Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Deprotonated 1,3-Bis(4-bromophenyl)triazene reacts with Hg(CH3COO)2 in methanol yielding [Hg(BrC6H4NNNC6H4Br)2]∞ (1) a triazenide complex polymer of Hg(II). The crystal structure of (1) reveals one-dimensional infinite chains along the [010] direction through Hg−η2, η2−arene π−interactions. The crystal system of 1 is monoclinic and belongs to the space group P21/n with the cell parameters a = 15.1741(6) Å, b = 4.6587(2) Å, c = 18.5342(7) Å, β = 94.207(2)°. The crystal structure refinement converge to the final indices R1 = 0.0278, wR2 = 0.0798. A mixture of nickel(II) chloride in methanol/THF reacts with deprotonated 1,3-Bis(4- bromophenyl)triazene to give cis-Bis{[1,3-(4-bromophenyl)triazenido](pyridine)}nickel(II) (2), a mononuclear complex with Ni(II) showing a rhombic distorted coordination geometry. In the solid state complex 2 reveals one-dimensional infinite chains with the base vector 0 1 0 as result of intermolecular C−H···Br no classic hydrogen bonds. The crystal structure of 2 belongs to the monoclinic system and the structure was solved with the space group P21/c and the cell parameters a = 10.4677(5) Å, b = 19.6783(9) Å; c = 17.5083(9) Å, β = 91.681(3) °. The structure refinement converges to the final indices R1 = 0.0367, wR2 = 0.0924. Beside the single crystal structure analysis of 1 and 2, both compounds were also characterized by infrared an UV/VIS spectroscopy. / O 1,3-bis(4-bromofenil)triazeno desprotonado reage com Hg(CH3COO)2 em metanol obtendo-se o composto [Hg(BrC6H4NNNC6H4Br)2]∞ (1), um complexo triazenido polimérico de Hg(II). A estrutura cristalina de (1) revela cadeias unidimensionais ao longo da direção [010] através de interações Hg−η2, η2−areno π. O sistema cristalino de 1 é monoclínico e pertence ao grupo cristalino P21/n com os parâmetros de cela a = 10,4677(5) Å, b =19,6783(9) Å, c = 17,5083(9) Å, β = 91,681(3) °. O refinamento de estrutura converge aos índices finais R1 = 0,0278, wR2 = 0,0798. Uma mistura de cloreto de níquel(II) em metanol/THF reage com 3-bis(4-bromofenil)triazeno desprotonado obtendo-se cis-Bis{[1,3-(4-bromofenil)triazenido](piridina)}níquel(II) (2), um complexo mononuclear de Ni(II) que mostra uma distorção rômbica na geometria de coordenação. No estado sólido o complexo (2) revela cadeias unidimensionais com base no vetor 0 1 0 como resultado interações de hidrogênio não-clássicas entre C−H···Br. A estrutura cristalina de 2 pertence ao sistema monoclínico e a estrutura foi solucionada através do grupo espacial P21/c, com parâmetros de cela a = 10,4677(5) Å, b = 19,6783(9) Å, c = 17,5083(9) Å, β = 91,681(3) °. O refinamento de estrutura converge aos índices finais R1 = 0,0367, wR2 = 0,0924. Além da análise da estrutura do monocristal de 1 e 2, ambos compostos foram também caracterizados por espectroscopia no infravermelho e UV-Vis.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In this work, was evaluated the main methods of sample preparation reported in the literature for decomposition of chocolate and, in addition, was proposed the decomposition by microwave induced combustion (MIC) for further determination of Cd, Co, Cr, Ni and Pb by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and pneumatic nebulization with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (PN-ICP-OES) and ultrasonic nebulization (USN-ICP-OES). MAWD was splitted in 4 ways: (MAWD-1) 300 mg of sample + 6 mL concentrated HNO3 + 1 mL of H2O2 (30%), (MAWD-2) 300 mg of sample + 6 mL concentrated HNO3, (MAWD-3) 500 mg of ground sample (powder) + concentrated HNO3 + 1 mL of H2O2 (30%) and (MAWD-4) 300 mg of sample + 4 mL concentrated HNO3 + 2 mL concentrated HCl. Moreover, the decomposition was performed in a closed system using single reaction chamber (SRC MAWD). In the MIC was evaluated the mass of the sample and the HNO3 concentration as absorption solution. The procedure MAWD-3 presented agreement of values for all analytes after determination by ICP-MS with other procedures MAWD and SRC MAWD. Besides, the residual carbon content (RCC) after decomposition by MAWD-3 was 1.4 ± 0.1% without significant difference with the other procedures MAWD. Thus, the decomposition of chocolate by MAWD could be used up to 500 mg of sample without grinding. In the decomposition of chocolate by dry ashing was observed losses for Cd and in the decomposition in open vessels the RCC was 14%. In the MIC was possible to decompose up to 500 mg of chocolate with 7 mol L-1 HNO3 as absorption solution and the RCC value was 0.20 ± 0.02%, six fold lower compared to the MAWD procedures. There was agreement in the results for Cr and Ni obtained by PN-ICP-OES compared with the results obtained by ICP-MS for almost all preparation methods evaluated. The values for Cd and Pb were below the limit of detection (LD) by PN-ICP-OES. In the decomposition of certified reference material (CRM) of whole milk powder by MAWD-2 and determination by ICP-MS were observed agreement in the range of 107, 104 and 91% for Co, Cr and Pb, respectively, and agreement in the range of 97 and 95% for Co and Pb, respectively, using CRM non-fat milk. The LDs obtained for Cd, Co and Cr by USN-ICP-OES showed a significant improvement when compared with the LDs obtained by PN-ICP-OES. For Pb there was an improvement up to ten fold in the detection limits for USN-ICP-MS when compared with PN-ICP-OES. However, the determination of Ni was not possible for USN-ICP-OES. Thus, MAWD-3 and MIC 7 mol L-1 methods were satisfactory for decomposing up to 500 mg of chocolate, decomposition times lower than open systems and the possibility of determination Cd, Co, Cr and Pb by ICP-MS or USN-ICP-OES. / Neste trabalho, foram avaliados os principais métodos de preparo de amostra reportados na literatura para a decomposição de chocolate e, adicionalmente, foi proposta a decomposição por combustão iniciada por micro-ondas (MIC) para posterior determinação de Cd, Co, Cr, Ni e Pb por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com nebulização pneumática (PN-ICP-OES) e ultrassônica (USN-ICP-OES). MAWD foi dividida da seguinte forma: (MAWD-1) 300 mg de amostra + 6 mL de HNO3 concentrado + 1 mL de H2O2 (30%), (MAWD-2) 300 mg de amostra + 6 mL de HNO3 concentrado, (MAWD-3) 500 mg de amostra moída (pó) + 6 mL de HNO3 concentrado + 1 mL de H2O2 (30%) e (MAWD-4) 300 mg de amostra + 4 mL de HNO3 concentrado e 2 mL de HCl. Além disso, foi feita a decomposição utilizando sistema com câmara única de reação (SRC MAWD). Na MIC foi avaliada a massa de amostra e a concentração de HNO3 como solução absorvedora. O procedimento MAWD-3 apresentou concordância dos valores para todos os analitos após determinação por ICP-MS com os demais procedimentos por MAWD e SRC MAWD. Além disso, o teor de carbono residual (RCC) após decomposição por MAWD-3 foi de 1,4 ± 0,1% não apresentando diferença significativa com os demais procedimentos por MAWD. Desta forma, na decomposição do chocolate por MAWD poderia se usar até 500 mg de amostra sem necessidade de moagem. Na decomposição do chocolate por via seca foram observadas perdas para Cd e na decomposição por bloco digestor o teor de RCC foi de 14%. Na MIC foi possível a decomposição de até 500 mg de chocolate com HNO3 7 mol L-1 como solução absorvedora e o teor de RCC foi de 0,20 ± 0,02%, seis vezes menor quando comparado aos procedimentos por MAWD. Houve concordância dos resultados para Cr e Ni obtidos por PN-ICP-OES comparado com os resultados obtidos por ICP-MS para quase todos os métodos de preparo avaliados. Os valores para Cd e Pb ficaram abaixo do limite de detecção (LD) por PN-ICP-OES. Na decomposição de material de referência certificado (CRM) de leite em pó integral por MAWD-2 e determinação por ICP-MS foram observadas concordâncias da ordem de 107, 104 e 91% para Co, Cr e Pb, respectivamente, e concordâncias da ordem de 97 e 95% para Co e Pb, respectivamente, com CRM de leite sem gordura. Os LDs obtidos para Cd, Co e Cr por USN-ICP-OES apresentaram uma melhora significativa quando comparado com os LDs obtidos por PN-ICP-OES. Para Pb houve uma melhora por um fator de até dez vezes nos LDs para USN-ICP-MS quando comparado com PN-ICP-OES. Contudo, a determinação de Ni não foi possível por USN-ICP-OES. Desta forma, os métodos MAWD-3 e MIC 7 mol L-1 mostraram-se satisfatórios para a decomposição de até 500 mg de chocolate, com tempos de decomposição inferiores aos sistemas abertos e a possibilidade de determinação de Cd, Co, Cr e Pb por ICP-MS ou USN-ICP-OES.

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As plantas são utilizadas no tratamento e na cura de enfermidades desde a antiguidade, quando o homem começou a usar a natureza em seu favor. Estas plantas, pela sua riqueza química e farmacológica, têm sido estudadas no intuito de comprovar atividades atribuídas pela crença popular ou mesmo obter novos compostos ativos. Neste contexto, a família Clusiaceae que compreende quarenta e nove gêneros de plantas de ampla distribuição tem sido investigada. Entre eles está o gênero Garcinia, também conhecido como Rheedia, que é rico em uma considerável diversidade de compostos, tais como benzofenonas polipreniladas e flavonóides. Neste trabalho foram obtidos os extratos hexânico, acetato-etílico e etanólico do pericarpo dos frutos de Garcinia brasiliensis. Após avaliação da atividade leishmanicida in vitro, o extrato hexânico se mostrou o mais ativo. Desta forma, foi fracionado e dele obteve-se três benzofenonas, 7-epi-clusianona, garciniafenona e guttiferona-a, que foram avaliadas quanto as suas atividades leishmanicida e toxicidade. No intuito de determinar um possível mecanismo de ação, os extratos foram avaliados quanto a sua capacidade de inibir proteases isoladas de amastigotas, sendo o extrato acetato etílico o que apresentou melhor resultado. Assim, este foi fracionado e dele se obteve o biflavonóide fukugetina, que também foi avaliado quanto à capacidade de inibir proteases, apresentando resultados muito satisfatórios. Todavia, quando o extrato acetato etílico e a fukugetina foram avaliados quanto à atividade leishmanicida in vitro não foi observado o mesmo efeito. Com estes resultados podemos observar que a polaridade dos extratos e das moléculas testados neste estudo pode ser um fator imprescindível na atividade leishmanicida, possivelmente por dificultar o transporte destas substâncias através de membrana plasmática. / The plants have been used in the treatment and cure of illnesses since the antique. When the men started to use the nature in your service. These plants, due to their chemical and pharmaceutical characteristics, have been studied in order to prove their theoretical medicinal capabilities or to obtain new active components. In this context, the Clusiaceae family is made up of forty nine species that are widely distributed, have been studied. Among these species is the genus Rheedia, also known as Garcinia, which is rich in a wide range of components, such as polyprenylated benzophenones and flavonoids. In this work were obtained the hexanic, ethyl-acetate and ethanolic extracts from pericarp of fruits from Garcinia brasiliensis. After the evaluation of leishmanicidal activity in vitro, the hexanic extract shown the more active, thus, this was fractioned yielding three benzophenones - 7-epi-clusianone, garciniaphenone and guttiferone-a – that were evaluated how their leishmanicidal and toxicity activities. With the intention of to determine a possible mechanism of action, these components were then evaluated of their capacity of to inhibit proteases isolated from amastigote forms of Leishmania, have been the ethyl-acetate extract the more effective. Thus this was fractioned yielding the biflavonoid fukugetin, witch also was evaluated in relation your proteases inhibition capacity, showing results very satisfactory. However, when the ethyl-acetate extract and the fukugetin were evaluated in relation the leishmanicidal activity in vitro, not was find the same effect. With these results, we might realize that the hydrophilic of extracts and molecules evaluated in this study can be an essential factor in the leishmanicidal activity, possible by to make transport difficult of this compounds across the plasmatic membrane. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

O objetivo principal do trabalho foi o de desenvolver um novo tipo de eletrodo a partir de uma rede de silicona funcionalizada com o grupo tiol. A síntese da rede foi feita através das reações de condensação e hidrólise utilizando o Poli(dimetisiloxano) (PDMS) e o alcoxisilano 3-mercaptopropil-trimetoxisilano (MPTS). A caracterização do material foi realizada utilizando as técnicas de Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho e Termogravimetria. Para a realização dos experimentos eletroquímicos, foi montado um eletrodo de trabalho do tipo pasta de carbono, contendo o material preparado e carbono grafite amorfo. Um estudo da composição do eletrodo foi feito a fim de se obter um eletrodo com características que possibilitassem a detecção de metais. O comportamento eletroquímico do material foi estudado utilizando a técnica de Voltametria Cíclica tendo como molécula sonda o ferricianeto de potássio. A Técnica de Voltametria de Pulso Diferencial foi utilizada em testes de detecção utilizando soluções contendo os metais cobalto, zinco, cobre e cádmio, onde os dois últimos foram detectados. Observou-se que o cádmio pode ser detectado em concentrações mais baixas que o cobre, sugerindo que a interação do enxofre do grupo tiol é maior com o cádmio. Além disso, foram comparados os valores de detecção de cádmio obtidos por Voltametria de Pulso Diferencial e Espectroscopia de Absorção Atômica, tendo sido estes próximos. / In the present work the main objective was the development of a new type of electrode from a silicon network functionalized with the thiol group. The synthesis was made through hydrolysis and condensation reactions using Poly(dimetilsiloxane) (PDMS) and the alkoxysilane 3-mercaptopropyl-trimethoxysilane (MPTS). To characterize the material were used Infrared Absorption Spectroscopy and Thermogravimetry. For the electrochemical experiments, a carbon paste electrode containing the prepared material was prepared. A composition study was made in order to obtain a new electrode with features that allow the detection of metals. The electrochemical behavior of the material was studied using Cyclic Voltammetry with potassium ferricyanide. Differential Pulse Voltammetry Technique was used for the detection tests with solutions containing cobalt, zinc, copper and cadmium, the last two were detected. Cadmium was detected in lower concentrations than copper, suggesting that interaction with the sulfur is higher with cadmium. Furthermore, the obtained values for cadmium detection in Differential Pulse Voltammetry were compared with Flame Atomic Absorption data, presenting near values.

Os semicondutores dopados com metais de transição, semicondutores magnéticos diluído, SMDs, conjugam propriedades semicondutoras e magnéticas o que lhes conferem um grande potencial para aplicação em uma nova tecnologia denominada spintrônica. Dentro desse contexto, o dióxido de titânio, TiO2, foi sintetizado por meio do método Pechini. Na primeira etapa do trabalho foram realizados ensaios experimentais onde as condições e parâmetros do método Pechini foram variados com o objetivo de estudar a temperatura de formação das fases cristalinas anatásio e rutilo do TiO2 sem substituição. Após a identificação da temperatura de formação de cada fase desejada, foram incorporados íons Co(II) e Mn(II), nas concentrações molares de 3, 6, 9 e 12%, na matriz de TiO2 formando-se o sistema Ti1-xMTxO2 (MT = Co ou Mn). Foram realizados tratamentos térmicos próximos à temperatura de formação dos polimorfos do TiO2. A fase anatásio foi obtida com incorporação de íons Co(II) e Mn(II), ambos sem fases espúrias e para a fase rutilo foram incorporados íons Mn(II). Estes novos sistemas foram caracterizados por difração de raios X (DRX) e espectroscopia vibracional de espalhamento Raman para identificação das fases cristalinas formadas e por absorção de raios X (XAS) para estudo da estrutura local do sistema Ti1-xMTxO2. Os resultados de XAS permitiram ainda inferir sobre a valência dos íons substituintes e o sítio de inserção dos mesmos na matriz de TiO2. A microestrutura e a distribuição dos íons também foram estudadas por meio de microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de energia dispersiva (MEV-EDS) e de transmissão (MET). Finalmente, foi realizado um estudo do comportamento magnético dos materiais obtidos em função da fase, quantidade de substituinte e temperatura. Observou-se um comportamento paramagnético para todas as composições obtidas. / Transition metals doped in seminconductors are diluted magnetic semiconductors, SMDs, combining magnetic and semiconducting properties have a large potential for application in spintronic technologies. In this study titanium dioxide, TiO2 was synthesized for polymeric precursors’s method, known as the Pechini method. This method is based on a sequence of heat treatments and chemical procedures that result in powders polycrystalline nanostructured. In the first stage of this study, the experimental were performed to evaluated conditions and parameters of the Pechini method in formation temperature of the crystalline phases of pure anatase and rutile TiO2. After evaluated the temperature of each phase desired, Co (II) and Mn (II) transition metals ions in the molar concentration 3, 6, 9 e 12% have been incorporated into TiO2 matrix, forming Ti1-xMTxO2 (MT = Co or Mn) system. Heat treatment performed in the temperature to formation of polymorphs TiO2, anatase phase has been achieved by incorporating ions of Co(II) and Mn(II) with the absence of spurious phases, and the rutile phase by incorporating Mn(II) ions. These crystalline phases in the systems were determined by using x-ray diffraction (XRD) and Raman vibrational spectroscopy and X-ray absorption (XAS) was used to determined the valence state and evaluted the local environment of the ions site insertion in TiO2 lattice. The microestructure and compositions distributions were characterized by scanning electron microscopy and energy dispersive x-ray (SEM-EDS) and transmission (TEM). In the end, we present a study of the magnetic behavior of the materials obtained as a function of the phase, amount of substituent and temperature. We observed a paramagnetic behavior for all compositions obtained. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Resumo Complexos organometálicos de paládio(II) são obtidos, caracterizados e estudados há algumas décadas devido às suas inusitadas propriedades das quais podem ser citadas: Química supramolecular, catalisadores em fase homogênea, metalomesogêneos na obtenção de materiais líquido-cristalinos, como agentes anti-neoplásicos e anti-reumáticos, dentre outras. Inseridos nesta classe de complexos tem-se os compostos conhecidos como ciclometalados e são assim designados por apresentarem uma conformação em anel contendo um metal. Ligantes nitrogenados próprios para a ciclometalação devem ser capazes de formar, com o metal, um anel estável de cinco membros, como, por exemplo, o anel da N,N-dimetilbenzilamina (dmba). Em nossos recentes trabalhos, verificou-se que espécies organometálicas de paládio(II), ciclometaladas ou não, contendo ligantes nitrogenados e difosfínicos apresentaram potencialidades antitumorais significativas e estas merecem ser exploradas. Somente nos últimos anos, ocorreu um aumento no número de compostos metálicos utilizados para fins terapêuticos, na área da pesquisa científica, com base em possíveis interações desses íons metálicos com diversas biomoléculas. Este trabalho mostrou novos compostos metálicos de Pd(II) mediante reação de adição do metal ou ciclometalação dos ligantes. Pode-se, então, interagir os novos ligantes nitrogenados sintetizados com metais como, por exemplo, o paládio(II), o níquel(II) e a platina(II) e com isso modelar novas espécies ciclometaladas ou não, com potencialidades antitumorais e, ou, anti-leishmaniose. No presente trabalho, procurou-se sintetizar e caracterizar via técnicas espectroscópicas ligantes imínicos e complexos de paládio(II). / Organometallic complexes of palladium(II) are obtained, characterized and studied for several decades due to their unusual properties which may be quoted: Supramolecular chemistry, catalysts in homogeneous phase, precursors to obtain liquid crystalline materials, such as anti-neoplastic agents and antirheumatic, among others. Included in this class of complex compounds has been known as cyclometallated and are so called because they have a conformation containing a metal ring. Nitrogen ligands suitable for cyclometallation should be able to form, with the metal, a stable five-membered ring, for example, the ring of N,Ndimetilbenzilamina (dmba). In our recent work showed that organometallic species of palladium(II), cyclometallated or not, containing nitrogen ligands and diphosphines showed significant antitumor potential and they deserve to be explored. Only in recent years, an increase in the number of metal compounds used for therapeutic purposes in the area of scientific research, based on potential interactions of these metal ions with various biomolecules. This new study showed metallic compounds of Pd(II) by addition reaction of metal or cyclometallated ligands. You can then interact the new ligands synthesized with metals such as nitrogen, for example, palladium(II), nickel(II) and platinum(II) and with this model cyclometallated new species or not, with potential antitumor and or anti-leishmaniasis. In this study, we attempted to synthesize and characterize imine ligands and complexes of palladium(II) through of spectroscopic techniques. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Os AINEs constituem uma importante classe de fármacos com aplicações terapêuticas que já têm sido utilizadas por mais de um século. A evolução do tratamento de doenças inflamatórias crônicas, tais como artrite reumatóide e a osteoartrite tem seu marco a partir da indometacina, um dos representantes dos AINEs tradicionais, para posterior ascensão e mais recentemente o desuso de inibidores com grande seletividade para PGHS-2. O esforço para a descoberta de um fármaco mais seguro e eficaz continua a ser um desafio e a busca por novos agentes antiinflamatórios e analgésicos tem levado ao planejamento e a obtenção de inúmeras acil e arilidrazonas ativas de diversos padrões estruturais. Existem vários ligantes ativos capazes de atuar sobre a cascata do ácido araquidônico cujos resultados identificaram as subunidades acil e arilidrazônicos como grupo farmacofórico importante para inibição do processo inflamatório. Apesar da racionalização dos resultados obtidos e de estudos da relação estrutura-atividade no perfil biológico das subunidades acil e arilidrazonas, não foi possível até o momento identificar de fato o mecanismo de ação de tais grupamentos. O safrol, que é um alilbenzeno de distribuição ampla no reino vegetal, possui propriedades físico-químicas interessantes para ser utilizado como um produto de partida para a síntese das novas moléculas planejadas, sendo amplamente empregado em projetos de pesquisas no Laboratório de Fitoquímica e Química Medicinal (LFQM) na Universidade Federal de Alfenas (Unifal- MG). Este trabalho descreve o planejamento e síntese de novos derivados indanohidrazônicos candidatos a protótipos de fármacos anti-inflamatórios. A rota sintética foi planejada em três etapas, utilizando reagentes de baixo custo e metodologias relativamente simples. Os compostos planejados e obtidos foram avaliados com o intuito de se observar o efeito anti-inflamatório a partir de ensaios preliminares (número de contorções abdominais induzidas por ácido acético) realizadas no Instituto Biomédico da Universidade Federal Fluminense – UFF. Foi possível identificar que todos os congêneres apresentaram inibição sendo que os mais ativos da série das moléculas sintetizadas foram os derivados (1c) e (1e) com 51,0% e 48,6% de inibição das contorções abdominais induzidas por ácido acético, respectivamente. / NSAIDs are an important class of drugs with therapeutic applications that have already been used by more than a century. The evolution of treatment of chronic inflammatory diseases such as rheumatoid arthritis and osteoarthritis has its mark from indomethacin, one of the representatives of traditional NSAIDS for later rise and more recently the disuse of inhibitors with high selectivity for PGHS-2. The effort to discover safer and more effective drug remains a challenge and the search for new anti-inflammatory agents and analgesics have led to the planning and the discovery of numerous active acyl and aryl-hydrazones. And there are several active ligands able to act on the arachidonic acid cascade results identified subunits acyl and aryl-hydrazones as important pharmacophore for inhibition of the inflammatory process. Despite the rationalization of the results and studies of structure-activity relationship in the biological profile of the subunits acyl and aryl-hydrazones, we could not yet identify because of the mechanism of action of such groups. Safrole, which is a allylbenzene wide distribution in the plant kingdom, has interesting physical and chemical properties for use as a starting product for the synthesis of new molecules designed and is widely used in research projects at the Laboratory of Phytochemistry and Medicinal Chemistry . This paper describes the design and synthesis of new indane-hydrazone candidates prototype antiinflammatory drugs. The synthetic route was planned in three stages, using reagents of low cost and relatively simple methods. The compounds obtained were planned and evaluated in order to observe the anti-inflammatory effect from preliminary tests (number of writhing induced by acetic acid) held in the Biomedical Institute of Universidade Federal Fluminense - UFF. It was possible to identify all congeners showed that inhibition was the most active of the series of synthesized molecules was derived (1c) and (1e) with 51.0% and 48.6% inhibition of writhing induced by acetic acid. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

No Brasil, diversas espécies de bignoniaceas têm uso medicinal e algumas atividades bio-farmacológicas foram comprovadas experimentalmente, como as atividades antitumoral, anti-inflamatória e antimicrobiana. Metabólitos secundários como naftoquinonas, lignanas, triterpenos e flavonóides foram previamente isolados de espécies desta família. No entanto, a composição química e as atividades biológicas da maior parte delas permanecem desconhecidas. O presente trabalho tem por objetivo o estudo químico e a avaliação da atividade analgésica e anti-inflamatória das raízes, caules, folhas e compostos isolados de Arrabidaea brachypoda. Para tal estudo foram obtidos extratos hexânico, clorofórmico, acetato etílico e etanólico das diferentes partes da planta para o estudo fitoquímico, além dos etanólicos brutos para as avaliações farmacológicas. s compostos isolados foram identificados por comparação com padrões autênticos, temperatura de fusão e técnicas espectroscópicas usuais. A atividade anti-inflamatória foi avaliada no modelo de edema de pata, peritonite induzida por LPS e granuloma comparando os resultados com os grupos controle . Para os ensaios de analgesia foram usados os seguintes modelos animais: contorção abdominal, formalina, “tail-flick” e “hot plate”. Compararam-se os resultados obtidos com os padrões: positivo (morfina) e negativo (CMC). Os resultados apresentados no teste de edema de pata para os extratos e para a substância RABEC-1 demonstraram uma redução do edema das patas dos ratos nos grupos tratados em relação aos grupos controles. No ensaio do granuloma, ocorreu uma redução na formação do tecido granulomatoso nos animais tratados com o extrato etanólico da raiz e também uma redução no número de células leucocitárias no ensaio da Peritonite induzida por LPS. Nos modelo de analgesia foi observado que os extratos da raiz e da folha apresentaram atividade analgésica periférica, enquanto que o composto RABEC-1, apresentou atividade analgésica central e periférica. Esses resultados indicam que os extratos da raiz e folha e a substância isolada de A. brachypoda testados, podem constituir alvo potencial no desenvolvimento de novos medicamentos para o controle farmacológico da dor e de processos inflamatórios. O presente trabalho contribui desta forma, para o conhecimento da química e da atividade farmacológica de A. brachypoda. / In Brazil, several species of Bignoniacea have medicinal and some biological activities have been proven experimentally, such as anti-tumor activity, anti-inflammatory and antimicrobial. Naphthoquinones, lignans, triterpenes and flavonoids were previously isolated from species of this family. However, the chemical composition and biological activities of most of them remain unknown. This paper aims to study the chemical and evaluation of analgesic and anti-inflammatory of roots, stems, leaves and isolated compounds from Arrabidaea brachypoda. For this study were obtained the hexanic, chloroformic, ethylic acetate and ethanolic extracts from different parts of the plant for phytochemical studies, in addition to ethanolic extracts for pharmacological evaluations. The compounds were identified by comparison with authentic standards, melting temperature and the usual spectroscopic techniques. The anti-inflammatory activity was evaluated in the model of paw edema, peritonitis and LPS-induced granuloma by comparing the results with the control groups. For tests of analgesia were used the following animal models: abdominal writhing, formalin, tail-flick "and" hot plate ". We compare the results with the patterns: positive (morphine) and negative (CMC). The results presented in the test paw edema for the extracts and the substance RABEC-1 showed a reduction in paw edema of mice in treated groups compared to control groups. In the granuloma test, there was a reduction in the formation of granulomatous tissue in animals treated with ethanol extract of the root and also a reduction in the number of leukocytes in the trial of peritonitis induced by LPS. In the model of analgesia was observed that extracts of root and leaf showed peripheral analgesic activity while the compound RABEC-1, showed activity central and peripheral. results indicate that extracts of root and leaf and the substance isolated from A. brachypoda tested, may be a potential target for use in therapy of pain and inflammation. This work thus contributes to the knowledge of chemistry and pharmacological activity of A. brachypoda. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

A presente dissertação descreve um sistema in-line de análise em fluxo multissegmentado para determinação de sulfeto em amostras de água explorando a reação de Fisher. As amostras de água foram coletadas, preservadas somente com hidróxido de sódio, e introduzidas no minireactor acoplado ao sistema FIA. O sulfeto liberado, após acidificação da amostra, foi transportado com o fluxo de gás nitrogênio e misturado com solução de N, N dietil p-fenilenodiamina (DEPD) na presença de Fe(III). O corante azul formado foi medido em comprimentos de onda entre 672-679 nm. A avaliação do efeito dos fatores químicos e de fluxo foi realizada utilizando planejamento fatorial de dois níveis, enquanto a otimização foi efetuada pela matriz de Doehlert. O sistema apresenta duas regiões lineares, o primeiro intervalo de resposta entre 0,433 μg L-1 e 400 μg L-1 e a segundo de 400 μg L -1 e 3500μg L-1. O limite de detecção e quantificação encontrados foram 0,130 μg L-1 e 0,433 μg L-1 respectivamente, enquanto a freqüência de leitura foi de 12 h-1. A precisão foi avaliada como o desvio padrão relativo (n = 10), para 50 μg L-1 e 100 μg L-1 de sulfeto, sendo encontrados 1,9 e 2,3%, respectivamente. O método apresentou seletividade satisfatória no que diz respeito aos principais interferentes presentes em amostras ambientais, tais como Fe3+, Al3+, F-, Na+, SO42-, CO32-, Cd2+, Cu2+, Zn2+, Ag+. A exatidão do método foi avaliada com sucesso em amostras de água ambientais após comparação com o método de referência na literatura. / The present dissertation describes an in-line flow analysis multissegmented system for determination of sulfide in water samples exploiting the Fisher reaction. Water samples were collected, preserved only with sodium hydroxide, and introduced into minireactor accomplished to FIA system. The sulfide released, after sample acidification, was carried out with nitrogen gas flow and mixed with N, N diethyl p-phenylene diamina (DEPD) solution in the presence of Fe (III). The blue dye formed was measured at wavelength range between 672-679 nm. The evaluation of the effect of chemical and flow factors was performed using fractional factorial design of two levels, while the optimization was accomplished by Doehlert matrix. The system presented two linear regions, the first range of response between 0.433 μg L-1 to 400 μg L-1 and the second of 400 μg L -1 to 3500 μg L-1. The limit of detection and quantification were found to be 0.130 μg L-1 and 0.433 μg L-1 respectively, while the sample throughput was 12 h-1. Precision was evaluated as the relative standard deviation (n = 10), for 50 μg L-1 and 100 μg L-1 sulfide were found to be 1.9 and 2.3% respectively. The method showed satisfactory selectivity as regard the main interferent present in environmental samples, such as Fe3+, Al3+, F-, Na+, SO42-, CO32-, Cd2+, Cu2+, Zn2+, Ag+. The accuracy of the method was successfully evaluated in environmental water samples after comparison with the reference method reported in the literature. / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais - FAPEMIG