T18:53:08Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseMMF.pdf: 13132471 bytes, checksum: 80c98d2db96872de649048c8199be5f0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T18:53:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseMMF.pdf: 13132471 bytes, checksum: 80c98d2db96872de649048c8199be5f0 (MD5) Previous issue date: 2016-03-07 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / The rapid modernization of industrial and technological poles spurs the development of new materials, always in search of efficiency and low costs, given that the expression "new materials" does not relate just to the new classes or compounds never seen before but also to the structural modifications in materials already studied. In this context, research using theoretical and experimental models tends Researches using combined theoretical and experimental methods tend to be more and more commonly due to the better correlation between system characteristics and properties. However, a better interpretation can assists in the planning and developing of new materials. In the present study, a set of theoretical and experimental models were built in order to explain the properties and phenomena of semiconductors. The chosen materials were the α-Ag2WO4, β-Ag2MoO4, Co3O4, α- Fe2O3 and In2O3. Characterization techniques of X-Ray difraction, Rietveld refinament, Raman spectroscopy, scanning electron microscopy and transmission electron microscopy were related with quantum mechanical calculations to a better understanding of the observed results. Theoretical results of band structure and density of states are in agreement with the experimental band gaps.The data showed a creation of new eletronic states on the forbiden region on the band gap due to the criation of structural defects, by means of a impurity or structural changes. The final models were used to a better explanation of the photoluminescent properties modifications. Quantum mechanical calculations were also used to the explanation of a phenomenon caused by electron bombing, which was observed in Ag2WO4 and Ag2MoO4 crystals. In this model, the Ag reduction results in its removal of the clusters generating the Ag metallic filaments on the material surface. Finally, it was created a new approach about the mapping and prediction of crystals morphology that serves as an experimental reference to the comparison between surface and final properties. The presented papers consist in an interdisciplinary research, from fundamental to applications and show how quantum chemical and other theoretical computational means can be used for an understanding of physical and chemical properties of materials for searching a rational materials design. / A rápida modernização dos polos industriais e tecnológicos faz com que o desenvolvimento de novos materiais seja fundamental, sempre pesquisando maiores eficiências e menores custos. Por outro lado, a expressão “novos materiais” não está somente relacionada à uma nova classe ou composto obtidos pela primeira vez, mas também às modificações estruturais de materiais já conhecidos, incluindo o efeito do tamanho, forma e incorporações sinergéticas. Neste contexto, pesquisas usando modelos teórico-experimentais tendem a ser cada vez mais comuns devido à melhor correlação entre características do sistema e propriedades. Por tanto, interpretações mais claras e precisas podem auxiliar no planejamento e desenvolvimento de novos materiais. No presente trabalho, um conjunto de modelos teórico-experimentais foi construído a fim de explicar propriedades e fenômenos de semicondutores. Os semicondutores escolhidos foram: α-Ag2WO4, β-Ag2MoO4, Co3O4, α-Fe2O3 e In2O3. Técnicas de caracterização de Difração de Raios-X, refinamento Rietveld, espectroscopia Raman, microscopia de varredura e microscopia de transmissão foram vinculadas com cálculos mecânico-quânticos para um melhor entendimento dos resultados observados. Resultados teóricos de estrutura de bandas e densidade de orbitais corroboraram com os “band gaps” experimentais. Os dados mostraram a criação de novos estados na região proibida do “band gap” devido à criação de defeitos, por meio de dopagem ou mudanças estruturais. Os modelos finais foram utilizados para melhor explicar as modificações das propriedades fotoluminescentes. Cálculos mecânico-quânticos também foram utilizados para explicar o fenômeno de crescimento de prata em cristais de α-Ag2WO4 e β-Ag2MoO4 com a adição de elétrons. Neste modelo, a redução da prata resulta em seu afastamento dos “clusters” gerando o aparecimento de filamentos de prata metálica na superfície dos materiais. Por fim, foi criada uma nova abordagem sobre o mapeamento e previsão de morfologias de cristais, servindo como um referencial experimental para a comparação entre superfícies e propriedades finais. Os trabalhos presentes consistem em estudos interdiciplinares, do fundamento até a aplicação de diversos materiais, e mostram como a química quântica e outros meios teóricos podem ser usados para o estendimento de propriedades para o “design” de novos materiais. / 2012/14468-1

Submitted by Daniele Amaral (daniee_ni@hotmail.com) on 2016-10-05T19:45:47Z No. of bitstreams: 1 DissELF.pdf: 2435463 bytes, checksum: e5222915ff0fbbc4aad0b56e9617a41d (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-20T16:23:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissELF.pdf: 2435463 bytes, checksum: e5222915ff0fbbc4aad0b56e9617a41d (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-20T16:23:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissELF.pdf: 2435463 bytes, checksum: e5222915ff0fbbc4aad0b56e9617a41d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-20T16:23:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissELF.pdf: 2435463 bytes, checksum: e5222915ff0fbbc4aad0b56e9617a41d (MD5) Previous issue date: 2016-02-26 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / In this work, was built gold (Au) and glassy carbon (GC) electrochemical sensors modified with cooper (II) meso-tetra-(2-thienyl)-porphyrinate ([Cu(II)TThP]) and the GC modified electrode was applied for dopamine determination. For this, they where evaluated the gold electrode and glassy carbon electrode as substract and for electrode modification, was studied the drop coating (for gold electrode) and oxidative electropolymerization (for both electrodes) procedures. Studies based on the use of gold electrode did not obtain satisfactory results, however, the search for the optimization of an appropriate modification procedure led to studies on the electronic properties and electrochemical of [Cu(II)TThP]. Thus, studies were made of the redox processes of this compound by cyclic voltammetry, using molecules with similar groups for comparison and subsequent allocation of anodic and cathodic peak obtained for [Cu(II)TThP]. In addition, it performed tests by spectrophotometry UV-Visible for the compounds used in the electrochemical assay, thus knowing the electronic contribution of the complexed metal of the porphyrin ring and thiophene groups. Thus, electropolymerization of [Cu(II)TThP] on the glassy carbon electrode was carried out using the technique of cyclic voltammetry, monitoring the formation of layers of poly-[Cu(II)TThP] using the observed current increment done every cycle. The formation of the polymer film on the glassy carbon electrode was confirmed by morphological characterization studies, obtaining images by electron microscopy high resolution scan and Raman spectroscopy. From Cyclic voltammetry studies conducted to dopamine, one constant high heterogeneous electron transfer was diagnosed (2.73 × 10−3 cm s−1) for the poli-[Cu(II)TThP] electrode, where compared with glassy carbon electrode (3.53 × 10−4 cm s−1) showing good electrochemical performance of the proposed sensor. Then, volumetric methods for the determination of dopamine was developed. Using the square wave voltammetry technique (SWV) under optimized conditions, the analytical curves for dopamine was linear in the range of 0.0575 to 4.091 μmol L−1, with a 40.9 nmol L−1 for limit of detection. The proposed voltammetric procedure was efficiently applied to determine dopamine synthetic biological samples (urine and human serum). / Neste trabalho foram construídos sensores eletroquímicos de ouro (Au) e de carbono vítreo (GC) modificados com o mesotetra-(2-tienil)-porfirinato de cobre (II) ([Cu(II)TThP]) Para este fim, foram avaliados como eletrodo base os eletrodos de ouro e de carbono vítreo (GCE, do inglês “Glassy Carbon Electrode”) e como procedimentos de modificação os métodos de drop coating (para o eletrodo de ouro) e eletropolimerização oxidativa (para ambos eletrodos). Os estudos iniciais baseados na utilização do eletrodo de ouro não forneceram resultados satisfatórios, levando a substituição deste pelo eletrodo de carbono vítreo para os estudos posteriores, assim, a busca pela otimização de um procedimento de modificação adequado resultou na realização de estudos sobre as propriedades eletrônicas e eletroquímicas do complexo [Cu(II)TThP]. Desta forma, realizou-se estudos dos processos de oxirredução deste composto por voltametria cíclica, utilizando-se moléculas com grupos similares para comparação e posterior atribuição dos picos anódicos e catódicos obtidos para o [Cu(II)TThP]. Além disso, realizaram-se ensaios de espectroscopia UV-Visível para os compostos utilizados nos estudos eletroquímicos, a partir dos quais foi possível verificar a contribuição eletrônica do metal complexado, do anel porfirínico e dos grupos tiofeno. Assim, a técnica de eletropolimerização do [Cu(II)TThP] sobre o eletrodo de carbono vítreo foi selecionada para a preparação do sensor eletroquímico baseado no complexo proposto. A eletropolimerização do [Cu(II)TThP] foi realizada utilizando-se a técnica de voltametria cíclica, e a formação das camadas de poli-[Cu(II)TThP] foi monitorada por meio do incremento de corrente observado para os processos redox a cada ciclo subsequente. A formação do filme polimérico sobre o eletrodo de carbono vítreo foi confirmada por meio de estudos de caracterização morfológica, obtendo-se imagens por microscopia eletrônica de varredura de alta resolução, e estudos de espectroscopia Raman. A partir de estudos de voltametria cíclica conduzidos para dopamina, foi determinada uma elevada constante de transferência heterogênea de elétrons igual a 2,73 × 10−3 cm s−1 para o eletrodo de poli-[Cu(II)TThP]/GCE, quando comparado ao eletrodo de carbono vítreo (3,53 × 10−4 cm s−1), mostrando o bom desempenho eletroquímico do sensor proposto. Em seguida, um método voltamétrico para a determinação de dopamina foi desenvolvido. Utilizando-se a técnica de voltametria de onda quadrada (SWV, do inglês “Square-Wave Voltammetry”) sob condições otimizadas, a curva analítica construída para a dopamina foi linear no intervalo de 0,0575 a 4,091 μmol L−1, com um limite de detecção de 40,9 nmol L−1. O procedimento voltamétrico proposto foi aplicado com sucesso na determinação de dopamina em amostras biológicas sintéticas (urina e soro humano).