Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This study aimed to determine the color stability of aesthetic brackets (plastic and ceramic) when stored in red wine, subjected to daily baths of wine, and immersed in distilled water for different periods. With the aid of a spectrophotometer (SP60 - XRite) and using the CIE L * a * b * system, the initial color parameters and after 15, 30, and 45 days were measured. Brackets of different composition and trademarks were evaluated: Composite (polycarbonate) and Ceramic (polycrystalline ceramic)from Dental Morelli, Maia (polycrystalline ceramic) and Zetta (monocrystalline ceramic)from Eurodonto Orthodontic Products. After the initial color measurements, brackets were divided into 12 groups (n = 10) according to storage media and trademark. The control group remained immersed in distilled water, the wine test group received daily baths of red wine for 15 minutes during the entire period of the study and the immersion test group remained immersed in red wine throughout the study. Repeated readings were performed at 15, 30,and 45 days. Data were submitted to ANOVA and Tukey s test (5%). Color changes were observed in all tested materials, with the greatest change found in group immersioned in red wine, followed by the group subjected to daily baths, and the group stored in distilled water. The polycarbonate showed the greatest color change comparing to ceramics, and the polycrystalline ceramic demonstrated greater color change than monocrystalline ceramic. For all tested groups, the longer the period the greater the changes in color. The type of material and the time in contact with the staining agente had a directly influence in the color stability of brackets. / O presente trabalho teve como objetivo verificar a estabilidade de cor de bráquetes estéticos (plásticos e cerâmicos) quando armazenados em vinho tinto, submetidos a banhos diários de vinho tinto e imerso em água destilada, durante períodos de tempo distintos. Com o uso de um espectrofotômetro (SP60 - X-Rite), empregando o sistema CIE L* a* b*, os parâmetros de cor inicial e após 15, 30e 45 dias foram aferidos. Bráquetes de diferentes composições e marcas comerciais foram avaliados: Composite (policarbonato) e Ceramic (cerâmica policristalina) da Dental Morelli, Maia (cerâmica policristalina) e Zetta (cerâmica monocristalina),da Eurodonto Produtos Ortodônticos. Após a mensuração da cor inicial, os bráquetes foram divididos em 12 grupos (n=10) de acordo com os meios de armazenamento e marca comercial. O grupo controle permaneceu imerso em água destilada, o grupo teste de banho em vinho foi colocado em vinho tinto por 15 minutos diários durante o período do estudo e o grupo teste de imersão permaneceu imerso em vinho tinto durante todo o período dos testes. Sucessivas leituras foram realizadas nos períodos de 15, 30 e 45 dias. Os dados foram submetidos à Análise de Variância e teste de Tukey (5%).Encontrou-se alteração de cor em todos os materiais testados, sendo a maior encontrada na imersão contínua em vinho tinto, seguida do grupo submetido a banhos diários e do grupo em água destilada. O policarbonato sofreu a maior alteração de cor em relação às cerâmicas e a cerâmica policristalina sofreu maior alteração de cor em relação à cerâmica monocristalina. Em tempos mais longos houve maior alteração em todos os grupos. O tipo de material e o tempo de contato com a substância corante influenciaram diretamente na estabilidade da cor dos bráquetes.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The aim of this study was to evaluate the color of composite resins when stored in water and red wine, during different periods (immediately after polymerization, 24 hours, 30 days and 180 days) comparing the two measurements of spectrophotometers (Easyshade - Vita and SP60 - X-Rite). Four resin composites were used in two opacities (dentin and enamel): Filtek Supreme XT, Ice, and Opallis Brilliant. After confection 14 specimens (sp) for each resin composite using a metal matrix with 10 mm diameter and 2 mm thick, light cure with a LED (±800mW/cm2) by 40s, sp were polished with Sof-Lex Pop On and felt disc with diamond paste, washed with water and dried with gauze. Immediately after polishing, the initial measurement of the sp was performed, using the CIE L * a * b *. The sp of each composite resin were divided into two groups (n = 7) according to the storage media. Successive readings were taken at 24h, 30 days and 180 days. The color change (ΔE) was calculated using the formula ΔE = ((ΔL)2 + (Δa)2 + (Δb)2)½. The data were subjected to Student t Test and Pearson Linear Correlation for comparison of two spectrophotometers, and ANOVA and Tukey (5%) for each spectrophotometer. In both spectrophotometers, the resins immersed in red wine showed greater change than those kept in water and these values increased over time for most resins. For ΔE obtained by the SP60, the sp immersed in water remained stable, contrary to what was measured by Easyshade that had color changes over time. Although the values of ΔE measured at Easyshade and SP60 were significantly different, they were highly correlated. / O objetivo deste trabalho foi avaliar a cor de resinas compostas quando armazenadas em água e em vinho tinto, durante períodos distintos (imediatamente após a fotoativação, 24h, 30 dias e 180 dias) comparando a leitura realizada por dois espectrofotômetros (Easyshade - Vita e SP60 - X-Rite). Foram utilizadas 4 resinas compostas em 2 opacidades (esmalte e dentina): Filtek Supreme XT, Ice, Brilliant e Opallis. Após a confecção de 14 corpos-de-prova (cps) para cada resina composta, utilizando uma matriz metálica com 10 mm de diâmetro e 2 mm de espessura, fotoativados com um LED (±800mW/cm2), por 40s, os cps foram polidos com discos Sof-Lex Pop On e disco de feltro com pasta diamantada, lavados em água e secos com gaze. Imediatamente após o polimento, foi feita a mensuração inicial dos cps nos dois aparelhos utilizando o sistema CIE L* a* b*. Os cps de cada resina composta foram divididos em dois grupos (n=7) de acordo com os meios de armazenamento. Sucessivas leituras foram realizadas nos períodos de 24h, 30 dias e 180 dias. A alteração de cor (ΔE) foi calculada utilizando a formula ΔE = ((ΔL)2 + (Δa)2 + (Δb)2)½. Os dados foram submetidos ao Teste t de Student e Correlação Linear de Pearson para comparação dos dois aparelhos e à Análise de Variância e Teste de Tukey (5%) para cada um dos aparelhos. Nos dois aparelhos, as resinas imersas em vinho tinto apresentaram maior alteração que as mantidas em água e esses valores aumentaram ao longo do tempo para a maioria das resinas. Para ΔE obtidos pelo SP60, os cps mantidos em água mantiveram-se estáveis, ao contrário do que foi mesurado pelo Easyshade que teve alterações de cor com o passar do tempo. Embora os valores de ΔE mensurados pelo Easyshade e SP60 tenham sido significativamente diferentes, eles foram altamente correlacionados.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3685.pdf: 3368609 bytes, checksum: 5ecb5debe0a05591c22646ee1926fff0 (MD5) Previous issue date: 2011-04-29 / Universidade Federal de Sao Carlos / The following topics were investigated in this thesis: a) the electrochemical response of a boron-doped diamond electrode, after different electrochemical pretreatments, for two antioxidants (butylated hydroxyanisole BHA and butylated hydroxytoluene BHT) and three food colorants (tartrazine TT, sunset yellow SY, and brilliant blue BB); b) the development of electroanalytical methods for the simultaneous determination of these antioxidants and colorants, using pulse voltammetric techniques (SWV and DPV) and the multiple pulse amperometric technique coupled to a FIA system (MPA-FIA). In general, for the antioxidants as well as the food colorants, lower redox potentials and higher intensities of peak current were obtained after the BDD electrode underwent cathodic pretreatment on its surface. Better analytical conditions for the determination of both antioxidants in 0.01 mol L-1 KNO3 (30% v/v ethanol; pHcond. = 1.5) were obtained using SWV, which was selected for the simultaneous determination of BHA and BHT, when a 300 mV separation between their oxidation peak potentials was attained. The corresponding analytical curves were linear in the concentration range 5.99 × 10-7 to 1.01 × 10-5 mol L-1, with detection limits of 1.45 10-7 mol L-1, for BHA, and 2.47 10-7 mol L-1, for BHT. The simultaneous determination of these antioxidants was also carried out using MPA-FIA, applying a dualpotential waveform: Edet.1 = 850 mV / 200 ms and Edet.2 = 1150 mV / 200 ms vs. Ag/AgCl (3.0 mol L-1 KCl). Only BHA is oxidized at Edet.1, while both BHA and BHT are oxidized at Edet.2; thus, IBHA = IEdet.1 and IBHT = IEdet.2 - IEdet.1. The respective analytical curves presented a good linearity in the investigated concentration ranges (4.80 10-8 - 3.00 10-6 mol L-1, for BHA, and 6.80 10-7 6.80 10-5 mol L-1, for BHT), with detection limits of 3.00 10-8 mol L-1, for BHA, and 4.00 10-7 mol L-1, for BHT. DPV was used for the simultaneous voltammetric determination of the colorant pairs TT and SY or BB and SY; in the 0.10 mol L-1 H2SO4 supporting electrolyte, the separation between the reduction peak potentials was 150 mV, for TT and SY, and 189 mV, for BB and SY. The corresponding analytical curves were obtained in the concentration ranges 9.99 × 10-8 - 5.66 × 10-6 mol L-1, for TT, and 2.00 × 10-8 - 4.76 × 10-6 mol L-1, for SY, 5.96 × 10-7 - 9.90 × 10-6 mol L-1, for BB, and 9.99 × 10-8 - 4.76 × 10-6 mol L-1, for SY. The obtained detection limits were 6.27 × 10-8 mol L-1 and 1.31 × 10-8 mol L-1 for the pair TT and SY, respectively, and 1.43 × 10-7 mol L-1 and 2.56 × 10-8 mol L-1, for the pair BB and SY, respectively. An MPA-FIA procedure for the simultaneous determination of these pairs of colorants was also developed. The dual-potential waveform was the following: Edet.1 = -150 mV / 400 ms, when only SY is reduced, and Edet.2 = -450 mV / 100 ms vs. Ag/AgCl (3.0 mol L-1 KCl), when both TT and SY or BB and SY are reduced. Detection limits of 2.55 10-6 mol L-1 and 8.10 10-7 mol L-1 were obtained for colorant pair TT and SY, respectively, and 3.52 10-6 mol L-1 and 8.54 10-7 mol L-1, for the pair BB and SY, respectively. Finally, the proposed methods were successfully applied in the simultaneous determination of those antioxidants and colorants in food products; the obtained results were satisfactory and similar to those obtained using high-performance liquid chromatography methods adopted as comparative methods. / Nesta tese investigou-se: a) a resposta eletroquímica de um eletrodo de diamante dopado com boro, após diferentes pré-tratamentos eletroquímicos, para dois antioxidantes (butilhidroxianisol - BHA e butilhidroxitolueno - BHT) e para três corantes (tartrazina - TT, amarelo crepúsculo - AC e azul brilhante - AB); b) o desenvolvimento de métodos eletroanalíticos para a determinação simultânea destes antioxidantes e corantes, empregando as técnicas voltamétricas de pulso (SWV e DPV) e a técnica amperométrica de múltiplos pulsos acoplada a um sistema FIA (MPA-FIA). Em geral, tanto para os antioxidantes quanto para os corantes, menores potenciais redox e maiores intensidades de correntes de pico foram obtidos após o eletrodo de BDD passar por um pré-tratamento catódico em sua superfície. Melhores condições analíticas para a determinação de ambos os antioxidantes em eletrólito suporte de KNO3 0,01 mol L-1 (30% v/v de etanol; pHcond. = 1,5) foram obtidas usando SWV, que foi selecionada para a análise simultânea do BHA e BHT, quando apresentaram uma separação de 300 mV entre seus potenciais de pico de oxidação. As correspondentes curvas analíticas apresentaram boa linearidade na faixa de concentração de 5,99 × 10-7 a 1,01 × 10-5 mol L-1, com limites de detecção iguais a 1,45 × 10-7 mol L-1, para BHA, e 2,47 × 10-7 mol L-1, para BHT. A determinação simultânea desses antioxidantes também foi realizada utilizando a MPA-FIA, aplicando-se a seguinte sequência de pulsos de potencial: Edet.1 = 850 mV / 200 ms e Edet.2 = 1150 mV / 200 ms vs. Ag/AgCl (KCl 3,0 mol L 1). Em Edet.1 ocorre a oxidação apenas do BHA e em Edet.2 ocorre a oxidação de BHA e BHT; portanto, IBHA = IEdet.1 e IBHT = IEdet.2 - IEdet.1. As XVIII respectivas curvas analíticas apresentaram boas linearidades nas faixas de concentrações estudadas (4,80 10-8 - 3,00 10-6 mol L-1, para BHA, e 6,80 10-7 - 6,80 10-5 mol L-1, para BHT), com limites de detecção de 3,00 10-8 mol L-1, para BHA, e 4,00 10-7 mol L-1, para BHT. Para a determinação voltamétrica simultânea dos pares de corantes TT e AC ou AB e AC foi utilizada a DPV; em eletrólito suporte de H2SO4 0,10 mol L-1, as separações entre os potenciais de redução foram de 150 mV, para TT e AC, e 189 mV, para AB e AC. As correspondentes curvas analíticas foram obtidas nas faixas de concentração de 9,99 × 10-8 - 5,66 × 10-6 mol L-1, para TT, 2,00 × 10-8 - 4,76 × 10-6 mol L-1, para AC, 5,96 × 10-7 - 9,90 × 10-6 mol L-1, para AB e 9,99 × 10-8 - 4,76 × 10-6 mol L-1, para AC. Os limites de detecção obtidos foram 6,27 × 10-8 mol L-1 e 1,31 × 10-8 mol L-1 para o par de corantes TT e AC, respectivamente, e 1,43 10-7 mol L-1 e 2,56 10-8 mol L-1 para o par AB e AC, respectivamente. Também foi desenvolvido um procedimento para a determinação simultânea desses pares de corantes utilizando-se MPA-FIA. A sequência de aplicação dos pulsos de potencial foi a seguinte: Edet.1 = -150 mV / 400 ms, quando ocorre a redução apenas de AC, e Edet.2 = -450 mV / 100 ms, quando ocorre a redução de ambos os corantes (TT e AC ou AB e AC). Os limites de detecção obtidos foram 2,55 10-6 mol L-1 e 8,10 10-7 mol L-1, para o par de corantes TT e AC, respectivamente, e 3,52 10-6 mol L-1 e 8,54 10-7 mol L-1, para o par de corantes AB e AC, respectivamente. Finalmente, foi realizada a determinação simultânea desses antioxidantes e corantes em amostras de produtos alimentícios; os resultados obtidos foram satisfatórios e concordantes com os resultados obtidos empregando-se os métodos cromatográficos, adotados como métodos comparativos.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5197.pdf: 12505913 bytes, checksum: 89fab3486379ba4dc7c70ca1e154edd4 (MD5) Previous issue date: 2013-04-23 / Universidade Federal de Sao Carlos / In the first part of this work, a binary system composed of TiO2 and Pt particles was used as photocatalyst for degradation of methyl orange under different lighting conditions: simulated sunlight and ultraviolet. In these experiments, the photodegradation over the composite Pt-TiO2 did not show an increase in their activities compared to pure TiO2. Moreover, during the experiments, a rapid loss of color was observed when Pt-TiO2 was employed before the reaction to be illuminated. The analysis of UV-Vis spectrum showed that one band at 304 nm increased and then remained constant. This caught our attention and was the object of study and the second part of the work. In the second part, catalysis experiments for methyl orange reaction were performed using Pt-TiO2 and pure Pt in the absence of light. The reaction was followed by UV-Vis spectroscopy and by high performance liquid chromatography coupled to a mass spectrometer. The reaction products were identified as their kinetics of formation. Analyzing the data, we conclude that the same reaction is occurring when pure Pt or the composite was employed. The main difference in the reaction rates is that to composite it was 266 times greater. The rate constant was standardized in different ways to exclude effects of the platinum amount and surface area. The smaller of mass and area normalized value was 12 times higher for the composite. The quantity of Pt used was varied in the composite and maximum reaction rate occurs when the Pt molar percentage was 20%. The presence of a peak at catalytic activity when the Pt mass is altered demonstrates the involvement of both materials in the process. / O presente trabalho tem como tema central a preparação e aplicação do compósito Pt-TiO2 em catálise e fotocatálise. A preparação e aplicação deste compósito está descrita em diversos trabalhos na literatura. No entanto, não foi encontrado na literatura a preparação deste material pelo método de Pechini via queima direta da resina. Além disto, nenhum dos trabalhos presentes na literatura que empregaram este compósito na fotocatálise do alaranjado de metila identificaram qualquer reação deste composto na ausência de luz. Na primeira parte deste trabalho, um sistema binário composto de partículas de Pt e TiO2 foi aplicado como fotocatalisador para degradação de alaranjado de metila sob condições de iluminação distintas: luz ultravioleta e solar AM 1.5G. Nestes experimentos de fotodegradação, o compósito Pt-TiO2 não mostrou uma atividade maior quando comparado com o TiO2 puro. Por outro lado, uma perda rápida de coloração foi observada quando Pt-TiO2 foi empregado até mesmo quando a dispersão não era iluminada. Analisando o espectro de UV-Vis da solução após separada do catalisador observou-se que uma banda de absorção em 304 nm aumentava e depois permanecia constante. Isto chamou a atenção e foi objeto de estudo na segunda parte do trabalho. Nessa parte do trabalho, experimentos de catálise do alaranjado de metila foram realizados empregando Pt-TiO2 e Pt pura na ausência de luz. A reação foi acompanhada por espectroscopia UV-Vis e por cromatografia de alta performance acoplada a um espectrômetro de massa. Os produtos da reação foram identificados e sua cinética de formação foi investigada. Analisando os dados, concluímos que a mesma reação química do alaranjado de metial em solução está ocorrendo, seja quando a Pt pura foi empregada seja quando o compósito foi empregado. A única diferença neste caso foi a velocidade das reações, que para o compósito foi 266 vezes maior. A constante de velocidade foi normalizada de diversas formas, para excluir efeitos de quantidade de platina e área superficial, e o menor valor de constante de velocidade, quando esta foi normalizada pela massa e pela área superficial, foi 12 vezes maior para o compósito. A quantidade de Pt empregada no compósito foi variada e um máximo de velocidade de reação ocorre quando a porcentagem molar de Pt foi de 20 %. A presença de um máximo na atividade catalítica conforme varia-se a porcentagem de Pt evidencia a participação dos dois materiais no processo. Apesar de o TiO2 não apresentar nenhuma atividade catalítica quando empregado na forma pura.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5503.pdf: 5280250 bytes, checksum: f0ae120e775aa86a75ab74d2270a31ba (MD5) Previous issue date: 2013-04-19 / Universidade Federal de Sao Carlos / PbO2 films were grown galvanostatically on different substrates (titanium Ti, platinized titanium Ti- Pt and carbon fiber CF) and characterized by scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD) and linear potential sweep in H2SO4. SEM micrographs revealed the growth of PbO2 films well distributed, uniform and compact. The diffractograms presented the formation of PbO2 films of a single phase (&#946; -PbO2). From the potential sweep (30 mV s 1), the overpotential values for the OER of Ti/&#946;- PbO2, Ti-Pt/&#946; -PbO2 and CF/&#946;-PbO2 electrodes were obtained, respectively: 2.15 V; 2.20 V and 2.33 V vs. SCE. The electrochemical performance of these electrodes was investigated in electrooxidations of solutions containing the dyes acid green 28 (AG 28) and yellow direct 12 (YD 12), employing a reactor filter-press type and the experimental design methodology by varying the following experimental parameters: pH, current density (j), temperature (&#920;) and NaCl concentration ([NaCl]). For AG 28 dye, the Ti-Pt/&#946;-PbO2 and Ti/&#946;-PbO2 electrodes presented the lowest values of charge for color removal (Q90 ~0.5 A h L 1) and the highest values of % COD removal (87 99 %) in the following experimental conditions: pH = 5, j = 50 mA cm-2, &#920;&#61472;= 25 ºC and [NaCl] = 1.5 g L 1, while the CF/&#946;-PbO2 electrode presented the lowest Q90 value (0.20 A h L 1) and the highest % COD value (86%) in the following experimental conditions: pH = 9, j = 30 mA cm-2, &#920;&#61472;= 45 ºC and [NaCl] = 1.5 g L 1. The &#946;-PbO2 films grown on Ti and Ti-Pt exhibited chemical stability ([Pb2+] < 0.5 mg L 1) in solutions of pH > 3, while those grown on FC showed chemical stability only at pH 9. For the YD 12, the Ti-Pt/&#946;-PbO2 and Ti/&#946;-PbO2 electrodes presented the lowest Q90 values (0.57 0.68 A h L 1) and the highest % COD values (96 100 %) in the following experimental conditions: pH = 5, j = 30 mA cm 2, &#920;&#61472;= 45 ºC and [NaCl] = 1.5 g L 1. Comparing the performance of Ti-Pt/&#946;-PbO2 and Ti/&#946;-PbO2 electrodes with that of commercial ones of Nb/BDD and DSA, the first presented, for the AG 28 dye, better performance than the DSA and comparable to the Nb/BDD. In the case of the AD 12 dye, the Ti-Pt/&#946;-PbO2 and Ti/&#946;-PbO2 electrodes showed performance comparable to the DSA and lower than the Nb/BDD. / Filmes de PbO2 foram crescidos, galvanostaticamente, sobre diferentes substratos (titânio Ti, titânio platinizado Ti-Pt e fibra de carbono FC) e caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), difratometria de raios X (DRX) e varredura linear de potencial em H2SO4. As micrografias de MEV revelaram o crescimento de filmes de PbO2 bem distribuídos, uniformes e compactos. Os difratogramas apresentaram a formação de filmes de PbO2 de uma única fase (&#946;-PbO2). A partir das varreduras de potencial (30 mV s-1) foram obtidos os valores de sobrepotencial para a RDO dos eletrodos de Ti/&#946;-PbO2, Ti-Pt/&#946;-PbO2 e FC/&#946;-PbO2: 2,15 V; 2,20 V e 2,33 V vs. ECS, respectivamente. O desempenho eletroquímico desses eletrodos foi investigado em eletro-oxidações de soluções contendo os corantes verde ácido 28 (VA 28) e amarelo direto 12 (AD 12), empregando-se um reator do tipo filtro prensa e a metodologia de planejamento experimental variando-se os seguintes parâmetros experimentais: pH, densidade de corrente (j), temperatura (&#920;) e concentração de NaCl ([NaCl]). Para o corante VA 28, os eletrodos de Ti-Pt/&#946;-PbO2 e Ti/&#946;-PbO2 apresentaram os menores valores de carga para a remoção da cor (Q90 ~0,5 A h L 1) e os maiores valores de % de remoção da DQO (87 99 %) nas seguintes condições experimentais: pH = 5, j = 50 mA cm 2, &#920;&#61472;= 25 ºC e [NaCl] = 1,5 g L 1, enquanto o eletrodo de FC/&#946;-PbO2 apresentou o menor valor de Q90 (0,20 A h L 1) e o maior valor de % DQO (86 %) nas seguintes condições experimentais: pH = 9, j = 30 mA cm 2, &#920;&#61472;= 45 ºC e [NaCl] = 1,5 g L 1. Os filmes de &#946;-PbO2 crescidos sobre Ti e Ti-Pt apresentaram estabilidade química ([Pb2+] < 0,5 mg L-1) em soluções de pH > 3, enquanto aqueles crescidos sobre FC mostraram estabilidade química apenas em solução de pH 9. Para o corante AD 12, os eletrodos de Ti-Pt/&#946;-PbO2 e Ti/&#946;-PbO2 apresentaram os menores valores de Q90 (0,57 0,68 A h L 1) e os maiores valores de % DQO (96 100 %) nas seguintes condições experimentais: pH = 5, j = 30 mA cm 2, &#920;= 45 ºC e [NaCl] = 1,5 g L 1. Comparando-se o desempenho dos eletrodos de Ti-Pt/&#946;-PbO2 e Ti/&#946;-PbO2 com aquele dos eletrodos comerciais de Nb/DDB e ADE, os primeiros apresentaram, para o corante VA 28, desempenho melhor que o de ADE e comparável ao de Nb/DDB. No caso do corante AD 12, os eletrodos de Ti-Pt/&#946;-PbO2 e Ti/&#946;-PbO2 apresentaram desempenho comparável ao de ADE e inferior ao de Nb/DDB.

Made available in DSpace on 2015-06-17T19:33:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-27. Added 1 bitstream(s) on 2015-06-18T12:48:12Z : No. of bitstreams: 1 000833961_20160227.pdf: 122500 bytes, checksum: 8a205aae9003299a2e94966451b681d1 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-02-29T12:16:23Z: 000833961_20160227.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-02-29T12:17:23Z : No. of bitstreams: 1 000833961.pdf: 767207 bytes, checksum: f6e44639cbf32216fc537ea67acf5917 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A falta de controle e consciência na utilização dos recursos naturais por muito tempo tem agora mostrado a humanidade suas consequências. A escassez de água potável ou própria para tratamento já é uma verdade para grande parte do mundo civilizado. As indústrias têxteis geram grande quantidade de resíduos com baixos níveis de degradação, incluindo os corantes utilizados no processo e há dificuldade de tratamento e disposição final desses resíduos. O presente trabalho visou a degradação de efluentes têxteis simulados através de processo eletrolítico, a avaliação da eficácia na degradação e a avaliação ecotoxicológica do efluente tratado através de testes com Lactuca sativa, Eruca sativa, Cucumis sativus, Artemia salina e Saccharomyces cerevisiae. Os corantes Acid Blue 40 e Acid Red 151 apresentaram toxicidade para as sementes de L. sativa, E. sativa e C. sativus, não apresentando toxicidade para A. salina e S. cerevisiae. O cloro residual livre se mostrou tóxico para todos os organismos tendo a A. salina como organismo mais sensível. A S. cerevisiae apesar de não demonstrar sensibilidade aos corantes nas concentrações analisadas, se mostrou sensível ao processo de eletrólise apresentando maior sensibilidade para os tempos de 30 e 40 min. Foi possível inativar todo o cloro residual livre gerado durante o processo com adição de tiossulfato de sódio ao efluente tratado. Conclui-se que o tempo de tratamento de 15 min é suficiente para remoção da cor inicial do efluente e apresenta menor toxicidade entre as amostras com a cor removida sendo este o tempo ótimo de tratamento nas condições em que estes foram realizados / The lack of control and consciousness in exploring the natural resources for a long period has now showed humanity its consequences. The scarcity of potable water or water eligible for treatment is already a truth for most of the civilized world. The textile industries generate large quantities of waste with low level, including dyes used in the process and there are difficulties in treating and disposal of those wastes. The present study aimed into the degradation of simulated textile effluents through electrolytic process, the evaluation of the effectiveness in the degradation and the ecotoxicological evaluation of the treated effluent through tests with Lactuca sativa, Eruca sativa, Cucumis sativus, Artemia salina, and Saccharomyces cerevisiae. The Acid Blue 40 e Acid Red 151 dyes presented toxicity for the seeds of L. sativa, E. sativa e C. sativus, and not presenting toxicity for A. salina e S. cerevisiae. The free residual chlorine shown itself toxic to all of the organisms, having A. salina as the most sensitive of them. The S. cerevisiae although not demonstrating sensitivity to the dyes in the analyzed concentrations, presented sensible to the electrolytic process presenting more sensitivity to the samples of the 30 and 40 min. It was possible to inactivate all of the free residual chlorine generated during the process with the addition of sodium thiosulfate to the treated effluent. The study concludes that 15 min of treatment is enough to remove the initial color of the simulated effluent and presents less toxicity among the color-removed samples being this the optimal amount of time of treatment in the conditions in which the study was developed

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A Pseudomonas aeruginosa é um microorganismo patógeno oportunista, sendo considerado um dos mais importantes agentes de infecções hospitalares, devido a sua múltipla resistência aos diversos antibióticos existentes. É encontrada no solo, água, vegetais, animais, alimentos e em diversos ambientes hospitalares, devido ao seu elevado potencial de resistência pode realizar processos de biorremediação. Um dos maiores problemas ambientais gerados nas atividades de uma indústria têxtil é a grande quantidade de efluentes altamente poluidores gerados, dentre os poluentes destacase o corante preto de remazol, que tem causado sérios problemas ambientais, como afetar a transparência e estética dos corpos aquáticos, impedindo assim a penetração da luz solar, e por conseguinte a atividade fotossintética. Neste sentido, foram realizados estudos iniciais com a P. aeruginosa (UCP1567) isolada de ambiente hospitalar, através da eliminação de plasmídeos relacionados à resistência aos antibióticos, utilizando o cádmio. A amostra foi aclimatada duas vezes em meio Luria Bertani contendo glicose, através da Concentração Mínima Inibitória determinada para o cádmio (32g/mL e 52 g/mL, respectivamente) utilizando o método de diluição. Os resultados obtidos sugeriram que o metal pesado foi eficiente na eliminação dos plasmídeos de resistência, correspondendo a 84,61% para a aclimatação com cádmio a 32g/mL, e 92,30% para 52 g/mL. Em seguida, a cultura após eliminação da resistência pelo cádmio, foi submetida ao processo de descoloração do preto de remazol através de um planejamento fatorial 23, tendo como variáveis independentes a agitação, a concentração do corante e o tamanho do inóculo, e como variável resposta, a descoloração do corante. Os resultados obtidos demonstraram que o potencial de biorremediação da P. aeruginosa não foi afetado, e que a cultura microbiana após eliminação de resistência, promoveu uma descoloração de 85-94,4% do corante, sob condições de repouso, e de 52% sob agitação de 100 rpm e 45% sob agitação de 200 rpm. / Pseudomonas aeruginosa is an opportunistic pathogen microorganism was considered one of the most important agents of nosocomial infections due to its multiple resistance to many existing antibiotics. It is found in soil, water, plants, animals, food and various hospital settings, due to its high potential for resistance can perform processes of bioremediation. One of the biggest environmental problems generated in the activities of a textile industry is the large number of highly polluting effluents generated among the pollutants out to the black dye Remazol, which has caused serious environmental problems such as transparency and affect the aesthetics of water bodies thus preventing the penetration of sunlight, and thus the photosynthetic activity. In this regard, initial studies were performed with P. aeruginosa (UCP1567) isolated from hospital environment through the elimination of plasmids related to antibiotic resistance, using cadmium. The sample was acclimatized twice in Luria Bertani medium containing glucose, through the Minimum Inhibitory Concentration determined for cadmium (32&#956;g/mL and 52 mg / mL, respectively) using the dilution method. The results suggest that heavy metal was effective in eliminating the resistance plasmids, corresponding to 84.61% for acclimation to cadmium 32&#956;g/mL, and 92.30% for 52 mg / mL. Then, after eliminating the culture of resistance by cadmium, was submitted to the decolorization of Remazol black through a 23 factorial design, with independent variables agitation, the dye concentration and inoculum size, and as the response variable discoloration of the dye. The results showed that the potential for bioremediation of P. aeruginosa was not affected, and that culture after removal of microbial resistance, caused a discoloration of 85 to 94.4% of the dye, under conditions of rest, and 52% and agitation of 100 rpm and 45% under agitation at 200 rpm.

Nesse trabalho foi obtida uma série de amostras de um híbrido à base de sílica, variando-se as frações molares dos precursores moleculares orgânico, dimetildimetoxissilano (DDMS), e inorgânico, ortossilicato de tetraetila (TEOS), utilizados na síntese pelo método sol-gel. O aumento da fração molar do precursor orgânico resultou em amostras com maior conteúdo orgânico. Essas amostras foram utilizadas como matrizes para dispersar o corante 2-(4'-amino-2'-hidroxifenil)benzotiazol (4-AHBT), um fluoróforo que apresenta emissão de fluorescência com grande deslocamento de Stokes, causado pelo mecanismo de transferência protônica intramolecular no estado excitado (ESIPT). As amostras foram caracterizadas usando-se análise elementar, isotermas de adsorção de nitrogênio e espectroscopia na região do infravermelho. O corante fluorescente pireno foi usado como sonda molecular para verificar a hidrofobicidade das matrizes, que se mostrou dependente do conteúdo orgânico nas amostras. O comportamento fotofísico das matrizes dopadas com o corante 4-AHBT foi estudado usando-se espectroscopia de absorção no UV-Vis e espectroscopia de fluorescência. Foi observada uma dupla emissão de fluorescência que indica a existência de um equilíbrio entre os confôrmeros do corante no estado fundamental, que é afetado por mudanças da hidrofobicidade da matriz, permitindo obter emissão de fluorescência modulada. / In this work it was obtained a set of silica based hybrid material samples with different molar fraction of the organic and inorganic molecular precursors, dimethyldimethoxysilane (DDMS) and tetraethylorthosilicate (TEOS), respectively, using the sol-gel method. The increasing in the molar fraction of the organic precursor produced samples with high organic content. These samples were used as matrices to disperse the 2-(4'-amino-2'- hydroxyphenyl)benzothiazole dye, a fluorophore with large Stokes shift in fluorescence emission, caused by an excited state intramolecular proton transfer phenomena (ESIPT). The set of samples was characterized by elemental analysis, nitrogen adsorption isotherms and infrared spectroscopy. The fluorescent pyrene dye was used as probe for local hydrophobicity of the matrices, which was related to the organic content of the samples. The photophysical behavior of the matrices doped with the 4-AHBT dye was studied using UV-Vis absorption spectroscopy and steady-state fluorescence spectroscopy. It was observed a double fluorescence emission that indicates the existence of the equilibrium between the conformers of the dye in the ground state, which is affected by changes of the matrix hydrophobicity, allowing to obtain modulate fluorescence emission.

Este trabalho apresenta a síntese, a caracterização e o estudo fotofísico em solução de novos heterociclos fluorescentes com estrutura semelhante aos corantes orgânicos que apresentam potencial aplicação em células solares. A partir do aumento da conjugação eletrônica dos precursores benzazólicos utilizados neste trabalho foi possível obter novas bases de Schiff e azocompostos. Foi possível também obter matrizes híbridas à base de sílica, dopadas com os corantes. As matrizes foram preparadas pelo método sol-gel utilizando diferentes proporções de precursor inorgânico ortosilicato de tetraetila e precursor orgânico dimetildimetoxisilano. O estudo fotofísico mostra que, em solução, as bases de Schiff e os azocompostos absorvem na região do UV e são fluorescentes na região do azul-verde. Foram observados diferentes mecanismos de desativação dos estados eletrônicos excitados, tais como a desativação normal de emissão de fluorescência, transferência protônica intramolecular no estado excitado (ESIPT) e a transferência de carga intramolecular no estado excitado (ICT), dependendo da estrutura do corante. Nos materiais híbridos à base de sílica obtidos as bases de Schiff hidrolisaram e os azocompostos apresentam deslocamento batocrômico na absorção na região do visível e não emitem fluorescência. / This work presents the synthesis, characterization and the photophysical study in solution of new fluorescent heterocycles with structure similar to the organic dyes with potential applications in solar cells. Starting from the increasing of electronic conjugation of the benzazolic precursors used in this work, were obtained new Schiff bases and azocompounds. It was also possible to obtain silica based hybrid matrices doped with the synthesized dyes. The matrices were prepared by sol-gel method, using different proportions of tetraethylortosilicate inorganic precursor and dimethyldimethoxysilane organic precursor. The photophysical study, in solution, shows that the Shiff bases and azocompounds are fluorescent in the blue-green region. It was observed different deactivation mechanisms of exited electronic states, as normal fluorescence, excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) and excited state intramolecular charge transfer (ICT), which depend of the dye structure used. In the silica based hybrid materials the Schiff bases undergo hydrolysis and the azocompound present bathochromic shift in the absorption visible spectra and did not present fluorescence emission.

Neste trabalho é apresentada a síntese e a caracterização de compostos do tipo 2-(2'-hidroxifenil)benzazólicos, fluorescentes e com um grande deslocamento de Stokes, devido a um mecanismo de transferência protônica intramolecular no estado excitado (ESIPT). Estes derivados possuem a função amino, de grande versatilidade sintética. A possibilidade de aplicação dos compostos sintetizados foi testada em cinco diferentes sistemas. Os derivados foram utilizados como monômetros vinilênicos e acriloilamida para a polimerização com metacrilato de metila para a produção de novos materiais poliméricos orgânicos fluorescentes; como sondas fluorescentes para proteínas, marcando com sucesso albumina sérica bovina, apresentando conjugados com maior fotoestabilidade em relação a sondas comerciais; como uma molécula com propriedades altamente não-lineares, possuindo o maior valor para a primeira hiperpolarizabilidade conhecido até hoje; como ligante para a complexação com metais de transição. com potencial aplicação em dispositivos orgânicos emissores de luz, e como derivados silifuncionalizados para a obtenção de materiais híbridos através de reação sol-gel, e a partir destes, obter os primeiros aerogéis de sílica fluorescentes por ESIPT.