Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-08T18:36:46Z No. of bitstreams: 1 MACHADO_Isomerização de n-octano sobre catalisador Pt.H-BEA visando a melhoria da qualidade da ga_0.pdf: 2753446 bytes, checksum: 209855e7e72c61334fea7fd3c166a990 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-20T19:00:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 MACHADO_Isomerização de n-octano sobre catalisador Pt.H-BEA visando a melhoria da qualidade da ga_0.pdf: 2753446 bytes, checksum: 209855e7e72c61334fea7fd3c166a990 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-20T19:00:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MACHADO_Isomerização de n-octano sobre catalisador Pt.H-BEA visando a melhoria da qualidade da ga_0.pdf: 2753446 bytes, checksum: 209855e7e72c61334fea7fd3c166a990 (MD5) / Visando atender as legislações ambientais, os produtores tem restringido diversos compostos da gasolina, o que tem impactado diretamente na redução da sua octanagem. Uma boa opção para recuperação desta octanagem e manutenção da qualidade perante a legislação vigente seria a isomerização das n-parafinas. Neste sentido, foi estudada a isomerização do n-octano, sobre catalisadores contendo platina sobre zeólita beta. Foi preparado catalisador Pt/H-BEA, 1% de platina m/m. Utilizou-se n-octano como molécula modelo, em reator de reciclo interno tipo Berty nas seguintes faixas de operação: WHSV 4 a 8 h-1, razão de hidrogênio-parafina de 3 a 9, pressões de 10 a 20 kgf/cm² e temperatura entre 250 e 350 ºC, onde foram determinadas as constantes cinéticas da reação de isomerização de n-octano (k1), craqueamento de n-octano (k2), seguido da seletividade aos compostos ramificados, principalmente os iso-octanos, frente a variação de temperatura, pressão e a desativação do catalisador. Além disso foi realizada a análise termodinâmica da reação de isomerização do n-octano, visando a determinação do comportamento da constante de equilíbrio e das concentrações dos produtos no equilíbrio químico. No que diz respeito à análise termodinâmica, constatou-se que a formação de 2,2,4 tri-metil-pentano é desfavorecida no equilíbrio, sendo mais propício a formação de mono e di ramificações em detrimento de tri ramificações. Verificou-se que a reação de isomerização é exotérmica com ΔH0 = -16 x 10³ J/mol, além de determinar uma equação que descreve o comportamento do equilíbrio em função da temperatura. Dentro da faixa analisada determinou-se k1 igual a 0,053 [mol kg-1 h-1 (kgf/cm²)-1] e k2 igual a 21,65 [mol kg-1 h-1 (kgf/cm²)-1]. A seletividade aos ramificados não apresentou alteração quanto à variação da pressão, por outro lado foi evidente a redução da seletividade quanto ao aumento da temperatura. Na temperatura de 250 ºC evidenciou-se que 10% dos produtos eram iso-octanos, indicando que processos à temperaturas mais baixas possibilitam uma maior concentração de isômeros. A análise da desativação do catalisador indicou que o catalisador é suficientemente ácido para manter a atividade e a seletividade mesmo após 190 minutos de reação

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:39:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_6775_Larissa Alvarenga20131210-123732.pdf: 5175715 bytes, checksum: 7032cdfb213c67a456afcd880beba128 (MD5) Previous issue date: 2013-09-06 / Muitos processos têm sido utilizados para a reciclagem dos resíduos de embalagens cartonadas. A pirólise se destaca como uma tecnologia promissora capaz de separar o alumínio do polietileno e gerar produtos com maior poder calorífico. Neste trabalho, realizou-se um estudo das reações de pirólise dos resíduos cartonados e de seus componentes puros, a fim de estimar os parâmetros cinéticos destas reações. Para isto, análises termogravimétricas isotérmicas e dinâmicas foram realizadas e dois diferentes tipos de modelos cinéticos foram utilizados: os isoconversionais e o das Reações Paralelas Independentes (RPI). Os modelos isoconversionais permitiram calcular a energia de ativação global da reação de pirólise dos materiais, de acordo com as suas conversões. Os resultados destas estimativas feitas com os modelos de Ozawa, K-A-S e Starink para a pirólise das embalagens cartonadas foram semelhantes (168,30; 166,54 e 166,78 kJ.mol-1), assim como os resultados encontrados para os outros dois materiais analisados. Entretanto, o valor estimado com o método de Kissinger foi menor do que os valores calculados pelos outros três modelos para as embalagens cartonadas (121,42 kJ.mol-1) e para o papel cartão, e maior para o polietileno. O modelo RPI, por sua vez, permitiu calcular os parâmetros cinéticos de cada um dos subcomponentes da embalagem cartonada e do papel cartão. Os valores estimados para os parâmetros cinéticos dos subcomponentes dos materiais permaneceram dentro da faixa de valores encontrada na literatura. O modelo (RPI) simulado apresentou um bom ajuste aos dados experimentais de perda de massa obtidos por termogravimetria, apresentando valores de desvios na mesma ordem de grandeza daqueles encontrados em outros trabalhos na literatura. Foi realizada ainda, uma análise de sensibilidade paramétrica do Modelo RPI, através da qual se pode verificar que a energia de ativação afetou a conversão total dos materiais de forma mais acentuada do que o fator pré-exponencial.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-02-07T03:11:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 343719.pdf: 2828310 bytes, checksum: 720c8faaca7a37b123d334cd206280c7 (MD5) Previous issue date: 2016 / A hemoglobina tem grande importância no processo de respiração celular e por esse motivo foi a proteína mais estudada durante o último século. Foi também a primeira molécula a ter sua estrutura desvendada utilizando-se de Raio-X. A cinética da reação de hemoglobina com oxigênio acontece de forma muito rápida, em milissegundos e deu início aos primeiros experimentos usando a técnica de mistura rápida. O fluxo interrompido consiste na mistura e injeção rápida de reagentes no interior de uma câmera de mistura, onde ocorre o início da reação após fechamento de uma eletroválvula que interrompe o fluxo. A partir desse momento são realizadas as leituras de absorbância ou fluorescência em função do tempo. Muitos trabalhos já foram realizados usando hemoglobina e um agente redutor, o ditionito de sódio. Porém a proposta do presente trabalho é avaliar o uso da meta-hemoglobina, a correta calibração do equipamento e a elaboração de um protocolo experimental no equipamento Stopped Flow Mixer (SFM-4000) que garanta uma mistura de forma homogênea sem cavitações resultando na desoxigenação da hemoglobina possibilitando a realização de análises futuras e cálculos de todas as etapas da reação. Os resultados obtidos nos experimentos em relação à constante de dissociação (koff) se mostraram de acordo com a literatura obtendo um valor de 40,24 s-1. O trabalho também comprovou que a meta-hemoglobina pode ser reduzida e utilizada para o estudo cinético com o oxigênio. No entanto, aproximar a reação de liberação de oxigênio como sendo de uma única etapa através de um cálculo de uma única constante de dissociação (koff) proposto por um modelo de pseudo-primeira ordem, mostrou-se válido até certo período de tempo, mas quando o tempo foi diminuído para 0,1 segundo foi possível observar que o mesmo não se ajusta aos instantes iniciais da reação.<br> / Abstract : Hemoglobin has a great importance in the process of respiration of living beings and for this reason has been the most studied protein over the last century. It was the first molecule to have its structure unraveled by X-ray. The kinetic reaction of hemoglobin with oxygen occurs very quickly, in milliseconds, and for this reason in the first experiments the rapid mixing technique was used. In this technique, the reagents are injected into a mixing chamber where the reaction occurs early after closure of a stopping valve that interrupts the flow. From that moment the absorbance readings versus time is registered. Many studies have used hemoglobin in combination with the reducing agent sodium dithionite. Nevertheless, the purpose of this study is to evaluate the use of the methemoglobin, the correct calibration of the equipment and the development of an experimental protocol in Stopped Flow Mixer equipment (SFM-4000) to ensure a mix homogeneously without cavitation resulting in deoxygenation hemoglobin enabling the realization of further analysis and calculations of all stages of the reaction. The result obtained in the experiments in relation to the dissociation constant is in accordance with the literature obtaining a koff of 40.24 s-1. The work also proved that methemoglobin can be reduced and used to study the kinetics with oxygen. However, the approximation of reaction described by a single step for calculating the dissociation constant (koff) proposed by a pseudo-first order kinetic model, proved to be valid until a certain period of time, but when the time was reduced to 0.1 second, it was possible to observe that it does not fit the initial stages of the reaction.

O carvão mineral é responsável por 40 % da eletricidade produzida mundialmente e por 44 % das emissões de CO2, decorrentes de seu uso para fins energéticos. O CO2 está entre os principais gases causadores do efeito estufa, por isso as pesquisas em captura e armazenamento se concentram nesse gás. A tecnologia de combustão de carvão em atmosfera de oxicombustão tem sido estudada como alternativa devido à facilidade de capturar o CO2 resultante da reação e poder armazená-lo. Assim, um dos objetivos deste estudo foi determinar os parâmetros cinéticos da reação de oxicombustão nas temperaturas de 600, 700, 740, 800 e 900 °C com concentrações de O2 em CO2 variando de 10 a 30 % (v/v). Os resultados obtidos para a energia de ativação foi 10 kJ.mol-1 e para o fator pré-exponencial 13,817 g.min-1.cm-2.atm-n. Como os carvões sul-brasileiros contém alto teor de cinzas seria interessante o beneficiamento desta matéria-prima a fim de reduzir seu teor de matéria mineral e poder utilizá-la para fins energéticos. Portanto, também foi objeto de estudo nesse trabalho, a remoção da matéria mineral de uma amostra de carvão mineral utilizando soluções de HF, HCl e HNO3 com concentração de 20 % em volume. Esse tratamento foi realizado utilizando carvão da mina de Candiota e carvão da mina do Leão II. Através de análise imediata, análise elementar, difração de raios-X (DRX), fluorescência de raios-X (FRX), infravermelho à transformada de Fourier (FTIR) e microscopia eletrônica de varredura (MEV) se observaram grandes alterações na estrutura dos carvões após a extração da matéria mineral com as lavagens ácidas, o que refletiu na temperatura de início da reação de Boudouard que teve acréscimo de 140 °C para o carvão do Leão II e 160 °C para o carvão de Candiota. Os carvões desmineralizados, com baixos teores de cinzas, foram submetidos novamente à reação de oxicombustão nas mesmas condições utilizadas anteriormente para determinação dos parâmetros cinéticos. Os valores obtidos para a energia de ativação e para o fator pré-exponencial, respectivamente, foram 56,46 kJ.mol-1 e 5,37.10³ g.min-1.cm-2atm-n para o carvão de Candiota. Para o carvão do Leão II, os valores encontrados foram 169,4 kJ.mol-1 e 7,06.1014 g.min-1.cm-2atm-n. As amostras desmineralizadas da mina de Candiota foram impregnadas com um metal alcalino, um metal de transição e um semi-metal, a fim de avaliar a reatividade dos mesmos em atmosfera de CO2. Foi observado que o metal alcalino é o metal que promove uma taxa de conversão do carvão em atmosfera de CO2 mais rápida, seguido das amostras impregnadas com o metal de transição e do semi-metal. Na amostra de carvão Run of Mine (ROM) há possivelmente a presença de alguns elementos que agem como inibidores e outros elementos que atuam como catalisadores da reação de gaseificação. / The mineral coal is responsible for 40 % of electricity world production and 44 % of CO2 emissions resulting from their use for energy purposes. The CO2 is one of the main gases causing the greenhouse effect, hence research on capture and storage is concentrated in this gas. Coal oxy-fuel combustion technology has been studied as an alternative due to the ease of fully capturing the CO2 resulting from combustion and can store it. Therefore, one of the objectives of this study was to determine the kinetics parameters of oxy-fuel combustion reaction at temperatures of 873, 973, 1073 and 1273 K with concentration of O2 in CO2 ranging from 10 to 30 % (v/v). The results obtained for the activation energy was 10 kJ.mol-1 and the pre-exponential factor 13.817 g.min-1.cm-2.atm-n. As the southern Brazilian coal has high ash content, beneficiation process the need in order to reduce its content of mineral matter and can use it for energy purposes. Therefore, too was the object of study in this paper, the removal of mineral matter from a coal sample using solutions of HF, HCl and HNO3 with concentration of 20 % by volume. This treatment was performed using Candiota coal and Leão II coal. Through immediate analysis, elemental analysis, X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and scanning electron microscopy (SEM) were observed large changes in the structure of coals after extraction of the mineral matter with acid washes, which reflected the onset temperature of Boudouard reaction that was 140 °C in addition to the Leão II coal and 160 °C for Candiota coal. The demineralized coals, with low ash content, were subjected again to the oxy-fuel combustion reaction the same conditions previously used to determine the kinetic parameters. The values obtained for the activation energy and the pre-exponential factor, respectively, were 56.46 kJ.mol-1 and 5.37.10³ g.min-1.cm-2atm-n to Candiota coal. For Leão II coal the values were 169.4 kJ.mol-1 and 7.06.1014 g.min-1.cm-2atm-n. The demineralized samples of Candiota coal, were impregnated with an alkali metal, a transition metal and semi-metal in order to assess the reactivity in CO2 atmosphere. It was observed that the alkali metal is metal that promotes the conversion rate faster coal, followed by the samples impregnated with transition metal and semi-metal. In coal sample Run of Mine (ROM) there is possibly the presence of some elements which act as inhibitors and other elements that act as catalysts gasification reaction.

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_12302_Fabrício Uliana.pdf: 1583684 bytes, checksum: f1f942575b76a53e7b6437359bb737fd (MD5) Previous issue date: 2018-03-28 / A crescente demanda por materiais poliméricos em vários setores industriais e até mesmo na vida cotidiana, tem como consequência um grande volume de resíduos gerados. Os métodos de reciclagem química são uma opção para reduzir o impacto causados pelo descarte inadequado desses materiais. O estudo de parâmetros cinéticos e termodinâmicos das reações de despolimerização podem ajudar a otimizar processos existentes bem como auxiliar no desenvolvimento e estudo de viabilidade de novos processos. Outra ferramenta com grande potencial para estudos de processos de reciclagem química é a modelagem molecular. Através de cálculos computacionais é possível identificar previamente quais os produtos gerados em uma reação química, o mecanismo de reação para o processo além de determinar os parâmetros cinéticos e termodinâmicos. No presente trabalho, é proposto uma nova metodologia para a despolimerização do poliuretano. Para esse processo foi determinado o mecanismo de reação e efetuado estudo cinético e termodinâmico utilizando ferramentas de modelagem molecular. Os dados experimentais obtidos no processo de despolimerização do Poliuretano pós consumo (PU) foram comparados com dados teóricos sendo possível mostrar uma boa correlação entre os valores de energia de ativação (93,37 kJ&#726;mol-1 obtido experimentalmente e 96,51 kJ&#726;mol-1 através de cálculos teóricos) e entalpia de ativação (experimental de 89,77 kJ&#726;mol-1 e teórico 93,19 kJ&#726;mol-1).Além disso, através de cálculos semi-empíricos, foi estimado com precisão os produtos de reação além de determinado o mecanismo no qual a reação ocorre.

Orientador: Nelson Eduardo Duran-Caballero / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T02:47:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pimentel_MariadoCarmodeBarros_D.pdf: 3396948 bytes, checksum: e3fdc00c539b9a171e76fe96bc15b45f (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado

Orientador: Celso Aparecido Bertran / Tese (doutorado) Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T23:57:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Thim_GilmarPatrocinio_D.pdf: 3566757 bytes, checksum: 3ea36f973152e348a880010be347cc7d (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Francisco Maugeri Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T09:39:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SiqueiraFilho_EzequiasPessoade_M.pdf: 5847499 bytes, checksum: 16f1239dbacc7242b8dfd326210a65c3 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: A maior parte dos trabalhos em fermentação alcoólica são desenvolvidos sob condições isotérmicas ou em uma faixa de temperatura restrita. A determinação de um modelo cinético capaz de descrever o processo fermentativo numa faixa de temperatura maior tem suas implicações na elaboração de sistemas otimizados e no controle do processo de fermentação contínua. Neste trabalho, foi estudado o efeito da temperatura sobre a fermentação alcoólica contínua com alta densidade celular. Altas densidades celulares foram obtidas por meio de um sistema de filtração tangencial acoplado ao reator e mistura. Foram realizados ensaios em fermentação contínua com Saccharomyces cerevisiae na faixa de 28°C a 37°C para se determinar o efeito inibidor devido a concentração celular. Numa segunda fase, foram realizados experimentos em batelada de 28°C a 37°C e os dados foram ajustados a um modelo cinético de crescimento celular para se determinar o efeito da inibição produzido pela concentração alcoólica, concentração de açúcar e concentração celular era cada temperatura. Os resultados obtidos são mostrados a seguir: Pm = - 9,8973T + 403,65 de 28 °C a 37°C. Yp/s = - 0.0033T + 0,4124 de 28°C a 37°C Yx/s = - 0,00481 + 0.2127 de 28°C a 37°C. O modelo cinético que melhor descreveu o processo de fermentação alcoólica no intervalo de temperatura de 28°C a 37ºC foi: ? = ?maxS/(s + Ks)(1-(X/Xm)m em que, Pm = - 9,8973T + 403,65 de 28°C a 37°C. Xm = 63,8 g.L-1 na faixa de temperatura estudada n = 2 m = 4 e os valores de ?m e Ks, em função da temperatura, estimados por ALVES, 1996 / Abstract: Most of experiments in the alcoholic fermentaton are carried out in isothermic condition or a restricted range of temperature. The determination of kinetics models able to describe the fermentative process at higher temperature range result in the development of otimized system and controled processes in continuous fermentations. In this work, the effect of temperature in the continuous alcoholic fermentations at high biomass concentration was researched. High biomass concentration was obtained by a tangential filtration system coupled with continuous stirred tank reactor (CSTR). Continuous fermentations was carried out with Saccharomyces cerevisiae isolated at the Usina Santa Adélia at temperature range of 28 to 37°C to found the inhibitor effect due celular concentrations. In the second fase, was carried out batch fermentations at 28 to 37°C and the result was fitted according to kinetic model to investigate the effect of inhibitions caused for alcoholic concentrations, sugar concentrations and biomass concentrations. The results are shown below: Pm = - 9,89731 + 403,65 between 28 ºC to 37°C. Yp/s = - 0,0033T + 0,4124 between 28 °C to 37°C. Yx/s = - 0,0048T + 0,2127 between 28 °C to 37°C. The best kinetics models fitted between 28 °C to 37°C was: ? = ?maxS/(s + Ks)(1-(X/Xm)m so that Pm = - 9,8973T + 403,65 between 28 °C to 37°C. Xm = 63,8 g/L-1 n = 2 m = 4 and the values ?m e Ks as temperature function was estimated by ALVES, 1996 / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:14:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anversa_DanieliCristine_M.pdf: 472871 bytes, checksum: dcdab610368689984d0edf45d3f002f6 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

Orientador: Celso Aparecido Bertran / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T23:31:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Benvenutti_LeandroHenrique_D.pdf: 9673705 bytes, checksum: a5a73b554d97731abdba98b00dd041de (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado