Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-21T17:03:50Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 674614 bytes, checksum: b9eafda1da73bc799cc2f2f217b3a02f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T17:03:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 674614 bytes, checksum: b9eafda1da73bc799cc2f2f217b3a02f (MD5) Previous issue date: 2000-02-14 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / O objetivo deste trabalho foi estudar o processo de adsorção dos produtos finais de degradação do dissulfoton, dissulfoton sulfona e seu análogo oxigenado, em um Latossolo Vermelho-Amarelo associado a um material orgânico seco, bem como a influência das frações minerais e orgânicas nesse processo. Para isto, foram removidos a matéria orgânica e os óxidos de ferro amorfos da matriz estudada. Testes preliminares foram realizados, a fim de obter as condições adequadas para o estudo em questão. Os produtos finais de degradação do dissulfoton foram extraídos por meio do uso do diclorometano como solvente extrator, uma vez que com este solvente o rendimento de extração foi acima de 91%. O tempo de equilíbrio determinado foi de 24 horas, tempo necessário para atingir o equilíbrio entre os produtos estudados e a matriz. A faixa de concentração selecionada para o estudo da adsorção do dissulfoton sulfona e de seu análogo oxigenado foi de 2 a 60 μg mL-1. Os produtos extraídos foram analisados por cromatografia gasosa, utilizando um detector de ionização em chama (FID). O estudo da adsorção dos produtos finais de degradação do dissulfoton foi analisado por meio de um tratamento matemático dos dados, pela equação de Freundlich, mediante o uso dos coeficientes Kf (capacidade de adsorção) e 1/n (linearidade da isoterma). O material orgânico seco foi adicionado às matrizes de solo (solo coletado no campo, solo sem matéria orgânica e solo sem matéria orgânica e sem óxidos de ferro amorfos), nas proporções de 0, 5, 15 e 30%, e incubado por 0, 60 e 120 dias. Os resultados mostraram que há participação efetiva de todas as frações do solo no processo adsortivo dos produtos em estudo. A retirada da matéria orgânica e dos óxidos de ferro amorfos da matriz de solo coletado no campo causou diminuição na capacidade de adsorção dessa matriz, para os dois metabólitos do dissulfoton. O aumento do teor de carbono orgânico e o tempo de incubação também influenciaram a adsorção desses produtos, aumentando a capacidade adsortiva do solo. Observou-se que não ocorreu competitividade entre o dissulfoton sulfona e o seu análogo oxigenado, pelos mesmos sítios de adsorção. A diferença na capacidade adsortiva de cada um está relacionada com a diferença de polaridade existente entre os dois metabólitos. / The objective of this work was to study the process of adsorption of disulfoton degradation ending products, sulfon disulfoton and the oxygenated analogous of sulfon disulfoton on a Red-Yellow Latosol combined with a dry organic material as well as to study the effect of the mineral and organic fractions on this process. Following the removal of organic matter and amorphous iron oxides from the matrix studied, preliminary tests were carried out to obtain adequate conditions for the assay. The disulfoton degradation ending products were extracted using dichloro methane as solvent, since extraction yield with this solvent was above 91%. The equilibrium time determined was 24 h, necessary to reach equilibrium betwen the products analyzed and the matrix. The concentration range selected for the study of the adsorption of sulfon disulfoton and its oxygenated analogous was from 2 to 60 μg mL-1. The products extracted were analyzed by gas chromatography, using a flame ionization detector (FID). The data were mathematically analyzed by the Freundlich equation through the coefficients Kf (adsorption capacity) and 1/n (isotherm linearity). The dry organic material was added to the soil matrices (field collected soil, soil without organic matter and soil without organic matter and amorphous iron oxides) at 0, 5, 15 and 30% and incubated for 0, 60 and 120 days. The results showed that soil fractions participate actively in the adsorptive process of the product under study. The removal of organic matter and amorphous iron oxide from the soil matrix collected in the field caused a decrease in this mstrix adsorption capacity for the two disulfoton metabolites. The increase of organic carbon and the time of incubation also affected the adsorption of these products increasing the adsorptive capacity of the soil. Competitivity between sulfon disulfoton and its oxygenated analogous did not occur on the same sites of adsorption. The difference in the adsorptive capacity of each one is related to the difference of polarity between the two metabolites. / Não foi localizado o currículo lattes do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-23T18:02:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 857758 bytes, checksum: 5dbc2fd7c796de364d8604f748b112f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-23T18:02:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 857758 bytes, checksum: 5dbc2fd7c796de364d8604f748b112f6 (MD5) Previous issue date: 2000-02-15 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / O estudo da extração de substâncias húmicas (SHs) de várias matrizes é de interesse para muitos pesquisadores, visto que a extração de SHs constitui etapa indispensável para o estudo de suas características e propriedades. Estas substâncias são uma classe de compostos extremamente importante na química ambiental, tendo em vista suas propriedades de conservação do solo, complexação, transporte e biodisponibilidade de metais, interações com pesticidas etc. O objetivo principal deste trabalho foi otimizar misturas de NaOH, KOH e Na4P2O7, com o propósito de aumentar a quantidade de ácidos húmicos (AHs) extraídos e caracterizá-los qualitativamente. No presente trabalho foram utilizadas amostras de vermicomposto, Latossolo Vermelho-Amarelo Húmico e Latossolo Franco Argilo-Arenoso. Os experimentos com misturas foram feitos, utilizando-se um planejamento experimental do tipo “Simplex Centroid” (CORNELL, 1973), em que os extratores puros e as misturas binárias e ternárias destes foram acrescentados às amostras, somando um total de 10 ensaios, com repetições. As misturas foram agitadas, em atmosfera de nitrogênio, por tempo suficiente para atingir o equilíbrio. Os ácidos húmicos extraídos foram quantificados por espectrofotometria em comprimento de onda de 465 nm. Os experimentos com misturas permitiram verificar a existência de relações não- lineares de segunda e terceira ordens entre as variáveis (extratores), empregando- se modelos polinomiais. Tais interações descreveram efeitos sinérgicos e antagônicos entre os extratores, em relação à quantidade extraída. As misturas de maior eficiência na extração foram: i) na amostra de latossolo Franco Argilo- Arenoso, todas as misturas ternárias contidas na região do Simplex, delimitada pelas proporções máxima e mínima de cada extrator, em porcentagem volume/volume (% v/v), de 55% e 25% em Na4P2O7; 60% e 15% em KOH; e 45% e 4% em NaOH. ii) Na amostra de Latossolo Vermelho-Amarelo Húmico, todas as misturas contidas em uma região aproximadamente triangular, cujos vértices, que delimitam a região, são 0%, 0% e 100%; 5%, 0% e 95%; e 0%, 55% e 45% de NaOH, KOH e Na4P2O7, respectivamente, em proporções (% v/v). iii) Na amostra de vermicomposto, todas as misturas contidas em uma região triangular, cujos vértices são 0%, 100% e 0%; 50%, 50% e 0%; e 20%, 55% e 25% de NaOH, KOH e Na4P2O7, respectivamente. Os ácidos húmicos foram caracterizados por espectroscopia na região do espectro visível e de infravermelho, o que indicou haver diferenças na razão E4/E6 e nas funções orgânicas de diferentes amostras e extratores. / The study of the extraction of humic substances (HS) from various matrices interests many researchers, since HS extraction is a crucial step for the study of its characteristics and properties. These substances constitute an extremely important class of compounds in environmental chemistry, because of its properties of soil conservation, complex formation, transport and bioavailability of metals, pesticide interactions etc. The main objective of this work was to optimize mixtures of NaOH, KOH and Na4P2O7 to increase the amount of extracted humic acids (HA) and to characterize them qualitatively. In the present work, samples of vermicompost, Humic Red-Yellow Latosol and Silty-Clay-Loam Latosol were used. The experiments with the mixtures were arranged in a Simplex Centroid (CORNELL, 1973) experimental design, where the extractors in pure state and their binary and ternary mixtures were added to the samples, totalling 10 assays, for enough time to reach equilibrium. The extracted humic acids were quantified by spectrophotometry at 465 nm wavelength. The experiments with the mixtures showed the existence of non- linear relations of second and third order among the variables (extractors), being utilized polynomial models. Such interactions described synergetic and antagonistic effects among the extractors with relation to the amount extracted. The most efficient mixtures in the extraction were: i) in the Silty-Clay-Loam Latosol sample, all the ternary mixtures contained in the Simplex region, delimited by the maximum and minimum proportions of each extractor, in percentage volume/volume (%v/v), of 55% and 25% in Na4P2O7; 60% and 15% in KOH; and 45% and 4% in NaOH. ii) In the Humic Red-Yellow Latosol sample, all the mixtures contained in an approximately triangular region, whose vertices that delimit the region are 0%, 0% and 100%; 5%, 0% and 95%; and 0%, 55% and 45% of NaOH, KOH and Na4P2O7, respectively in proportions (% v/v). iii) In the vermicompost sample, all the mixtures contained in a triangular region, whose vertices are 0%, 100% and 0%; 50%, 50% and 0%; and 20%, 55% and 25% of NaOH, KOH and Na4P2O7, respectively. The humic acids were characterized by spectroscopy in the region of the visible spectrum and infrared, which indicated differences in the ratio of E4/E6 and in the organic functions of different samples and extractors. / Não foram encontrados o cpf e o currículo lattes do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-27T11:25:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1689408 bytes, checksum: d46f80cd3e622e631ff37099e4b101ce (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T11:25:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1689408 bytes, checksum: d46f80cd3e622e631ff37099e4b101ce (MD5) Previous issue date: 2001-06-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O interesse pela natureza dos complexos entre metais e matéria orgânica dissolvida em águas naturais incitou o uso de numerosos métodos de especiação de metais pesados e o cálculo da estabilidade quantitativa dos complexos formados. Neste trabalho, foi determinada a capacidade de complexação de águas naturais, em decorrência da presença de matéria orgânica dissolvida; este é um importante parâmetro que mede a habilidade do sistema para complexar metais pesados, tornando estas espécies químicas menos tóxicas que as não complexadas. As amostras foram coletadas em sete pontos diferentes ao longo do Ribeirão São Bartolomeu e foram, posteriormente, filtradas e submetidas a determinação da DQO, determinação de cobre por absorção atômica, pH, temperatura, condutividade, teor de oxigênio dissolvido e titulações voltamétricas. As titulações foram feitas através de sucessivas adições de uma solução de Cu+2, este íon foi utilizado por apresentar complexos mais estáveis com substâncias húmicas. O ponto final dessa titulação foi interpretado como uma medida da capacidade de complexação da matéria orgânica dissolvida existente nas amostras. Desenvolveu-se um programa em linguagem VisualBasic 5.0 para aquisição e gerenciamento de dados do instrumento polarográfico EG&G Princeton Applied Research PAR, modelo 384B. Os dados das titulações voltamétricas foram obtidos através de uma interface serial padrão RS232C para um microcomputador PC586, 133MHz. A técnica utilizada foi a Voltametria de Redissolução Anódica com Pulso Diferencial (DPASV), o qual é um método eletroquímico capaz de determinar a natureza química de constituintes traço com precisão, além de ser simples, rápida e seletiva. Durante o desenvolvimento do trabalho verificou-se que o processo total de obtenção dos voltamogramas via microcomputador é mais rápido, oferecendo condições de se obter o máximo de informação possível de um voltamograma para uma análise. A utilização do programa desenvolvido em linguagem VisualBasic 5.0 facilitou o manuseio do instrumento polarográfico mostrando excelente desempenho. O procedimento de titulação complexométrica mostrou ser uma técnica simples, por outro lado, problemas surgiram devido à dissociação cinética de complexos lábeis no eletrodo de mercúrio e da sorção de compostos orgânicos sobre o eletrodo durante titulações utilizando a técnica DPASV. A capacidade de complexação apresentou valores entre 22,75 a 52,81 μg L-1 e log das constantes de estabilidade condicional na faixa de 5,40 a 6,14. / The interest for the nature of complexes metal-organic matter dissolved in natural waters, incited the use of numerous heavy metals speciation methods and calculation of the formed complexes quantitative stability. In this work the capacity of complexation of natural waters was determined, due to the presence of dissolved organic matter; this is an important parameter that measure the system ability to complex heavy metals, turning them into chemical forms less toxic than the uncomplexed ones. The samples were collected in seven different points along São Bartolomeu River, and they were later filtered and submitted to a COD determination, copper determination by atomic absorption, pH, temperature, conductivity, dissolved oxygen tenor and voltammetric titration. The titration were made through successive additions of a Cu(II) solution, this ion was used by presenting more stable compounds with humic substances. The final point of that titration was interpreted as a measure of the complexation capacity of the dissolved organic matter existent in the samples. A program in language VisualBasic 5.0 for acquisition and administration of data of the instrument polarecord EG&G Princeton Applied Research PAR, model 384B was developed. The voltammetric titration data were obtained through a RS232C serial standard interface for a PC586, 133MHz microcomputer. The technique used was Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry (DPASV), that is a electrochemical method capable to determine accurately the chemical nature of constituent trace, besides being simple, fast and selective. During the development of the work it was verified that the total process for acquisition of voltammograms through microcomputer is faster, offering conditions to obtain the maximum possible information of a voltammogram for an analysis. The use of the program developed in language VisualBasic 5.0, facilitated the handling of the polarecord instrument showing excellent acting. The procedure of complexation titration showed to be a simple technique, on the other hand, problems appeared due to the kinetic dissociation of labile complexes in the mercury electrode and the sortion of organic compositions on the eletrode during titrations using the DPASV technique. The complexation capacity presented values among 22,75 to 52,81 mg L-1 and the conditional stability constants log in the strip from 5,40 to 6,14. / Não foi encontrado o cpf do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-27T12:12:28Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2540714 bytes, checksum: aae878edc7db30c61107f52060de6a55 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T12:12:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2540714 bytes, checksum: aae878edc7db30c61107f52060de6a55 (MD5) Previous issue date: 2001-12-19 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Devido à grande demanda de produtos eficientes e que causem pequeno impacto ambiental no controle de plantas daninhas, realizou-se este trabalho, com o objetivo de sintetizar novos compostos com atividade herbicida. Para isso, foram sintetizados álcoois e alquenos derivados do composto 1α,2α,4α,5α-tetrametil-8- oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona, inéditos. As seqüências de sínteses foram iniciadas por meio da reação de cicloadição [3+4] entre o cátion oxialílico gerado a partir do 2,4- dibromopentan-3-ona e o 2,5-dimetilfurano. Essa reação forneceu o 1α,2α,4α,5α- tetrametil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona [5], que, após a reação com peróxido de hidrogênio catalisada por tetróxido de ósmio, produziu o diol [6] (não isolado), que foi convertido no 1α,2α,4α,5α-tetrametil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8- oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ona [7], pela adição da acetona em presença do ácido p- toluenossulfônico. O acetonídeo [7], por sua vez, foi transformado em álcoois por reações via alquil lítio, reagente de Grignard e redução com boridreto de sódio, seguidas por desidratação com cloreto de tionila em piridina, para fornecer os alquenos correspondentes. A avaliação da atividade biológica dos compostos sintetizados foi realizada por meio de ensaios biológicos, utilizando-se plantas de Lactuca sativa L. (alface), Sorghum bicolor L. (sorgo) e Cucumis sativus L. (pepino). Os compostos sintetizados não causaram inibição significativa do crescimento do sistema radicular das plantas testadas. Todavia, novos testes serão realizados, pois esses compostos poderão interferir em outros processos vitais das plantas, que poderão se manifestar mais tarde ou em outra parte da planta. / Due to the great demand of efficient products and that they cause small environmental impact for the control of harmful plants, it the took place this work with the objective of synthesizing new composed with activity herbicide. For this alcohol and derived alkenes of the composition 1α,2α,4α,5α-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6- en-3-one were synthesized, unpublished. The sequences of syntheses were initiate by means of the cycloaddition reaction [3+4] among the oxyallyl cation, generated starting from the 2,4-dibromopentan-3-one, and the 2,5-dimethylfuran. This reaction supplied the 1α,2α,4α,5α-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one [5], that the after reaction with peroxide of hydrogen catalyzed by osmium tetroxide, produced the diol [6] (not isolated), that was transformed into the 1α,2α,4α,5α-tetramethyl-6,7-exo- isopropylidenodioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one [7], for the addition of the acetone in presence of the acid p-toluenossulfonic. The acetonideo [7] for its time, it was transformed in alcohols by reactions through alkyl lithium, reagents of Grignard and reduction with boridreto of sodium, proceeded by dehydration with tionila chloride in pyridine, to supply the corresponding alkenes. The evaluation of the biological activity of the synthesized compositions, it was accomplished by means of biological rehearsals, using plants of Lactuca sativa L., Sorghum bicolor L. and Cucumis sativus L. The synthesized compositions didn't cause significant inhibition of the growth of the system radicular of the tested plants. Though, new tests will be accomplished because, those compositions can interfere in another vital processes of the plants, that can show later or in another part of the plant.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-27T12:30:49Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 357938 bytes, checksum: f975d715fb6efe1c76a16c8780062ffc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T12:30:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 357938 bytes, checksum: f975d715fb6efe1c76a16c8780062ffc (MD5) Previous issue date: 2001-04-06 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Foi obtido o tempo de retenção (tr) e o espectro de massas em cromatografia gasosa acoplado a espectrometria de massas de 76 acetatos lineares monoinsaturados (19 dodecenila, 23 tetradecenila, 22 hexadecenila e 12 octadecenila) em três colunas capilares de fases estacionárias diferentes [DB-1 (apolar), Supelcowax-10 (polar) e SP 2340 (altamente polar)]. Os dados obtidos foram utilizados na construção de um banco de dados no software do CG-EM, de modo a verificar a presença dos acetatos monoinsaturados em extratos bruto de glândulas de E. lignosellus e P. sequax. A cromatografia gasosa-espectrometria de massas (“CG-EM”) foi utilizada para a identificação dos acetatos, e cromatografia gasosa-eletroantenografia (“CG-DEA”) para identificar as substâncias ativas, onde foi possível identificar o acetato de (Z)-hexadec-11-enila pela “CG-EM” e acetatos de (Z)-tetradec-9-enila e (Z)-hexadec-11-enila pela “CG-DEA” que se mostraram ativos a antenas de E. lignosellus. / The retention times (tr) and the mass spectrum in gas chromatography coupled to mass spectrometry were obtained for 76 linear monounsaturated acetates (19 dodecenyl, 23 tetradecenyl, 22 hexadecenyl and 12 octadecenyl) with three capillary columns of different stationary phases [DB-1 (non-polar), Supelcowax-10 (polar) and SP 2340 (highly polar)]. The obtained data were used in the construction of a database in the software of the GC-MS, in way to verify the presence of monounsaturated acetates in rude extracts of glands of E. lignosellus and P. sequax. The gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was used for the identification of the acetates, and gas chromatography- eletroantenography (GC-EAD) to identify the active substances, where was possible to identify the (Z)-hexadec-11-enyl acetate by GC-MS, the (Z)-tetradec- 9-enyl and (Z)-hexadec-11-enyl acetates by CG-DEA, that were shown to be active to antennas of E. lignosellus.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-28T12:48:31Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1706670 bytes, checksum: 7eaf65ec4f6211f7d2f96c10c3cb3f8a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-28T12:48:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1706670 bytes, checksum: 7eaf65ec4f6211f7d2f96c10c3cb3f8a (MD5) Previous issue date: 2003-02-14 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O propósito deste estudo foi fazer determinações potenciométricas simultâneas das espécies aniônicas cloreto, brometo, iodeto e nitrato. O interesse nessas determinações vem principalmente do fato de que estes constituem fortes interferentes entre si, comprometendo e dificultando a análise dos mesmos em efluentes industriais, águas naturais, dentre outros. Além disso, estes íons podem se tornar bastante prejudiciais quando suas concentrações alcançam determinados valores, por causarem danos graves ao ecossistema aquático. Assim, com a utilização de um multiplexador e de um arranjo de eletrodos seletivos a íons foram desenvolvidas técnicas instrumentais de calibração, através de quimiometria, capazes de separar as respostas dos diferentes íons interferentes. Os métodos de calibração multivariada utilizados foram o método dos mínimos quadrados parciais polinomial (PLS polinomial) e o de redes neurais artificiais pois a relação entre as respostas não é linear, tendo-se ainda estudado os potenciais fornecidos pelos eletrodos através da análise das componentes principais (PCA). Foram feitos dois conjuntos de soluções com concentrações variadas dos ânions descritos, de acordo com um planejamento experimental cúbico de rede simplex lattice , com a adição de cinco pontos de verificação, tendo os conjuntos como diferencial, as concentrações de iodeto utilizadas. Para uma maior concentração de iodeto, a componente principal 1, que explicou 90,61 % da variância, separou completamente as respostas provenientes das soluções que possuíam tal ânion, já a componente principal 2, que explicou 6,42 % da variância, agrupou as amostras que continham as maiores concentrações para todos os íons. Em contrapartida, sob concentrações mais baixas de iodeto, a componente principal 1, que explicou 92,39 % da variância, separou todas as respostas oriundas das soluções que possuíam o íon brometo; e a componente principal 2, que explicou 7,20 % da variância, separou as amostras que continham as maiores concentrações dos íons cloreto, iodeto e nitrato. Tais observações proporcionaram a verificação dos efeitos das interferências, além de possibilitarem o estudo das respostas para a utilização do PLS polinomial e o treinamento das redes. O PLS polinomial apresentou valores de erros quadráticos médios de previsão (RMSEP) para o cloreto de 10-3 mol L-1 e para o brometo de 10-4 mol L-1, para concentrações de ambos os íons da ordem de 10-2 mol L-1; em relação ao iodeto, o RMSEP foi de 10-7 mol L-1, para concentrações 10-6 mol L-1; e, finalmente, o RMSEP para nitrato foi de 10-4 mol L-1, para concentrações da ordem de 10-3 mol L-1. A arquitetura das redes neurais foi otimizada tendo sido obtidos os menores valores de RMSEP, utilizando-se como função de transferência a função tangente sigmoidal e uma arquitetura de três camadas, sendo a primeira e a última camadas constituídas de quatro neurônios, e a camada intermediária constituída de dez. Os valores de RMSEP foi para o cloreto e brometo de 10-6 mol L-1, para concentrações de 10-2 mol L-1; para o iodeto, o RMSEP foi de 10-10 mol L-1, para concentrações de 10-6 mol L-1; e, por último, o nitrato apresentou um RMSEP de 10-6 mol L-1, para concentrações de 10-3 mol L-1. Através dos recursos quimiométricos utilizados foi possível otimizar o uso dos eletrodos seletivos a íons, o que facilitou sobremaneira as diversas aplicações. / The purpose of this study was to carry out simultaneous potenciometric determination of anionic species, more specifically, the chloride, bromide, iodide and nitrate anions. The interest in their determinations is due to the fact that these anions are strong interferents with respect to each other, jeopardizing and making difficult their analysis in industrial effluents and nature waters. Moreover, these ions can become quite prejudicial when their concentrations reach certain values, because they can cause serious damages to the aquatic ecosystem. Therefore, using a multiplex and a selective ion electrode array, instrumental calibration techniques were developed with quimiometric resources, to be able to separate the responses of the different interfering ions. The multivariated calibration methods utilized were the partial least square polynomial method (polynomial PLS) and the artificial neural networks since the relation between the responses is not linear, being also studied the potential values provided by the electrodes through the principal components analysis (PCA). Two sets of various solutions were prepared containing different concentrations of the anions described, according to the array simplex lattice net experimental planning, with the addition of more five verifying points, and the groups differential being the concentration values of the ion iodide. For a higher iodide concentration, the first major component, that explained 90,61 % of the variance, completely separated the solution responses which contained this ion, and the second major component, that explained 6,42 % of the variance, bracketed the samples which contained the higher concentrations for all the ions. Whereas, with the lower iodide concentrations, the first major component, that explained 92,39 % of the variance, isolated all the responses of the solutions which contained the bromide ion, and the second major component, that explained 7,20 % of the variance, separated the samples which contained the higher concentration of the chloride, iodide and nitrate ions. Such observations allowed to verify the interference effects besides enabling the study of the responses and consequently allowing the using of the polynomial PLS and the neural artificial networks training. The polynomial PLS presented root mean square error prediction (RMSEP) values for chloride was 10-3 mol L-1 and for bromide was 10-4 mol L-1 to concentrations of both ions in orders of 10-2 mol L-1. In relation to the iodide, the RMSEP was 10-7 mol L-1 to concentrations of 10-6 mol L-1 and finally, the nitrate RMSEP was 10-4 mol L-1, to concentration orders of 10-3 mol L-1. The neural network architecture was optimised obtaining smaller RMSEP values by using the sigmoid tangent function as the transference function, and using a three layer architecture where the first and the last ones had both four neurons and the intermediary layer had ten neurons. The RMSEP values to chloride and bromide were 10-6 mol L-1 to concentrations of 10-2 mol L-1 and to iodide was 10-10 mol L-1 to concentrations of 10-6 mol L-1 and, at last, the nitrate presented a RMSEP value of 10-6 mol L-1 to concentrations of 10-3 mol L-1. By the quimiometric resources used, it was possible to optimise the ion selective electrode use and getting more facilities in applications.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T19:19:05Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 419208 bytes, checksum: 28a028f949955c57c1998d5576abc93b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T19:19:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 419208 bytes, checksum: 28a028f949955c57c1998d5576abc93b (MD5) Previous issue date: 2003-03-31 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Este trabalho teve por objetivo avaliar a contaminação de rios por esgotos domésticos e industriais, através da determinação da concentração total dos metais (Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb e Zn), alumínio solúvel e pela especiação de nitrito e nitrato, Fe (II) e Fe (III) e de Cr (III) e Cr (VI). A determinação da concentração de metais totais foi feita por espectrofotometria de absorção atômica, a concentração de alumínio solúvel e a especiação foram determinadas através de sistemas de análise por injeção em fluxo. Além disso, para auxiliar na interpretação dos resultados obtidos com relação ao grau de contaminação dos rios estudados, foram determinados alguns parâmetros físico-químicos, como: pH, temperatura, condutividade elétrica, oxigênio dissolvido e demanda química de oxigênio. A determinação do coeficiente de distribuição (Kd) foi realizada para dar subsídios com relação ao transporte e à partição do metal entre a água e os sólidos em suspensão. Os rios estudados foram o Ribeirão Ubá, na cidade de Ubá-MG e os Ribeirões Açude e Patusca, na cidade de Dores de Campos-MG. Diferentes trechos destes corpos d’água foram avaliados para verificar se suas águas encontram-se de acordo com as condições estabelecidas pela legislação ambiental brasileira, para as águas da Classe 2. Pôde se constatar que em diversos trechos a qualidade dos cursos d’água analisados mostrou-se comprometida pelo lançamento de águas residuárias. Em pontos próximos aos despejos industriais foram encontrados valores de oxigênio dissolvido e demanda química de oxigênio acima do limites estabelecidos por lei. O mesmo aconteceu com alguns metais, como Al, Cr, Fe e Ni, em Dores de Campos, e Cu, Fe, Ni e Zn, em Ubá. Atenção deve ser dada às concentrações de Cr (VI) encontradas em Dores de Campos, através da análise de especiação, devido aos efeitos nocivos deste elemento. Esta contaminação foi atribuída aos despejos das indústrias de curtume da cidade. Assim, em alguns trechos os corpos d’água monitorados necessitam ser enquadrados nos padrões da lei brasileira. Os sistemas de análise por injeção em fluxo propostos e empregados na determinação e especiação dos elementos demonstraram ser eficientes, reprodutíveis e econômicos, podendo ser aplicados em análises de rotina e monitoramento das concentrações desses elementos em ecossistemas aquáticos. / This investigation had as purpose to evaluate the contamination of rivers by domestic and industrial waste, through the determination of the total concentrations of the metals Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb and Zn, soluble aluminum and by the speciation of nitrite and nitrate, Fe (II) and Fe (III) and of Cr (III) and Cr (VI). The determination of the concentrations of the metals was done by atomic absorption spectrometry, the concentration of soluble aluminum and the speciation was carried out through systems of analysis by flux injection. Besides this, to enhance the interpretation of the obtained results with respect to the degree of contamination of the investigated rivers, some physical chemical parameters, such as pH, temperature, electric conductivity, dissolved oxygen and chemical demand of oxygen was carried out. The determination of the distribution coefficient (Kd) was done to give subsides with respect to transport and position of the metal between the water and solids in suspension. The rivers investigated was the Ubá Stream, in the city of Ubá, state of Minas Gerais, Brazil, and the Açude and Patusca streams, in the city of Dores de Campos, state of Minas Gerais, Brazil. Different stretches of these bodies of water were evaluated to verify if its waters complies with the Brazilian Environmental Legislation (BRASIL, 1986), for class 2 waters. It can be seen that in several stretches the quality of the streams analyzed was shown to be compromised by discharge of residual waters. In points close to the industrial discharges values of dissolved oxygen and chemical demand of oxygen above the established legal limits was found. The same occurred with some metals, such as Al, Cr, Fe and Ni in Dores de Campos, and Cu, Fe, Ni and Zn in Ubá. Attention should be given to the concentrations of Cr (VI) found in Dores de Campos, by means of speciation analysis, due to the harmful effects of this specie. This contamination was attributed to the industrial discharges of the local tannery. Thus in some stretches, the monitored streams needs to be adjusted in order to comply with the standards of the Brazilian legislation. The system of analysis by flux injection proposed and carried out in the determination and speciation of the elements proved to be efficient, reproducible and economical, and can be applied in routine analysis and monitoring of the concentrations of these elements in aquatic ecosystems.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-04T12:27:32Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 5632841 bytes, checksum: ea32fb9757161ee37e7c30db77cde803 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T12:27:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 5632841 bytes, checksum: ea32fb9757161ee37e7c30db77cde803 (MD5) Previous issue date: 2003-07-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A agricultura tem nos herbicidas importante aliado na luta para suprir a demanda de alimentos da população mundial. Porém o uso indiscriminado de herbicidas provocou o aparecimento de plantas daninhas resistentes, além de aumentar a poluição ambiental e os riscos à saúde. Conseqüentemente, é necessário contínuo desenvolvimento de novos produtos com diferentes mecanismos de ação, mais eficientes e específicos, biodegradáveis e tóxicos apenas aos organismos alvo. A síntese de análogos de produtos naturais com ação biocida tem como vantagens a grande diversidade de compostos produzidos pelas plantas e microorganismos, além da alta especificidade da ação biológica e a pequena chance de bioacumulação. Helmintosporal (1) e helmintosporol (2) são toxinas isoladas do fungo Bipolaris sorokiniana, responsável por doenças em cereais. Esses compostos, juntamente com seu análogo sintético, ácido helmintospórico (3), apresentam atividade reguladora do crescimento de plantas. Dando continuidade à síntese de derivados helmintospóricos, apresenta-se a síntese de novos análogos (23-38), cuja atividade biológica foi avaliada sobre o desenvolvimento de radículas de plântulas de sorgo (S orghum bicolor) e de pepino (Cucumis sativus) na concentração de 10 -3 mol L -1. Todos os compostos testados inibiram o desenvolvimento das radículas do sorgo, sendo o 7-formil-4á- isopropil-1,2á-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona (32) o mais eficiente, provocando 82,4% de inibição, e o 7-hidroximetil-4á-isopropil-1,2á-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona (23) aquele que causou a menor inibição (22,1%). P ara o pepino, o resultado foi o inverso: enquanto o 7-hidroximetil-4á-isopropil-1,2á-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona (23) provocou o maior percentual de inibição (74,4%), o 7-formil-4á-isopropil-1,2á-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3- ona (32) causou uma inibição de apenas 16,5%. Considerando todos os compostos avaliados, constatou-se que são seletivos às plantas teste, com exceção do 7-(metoxicarbonil)-4á-isopropil- 1,2á-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona (24) que provocou redução no desenvolvimento do sistema radicular do sorgo de 62,6% e, do pepino de 42,1%. Comparações estrutura-atividade permitiram identificar características estruturais importantes para a atividade biológica. Baseando-se nessas observações, outros análogos devem ser sintetizados a fim de otimizar a atividade apresentada, assim como novos ensaios biológicos devem ser realizados para avaliar possíveis efeitos fitotóxicos destes compostos em outros processos vitais de desenvolvimento das plantas. / Agriculture has in herbicides an important ally in the fight to supply the demand of feedstuff for the world population. However the indiscriminate use of herbicides caused the emergence of resistant weeds, besides increasing environmental pollution and risks to human health. Consequently, it is necessary a continuous development of new products with different mode of action, more efficient and specific, biodegradable and toxic only to target organisms. The synthesis of natural products analogues with biocidal activity has as advantages, the great diversity of compounds produced by plants and microorganisms, besides the high specificity of biological action and lower chance of bioaccumulation. Helminthosporal (1) and helminthosporol (2) are toxins isolated from the fungus Bipolaris sorokiniana, responsible for diseases in cereals. These compounds together with their synthetic analogue, helminthosporic acid (3), present plant growth regulatory activity. Giving continuity to the synthesis of helminthosporic derivatives here is presented the synthesis of new analogues (23-38), whose biological activity was tested on the radicle growth of sorghum (Sorghum bicolor) and cucumber (Cucumis sativus) seedlings at the concentration of 10-3 mol L -1. All the tested compounds inhibited growth of sorghum radicles, being 7- formil-4á-isopropil-1,2á-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]-oct-6-en-3-one (32) the most efficient, causing 82,4% of inhibition, and 7-hidroximetil-4á-isopropil-1,2á-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en- 3-one (23) the one with the lowest percentile of inhibition (22,1%). For cucumber, the result was the inverse: while 7-hidroximetil-4á-isopropil-1,2á-dimethyl-8-oxabicyclo-[3.2.1]oct-6-en-3-one (23) provoked the highest percentile of inhibition (74,4%), 7-formil-4á-isopropil-1,2á-dimethyl-8- oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one (32) caused an inhibition of only 16,5%. Considering all evaluated compounds, it can be stated that all showed selectivity towards the test plants, except for the 7-(carboximethyl)-4á-isopropil-1,2á-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one (24) that caused reduction of the radicle development of sorghum at 62,6% and of cucumber at 42,1%. Structure- activity comparisons allowed identifying important structural requirements for the biological activity. Based on these observations other analogues should be synthesized in order to optimize the presented activity, as well as new biological assays should be done to evaluate possible phytotoxic effects of these compounds on other vital processes of plants development.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-04T12:58:43Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 472441 bytes, checksum: 827f983433e051116836def99bd3b78f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T12:58:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 472441 bytes, checksum: 827f983433e051116836def99bd3b78f (MD5) Previous issue date: 2003-07-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os efluentes de indústria de galvanoplastia são considerados importantes fontes de contaminação por metais pesados de águas superficiais. A fim de se obter alternativas de tratamento dos efluentes de indústria de galvanoplastia, vermicomposto de esterco bovino foi utilizado como filtro para remoção de Cu, Ni e Zn. Os efluentes foram caracterizados quanto à concentração de metais e valores de pH. Alíquotas sucessivas dos efluentes foram passadas através do vermicomposto em colunas de vidro, sendo a concentração do metal avaliada no eluato. As alíquotas foram adicionadas às colunas até que a concentração no eluato alcançasse os valores estabelecidos pelo CONAMA para emissão de efluentes nos cursos d’água. A retenção de Cu pelo vermicomposto foi avaliada em pH natural do efluente (2,0), enquanto que as retenções de Zn e Ni foram avaliadas em pH natural (6,9 e 7,4, respectivamente) e em pH 2,0. Após enriquecimento do vermicomposto com Cu, Ni ou Zn foi avaliada a possibilidade de aplicação desse material na agricultura, como fertilizante para a produção da alface. Conduziu-se experimento em casa de vegetação utilizando-se solos tratados com adubação mineral ou vermicomposto. Foram aplicados quatro vermicompostos (natural, enriquecido com Cu, enriquecido com Ni e enriquecido com Zn) em quatro doses (25, 50, 65 e 80 t ha -1 ). Avaliou-se o efeito do enriquecimento do vermicomposto na produção de alface, na disponibilidade dos metais no substrato, pela extração com DTPA, nas concentrações e nos conteúdos dos metais na parte aérea e raízes das plantas. Os resultados mostraram que em pH natural dos efluentes ocorreu maior retenção de Ni e Zn do que em pH 2,0. A utilização do vermicomposto mostrou-se eficiente na remoção dos metais dos efluentes e na elevação do pH dos mesmos. A utilização de vermicompostos enriquecidos com metais, a partir da dose de 50 t ha -1 , quando comparados ao de vermicomposto natural, resultou em diminuição na produção de alface. As concentrações dos metais nas plantas dos tratamentos com os vermicompostos enriquecidos foram, em geral, superiores às das plantas do tratamento com vermicomposto natural. As concentrações de Cu na parte aérea da alface, no tratamento com vermicomposto enriquecido com este metal, ficaram abaixo dos valores considerados críticos para plantas, porém as concentrações nas raízes foram relativamente altas. As concentrações de Ni e Zn na parte aérea das plantas, nos tratamentos com vermicomposto enriquecido com os respectivos metais, ficaram acima dos níveis críticos para plantas. Os coeficientes de correlação entre as concentrações dos metais obtidos pelo DTPA e as acumuladas na planta variaram de 0,835 a 0,950. A utilização dos vermicompostos enriquecidos pode ser recomendada, desde que estudos sejam conduzidos de modo a avaliar o crescimento de plantas, considerando a aplicação de vermicomposto com menor concentração dos metais e/ou misturados com vermicomposto natural. / One of the most important sources of heavy metal contamination in surface waters is the discharge of effluents from electroplating industry. Substitution of conventional systems of effluent treatment is of particular importance. For this purpose, vermicompost of cattle manure was used for the removal of Cu, Ni and Zn from electroplating effluents. Measurements of pH and metal concentrations were used for effluent characterisation. Glass columns were loaded with vermicompost and effluents were passed through it. Metal concentrations were then measured in the eluate. In the case where the metal concentration was above the value established by the Brazilian Environmental Standards, it was not necessary to add another aliquot of effluent to the columns. The Cu sorption experiments were performed at the natural pH (2.0) of the effluent. For Ni and Zn, the retention was conducted in both natural pH (7.4 and 6.9, respectively) and pH 2.0. Vermicompost residues obtained from this process were used for lettuce production. Experiment in pots for plant nutrition was conducted by using treatments that included soil amended with either mineral fertiliser or vermicompost. It was applied four vermicompost samples (natural, enriched with Cu, Ni or Zn) and four doses of vermicompost (25, 50, 65 and 80 t ha -1 ). The production of lettuce as well as the availability of metals extracted with DTPA was evaluated. The metal concentration in the aerial parts and roots of plants was also examined. The results showed that greater retention values for Ni and Zn were obtained at the natural pH of the effluents as compared with that of pH 2.0. The vermicompost was found to be efficient in removing metals from the electroplating wastes, as well as in the increase of its pH values. The use of enriched vermicompost to leave 50 t ha-1 as compared with natural vermicompost were lettuce production decreased. The metal concentrations in the plants treated with enriched vermicompost were, in general, higher than those treated with natural vermicompost. The Cu concentrations in the aerial part of the lettuce treated with Cu enriched vermicompost were below the critical values for plants. However, the Cu concentrations in roots were found to be relatively high. The Ni and Zn concentrations in the aerial part of lettuce produced with enriched vermicompost were above the critical values for plants. The correlation coefficients among available concentrations of metals extracted with DTPA and accumulated in the plants varied from 0,835 to 0,950. The use of enriched vermicompost might be recommended if further studies are conducted to evaluate the growth of plants. One may consider that enriched vermicompost application containing smaller metal concentrations and/or mixed with natural vermicompost could be indicated as fertiliser.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-04T13:17:52Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 965384 bytes, checksum: cce066996978b4b44c045fabe5b37455 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T13:17:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 965384 bytes, checksum: cce066996978b4b44c045fabe5b37455 (MD5) Previous issue date: 2003-07-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os produtos naturais têm sido importantes fontes para novos agroquímicos. Dessa forma, sintetizaram-se novos compostos análogos ao avenaciolídeo, um produto natural com atividade fungicida, presente em culturas de Aspergillus avenaceus. Foram sintetizados, a partir da diacetona-D-glicose, 24 compostos, sendo 18 deles inéditos. Destes, seis são hemiacetais e seis são bis-γ-lactonas, sendo os hemiacetais precursores sintéticos das bis-lactonas. A atividade fungicida de todos os compostos inéditos obtidos foi avaliada em testes in vitro, a fim de se determinar a importância da estrutura da bis-lactona, das duas carbonilas nas bis-lactonas e, ainda, da dupla ligação exocíclica das bis-γ-lactonas, identificando-se possíveis sítios ativos nas moléculas. Foi empregado como fungo-teste o Colletotrichum gloeosporioides, isolado de tecidos de fruto de mamão. Os ensaios foram realizados utilizando-se suspensões de esporos do fungo em concentrações conhecidas, e todas as substâncias foram testadas na concentração de 100 ppm. A toxicidade foi avaliada considerando-se o halo de inibição do crescimento fúngico, em comparação ao de um fungicida padrão (Benomyl). Apenas os compostos (1R,4R,5R)-4-pentil-6-metileno-3,8- dioxabiciclo[3.3.0]octano-2,7-diona dioxabiciclo[3.3.0]octano-2,7-diona [XIIa], [XIIb] (1R,4R,5R)-4-hexil-6-metileno-3,8- e (1R,4R,5R)-4-heptil-6-metileno-3,8- dioxabiciclo[3.3.0]octano-2,7-diona [XIIc] apresentaram atividade fungicida, apontando para a importância da estrutura bis-γ-lactônica com a dupla ligação exocíclica para a atividade verificada. As percentagens de inibição foram iguais a 38,7%, 40,0% e 46,0 % para os compostos [XIIa], [XIIb] e [XIIc], respectivamente, significando que houve um ligeiro aumento da atividade fungicida com o aumento da cadeia lateral. / The natural products have been important sources of new agroquimicals. From diacetone-D-glucose 24 compounds were prepared. Among them 18 are new compounds, six of them being hemiacetals and six bis-ã-lactones analogous to Avenaciolide, a natural product isolated from Aspergillus avenaceus, possessing antifungic activity. The antifungic activity of the novel compounds was tested in vitro in order to evaluate the importance of the bis-ã-lactonic structure, of the presence of the two carbonyl groups and of the exocyclic methylene group for the reported activity, identifying possible active sites in the molecules. Colletotrichum gloesporioids were isolated from papaya tissues and used for the biological testing. The essays were performed with a known concentration of the fungi and solutions of the substances at 100 ppm. The toxicity was evaluated by the measurement of the inhibition hale have relatively to a standard fungicide (Benomyl). Only the compounds (1R, 4R,5R)-4-pentyl-6-methylene-3,8-dioxabicycle[3.3.0]octan-2,7-dione [XIIa], (1R,4R,5R)-4- hexyl-6-methylene-3,8-dioxabicycle[3.3.0]octan-2,7-dione [XIIb] e (1R,4R,5R)-4-heptyl-6- methylene-3,8-dioxabicycle[3.3.0]octan-2,7-dione [XIIc] were active, indicating that the bis-ã-lactone structure containing the exocyclic double bond is essential for the observed activity. The percentagens of inhibition were 38,7%, 40,0% and 46,0 %, for compounds [XIIa], [XIIb] e [XIIc], respectively, showing a slight increase of the antifungic activity with the increase of the lateral aliphatic group.