Submitted by Rafael Santana (rafael.silvasantana@ufpe.br) on 2018-01-31T19:19:16Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Aline Dantas de Oliveira.pdf: 7187935 bytes, checksum: 2f865a50020bf3264c45bd86c0acd251 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-31T19:19:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Aline Dantas de Oliveira.pdf: 7187935 bytes, checksum: 2f865a50020bf3264c45bd86c0acd251 (MD5) Previous issue date: 2016-02-26 / CAPES, CNPQ, INCT / A luminescência de sólidos é uma área da ciência amplamente investigada no meio científico. Isso porque, os materiais que exibem essa propriedade possuem uma gama de aplicações que contempla desde o desenvolvimento de dispositivos ótico-eletrônicos até o uso em biotecnologia. Nesse sentido, a proposta do presente estudo foi investigar o comportamento morfológico, estrutural e fotofísico dos polímeros de coordenação (PC) [Pb(BDC)]n e Eu2(BDC)3(H2O)4, bem como de uma nova série de PC heterometálicos (HPCS) do tipo Pb1xEux – BDC (x = 0,05, 0,10, 0,25 e 0,50) BDC = 1,4-benzenodicarboxílico. O PC [Pb(BDC)]n apresentou fosforescência à temperatura ambiente. Os polímeros de coordenação heterometálicos desenvolvidos neste trabalho exibiram mudança de estrutura cristalina frente à inserção de íons európio. Para x <0,25 os íons Eu3+substituem os Pb2+ na estrutura, assim os HCPs Pb0,95Eu0,05 – BDC e Pb0,90Eu0,10 – BDC são isoestruturais a rede cristalina [Pb(BDC)]n. Por outro lado, o HPC Pb0,50Eu0,50 – BDC é isoestrutural ao PC Eu2(BDC)3(H2O)4. Em particular, o composto Pb0,75Eu0,25 – BDC apresentou tanto a fase do PC [Pb(BDC)]n quanto do Eu2(BDC)3(H2O)4). Essas fases no HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC foram identificadas através de espectroscopia resolvida no tempo e por excitação seletiva utilizando uma metodologia diferenciada. De modo geral, todos os materiais sintetizados apresentaram rendimento quântico significativo, sendo que o HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC exibiu o maior valor, 69 ± 7% (λ = 315 nm). Um estudo do efeito da temperatura foi realizado para o composto Eu2(BDC)3(H2O)4, e os dados mostraram que a sensibilidade térmica pode ser acompanhada no espectro de emissão através do deslocamento da transição 5D0→7F0, assim como pela mudança no perfil espectral da transição 5D0→7F2. Esses resultados sugerem que o PC Eu2(BDC)3(H2O)4 é um material promissor para aplicações em sensores de temperatura. / The luminescence of solids is an area of science widely investigated in the scientific community. This is because the materials that exhibit this property have a range of applications, including since the development of optical-electronic devices until use in biotechnology. Herein, the present work aims to investigate the morphological, structural and photophysical behavior of coordination polymers (PC) [Pb(BDC)]n and Eu2(BDC)3(H2O)4, as well as a new series of heterometallic PC (HPCS) Pb1-xEux – BDC ((x = 0,05, 0,10, 0,25 e 0,50), BDC = 1,4-benzenedicarboxylic. The PC [Pb(BDC)]n exhibits phosphorescence at room temperature. The heterometallic coordination polymers developed in this work exhibited changes in crystalline structure across the insertion of europium ions. For x < 0,25 the Eu3+ ions replace the Pb2+ in the structure, so the Pb0,95Eu0,05 – BDC and Pb0,90Eu0,10 – BDC are isostructural crystalline network [Pb(BDC)]n. Moreover, the sample HPC Pb0,50Eu0,50 – BDC is isostructural to the PC Eu2(BDC)3(H2O)4. In particular, the compound Pb0,75Eu0,25 – BDC showed both the phase of PC[Pb(BDC)]n much of Eu2(BDC)3(H2O)4. These phases in HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC were identified by time-resolved spectroscopy and the selective excitation using a different methodology. In general, all the synthesized material showed the mean quantum yield, and the HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC exhibited the highest value, 69 ± 7% (λ = 315 nm). A study of the temperature effect was performed for Eu2(BDC)3(H2O)4 compound and the results showed that the thermal sensitivity can be monitored in the emission spectrum by shifting the transition 5D0 → 7F0, as well as by the change in spectral profile of the transition 5D0 → 7F2. These results suggest that PC Eu2(BDC)3(H2O)4 is a promising material for applications in temperature sensors.

Submitted by Haia Cristina Rebouças de Almeida (haia.almeida@uniceub.br) on 2015-05-06T12:20:46Z No. of bitstreams: 1 61250460.pdf: 37842344 bytes, checksum: bfda4b2febfc8abe75fd42917fe5826c (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-06T12:20:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 61250460.pdf: 37842344 bytes, checksum: bfda4b2febfc8abe75fd42917fe5826c (MD5) / Este dissertação foi elaborada como parte dos requisitos para obtenção do titulo de mestre em Psicologia, na linha de pesquisa voltada para a Psicologia e Educação, oferecida pelo Centro Universitário de Brasília - UniCEUB. Teve como tema “A Autonomia na Formação de Educadores: na perspectiva da coordenação pedagógica” e como objetivo geral: Analisar qual é o espaço da construção da autonomia na Formação Continuada de Educadores pela EAPE. A pesquisa foi realizada na perspectiva da abordagem qualitativa e no espaço/tempo da coordenação pedagógica, utilizado pela Escola de Aperfeiçoamento de Profissionais da Educação do Distrito Federal – EAPE, para formação continuada de aproximadamente 30.000 educadores. Os instrumentos utilizados na pesquisa foram: observações, questionários, complemento de frases, dinâmica conversacional em grupo e individual. Por meio do referencial teórico, pautado na teoria histórico-cultural de Vygotsky, nos ensinamentos do educador Paulo Freire e resguardadas as diferenças temporais, sociais e culturais, esta dissertação pretende que novas diretrizes sejam pensadas e novos caminhos sejam traçados no ambiente escolar, em especial no espaço/tempo da coordenação pedagógica no qual a formação continuada dos educadores deve ser priorizada para que sejam alcançados os objetivos educacionais que deveriam convergir para a formação de um cidadão autônomo.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:29:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:37:23Z : No. of bitstreams: 1 97686.pdf: 3314656 bytes, checksum: d8a2d2d1916a67496970d45c780a12bb (MD5) / As sínteses de três novos ligantes derivados de aquildiaminas, e contendo braços com grupos fenolatos e piridínicos, (H2BBPEN = N,N'-bis(2-hidroxibenzil)-N,N'-bis(2-metilpiridil) etilenodiamina, H2BBPPN = N,N'-bis(2-hidroxibenzil)-N,N'-bis(2-metilpiridil)-1,3-diaminodiamina e H3BBPPNOL = N,N'-bis(2-hidroxibenzil)-N,N'-bis(2-metilpiridil) -1,3diamino-2-hidroxipropano) são apresentadas. As reações dos ligantes H2BBPEN e H2BBPPN com sais de Fe(III) e Mn(III) formam compostos mononucleares, cujas características indicam a formação dos monocátions.

SILVA, A. Estudos de complexos metálicos de Rutênio com ligantes o-fenilênicos e o ligante bifosfínico 1,4-bis(difenilfosfino) butano (dppb). 2007. 117 f. Tese (Doutorado em Química ) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-11-01T17:59:38Z No. of bitstreams: 1 2007_tes_An Silva.pdf: 1468967 bytes, checksum: b9c0af070d456d7e0af800221e4bfb47 (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2011-11-02T00:07:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_tes_An Silva.pdf: 1468967 bytes, checksum: b9c0af070d456d7e0af800221e4bfb47 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-11-02T00:07:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_tes_An Silva.pdf: 1468967 bytes, checksum: b9c0af070d456d7e0af800221e4bfb47 (MD5) Previous issue date: 2007-09-28 / This research work describes the synthesis, characterization, reactivity and properties of new complexes of ruthenium with the ligands o-phenylenediamine, oaminophenol, catechol, naphtalenediol, dopamine and adrenaline and the mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] complex. Also, it describes a new metal-assisted oxidative dehydrogenation of the interaction o-phenylenediamine ligand and the mer- [RuIIICl3(dppb)(H2O)] complex. The mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] complex has shown to be a versatile compound as starting material. The reaction of this compound with the o-phenylenediamine ligand produced a mixture of compounds with the bqdi and opda forms of the o-phenylene ligand, the trans-[RuIICl2(dppb)(bqdi)] and trans-[RuIICl2(dppb)(opda)] complexes, that it was confirmed for the observation of two singlet signals at d 47 and d 26 in the 31P{1H} NMR spectrum. One very first assignment suggests that the opda ligand is oxidized to bqdi form during the reaction, according to mechanism proposed in this work. However, the product of the reaction between the o-phenylenediamine ligand and the mer-[RuIIICl3(dppb)H2O] complex by the slow addition of the ligand showed only one signal at d 26 in the 31P{1H} NMR spectrum, indicating that the trans-[RuIICl2(dppb)(bqdi)] complex is preferentially produced. This complex was characterized by the elemental analysis, spectroscopic and electrochemical techniques and its structure has been determined by X-ray crystallography. Aiming to reinforce the proposed mechanism, we conducted the reaction of the o-phenylenediamine ligand with the [RuIICl2(dppb)(PPh3)] complex. Since the ruthenium metal center is already in the reduced state, it will not promote any redox change in the ligand. Thus, the complex produced showed only one signal at d 26 in the 31P{1H} NMR spectrum, indicating the formation of the trans-[RuIICl2(dppb)(opda)] complex that it was characterized by the elemental analysis, spectroscopic and electrochemical techniques and its structure has been determined by X-ray crystallography. The compounds isolated of type trans-[RuIICl2(dppb)(X)], X = quinone, dopamine and adrenaline and cis-[RuIICl2(dppb)(L)], L = o-aminophenol in the quinonoide form and bqdi, were characterized by the spectroscopic and electrochemical techniques. / Neste trabalho descreve-se a síntese, caracterização, reatividade e propriedades de novos complexos de rutênio com os ligantes o-fenilenodiamina, o-aminofenol, catecol, naftalenodiol, dopamina e adrenalina a partir do complexo precursor mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)]. Descreve-se também uma nova rota de desidrogenação oxidativa do ligante o-fenilenodiamina a partir da interação deste com o complexo mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)]. O complexo mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] é extremamente versátil como precursor. Ao reagir com o ligante o-fenilenodiamina diretamente, forma uma mistura constituída por complexos que contêm as formas oxidada (bqdi) e reduzida (opda) do ligante o-fenilênico, os complexos trans-[RuIICl2(dppb)(bqdi)] e trans-[RuIICl2(dppb)(opda)], que foi confirmada pela observação de dois singletos em d 47 e d 26 no espectro de RMN 31P{1H}. Uma tentativa de atribuição preliminar sugere que o ligante opda é oxidado a bqdi durante a reação, conforme mecanismo proposto no presente trabalho. Entretanto, o produto obtido da reação entre o ligante o-fenilenodiamina e o complexo mer-[RuIIICl3(dppb)H2O] por meio da lenta adição do ligante apresentou apenas um sinal em d 26 no espectro de RMN 31P{1H}, indicando que o complexo trans- [RuIICl2(dppb)(bqdi)] é preferencialmente formado. Tal complexo foi caracterizado por análise elementar, técnicas espectroscópicas e eletroquímicas e sua estrutura determinada por difração de raios X. Com o objetivo de reforçar o mecanismo proposto, realizou-se a síntese entre o o ligante o-fenilenodiamina e o complexo [RuIICl2(dppb)(PPh3)]. Neste caso, o centro metálico de rutênio já se encontra no estado reduzido e o metal não promoverá nenhum tipo de mudança no estado de oxidação do ligante. Portanto, o produto obtido apresentou apenas um sinal em d 47 no espectro de RMN 31P{1H}, indicando a formação do complexo trans-[RuIICl2(dppb)(opda)], caracterizado por microanálise, técnicas espectroscópicas e eletroquímicas e cuja estrutura foi determinada por difração de raios X. Os complexos isolados do tipo trans-[RuIICl2(dppb)(X)], onde X = quinona, dopamina e adrenalina e cis-[RuIICl2(dppb)(L)], onde L = o-aminofenol na forma quinonóide e bqdi, foram caracterizados por espectroscopia eletrônica, vibracional e de ressonância magnética nuclear de fósforo, além de técnicas eletroquímicas, como voltametria cíclica e de pulso diferencial.

ARAÚJO, S. X. B.; LOPES, L. G. F. Estudos eletroquímicos e de teoria do funcional da densidade(DFT) de nitrosilocomplexos de rutênio. 2007. 84 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-13T21:13:36Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_sxbaraujo.pdf: 1884223 bytes, checksum: 8d20e5b30d374338f8dd3974b39af5d6 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-10-21T17:06:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_sxbaraujo.pdf: 1884223 bytes, checksum: 8d20e5b30d374338f8dd3974b39af5d6 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-21T17:06:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_sxbaraujo.pdf: 1884223 bytes, checksum: 8d20e5b30d374338f8dd3974b39af5d6 (MD5) Previous issue date: 2007 / In this work was performed the study of electrochemical NO release and DFT calculations of nitrosylcomplexes of ruthenium like cis,trans-[Ru(bpy)2LNO]3+, where L= isonicotinamide, imidazole e sulfite, and trans-[Ru(NH3)4LNO]3+, where L= caffeine e theophylline bound by the carbon atom, with the purpose of identify trends and contribute to modulation of new compounds. The electrochemical study of the species has shown that the compounds can release NO after reduction and the rate constant is dependent of the Lligand coordinated to the metallic center. The rates were calculated by double step chronoamperometry and range from 0,183 s-1 for cis-[Ru(bpy)2ImNNO]3+ to3 s-1 for trans-[Ru(NH3)4(theophylline)NO]3+. The DFT study was performed with two functionals, LDA – PWC and GGA – BLYP, to verify the relationship between the theorical calculation conditions and the proximity to the experimental data. The LDA – PWC functional has shown shorter bond lengths and larger charges in NO group and larges NO stretching frequency in FT-IR calculated spectra as well, than the GGA – BLYP functional. The relation between the DFT results and experimental data was good, with linear behavior and r ≈ 0,9. The LDA – PWC gave best fits in the relations. / Neste trabalho foi realizado o estudo de liberação de NO por meio de processos eletroquímicos e cálculos de DFT de nitrosilocomplexos de rutênio do tipo cis,trans-[Ru(bpy)2LNO]3+, onde L= isonicotinamida, imidazol e sulfito, e do tipo trans-[Ru(NH3)4LNO]3+, onde L= imidazol, cafeína e teofileno coordenados via carbono, com o objetivo de relacionar propriedades experimentais a resultados de cálculos teóricos para identificar tendências e contribuir para a modulação de novos compostos. O estudo eletroquímico das espécies mostrou que os compostos podem liberar o NO após redução do NO no complexo e que a constante de liberação é dependente do ligante L coordenado ao centro metálico. As constantes foram calculadas pela cronoamperometria de dupla varredura e variaram de 0,183 s-1 para o complexo cis-[Ru(bpy)2ImNNO]3+ a 3 s-1 para o complexo trans-[Ru(NH3)4(teofileno)NO]3+.O estudo por DFT foi realizado com dois funcionais, LDA – PWC e GGA– BLYP, de modo a verificar a relação entre as condições de cálculo e proximidade dos dados obtidos com os resultados experimentais. O funcional LDA – PWC mostrou menores comprimentos de ligação e maiores valores de carga no grupo NO e na banda de estiramento NO no espectro calculado de infravermelho que o funcional GGA- BLYP. Os cálculos de DFT para os complexos mostraram boa correlação quando seus resultados foram comparados a propriedades experimentais dos complexos, em correlações lineares com r ≈ 0,9. O funcional LDA – PWC forneceu as melhores correlações.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-21T20:39:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 247686.pdf: 1336954 bytes, checksum: 6034da5bb19d1bafb8d94022994ac263 (MD5) / O croconato é conhecido por ser um membro da família oxocarbônica, que são moléculas cíclicas e planares de fórmula geral CnOn2-. O croconato (C5O52-) por ser um pentágono regular, pode assumir diversos modos de coordenação. Com os metais bivalentes da primeira série de transição o croconato forma uma série polimérica e isoestrutural. O monômero deste polímero consiste no croconato quelado nas carbonilas das posições 1 e 2, e monocomplexado na posição 4. Foram determinadas as constantes de formação dos compostos MCR (onde M= Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) e Zn(II).) bem como os respectivos equilíbrios químicos. Também foi realizado um estudo eletroquímico destas espécies, observou-se uma certa relação entres as constantes de formação obtidas com as mudanças nas propriedades eletroquímicas do ânion croconato descomplexado. O estudo de complexos de metais trivalentes como os de Fe(III), Cr(III) e Al(III), foi realizado com o intuito de encontrar a descrição das estruturas moleculares e eletrônicas destes. O Fe(III) é formado em uma primeira etapa de complexação, que é seguida pela decomposição do complexo. Esta também é acompanhada da redução do Fe(III). O precipitando é uma mistura de Fe(II)CR com Fe(II)(ânion radical croconato). A análise dos compostos de Al(III) e Cr(III) mostrou indícios de estruturas moleculares com o croconato complexado ao metal hidrolisado.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico / Made available in DSpace on 2012-10-18T21:57:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T03:36:09Z : No. of bitstreams: 1 173467.pdf: 22302706 bytes, checksum: 50f89f2c84de544341a9d89ac8ac048a (MD5) / Dois novos compostos de coordenação de fórmula geral trans-[RuCl2(L)4], onde L = 3-(pirrol-1-metil)piridina ou 4-vinilpiridina foram sintetizados. Os complexos foram caracterizados por análise elementar de CHN e técnicas espectroscópicas de: UV-vis, FFT-IR, RMN 1H e 13C. Estudos eletroquímicos por voltametria cíclica revelaram para ambos, processo redox quasi-reversível centrado no metal, correspondendo ao par Ru3+/2+. Eletrodos de Pt e Pd, modificados por poli-{trans-[RuCl2(pmp)4]} foram preparados eletroxidativamente por diferentes técnicas, em diversas condições e caracterizados eletroquimicamente. Resultados mostraram correlação entre as propriedades finais dos filmes formados e os parâmetros eletroquímicos empregados. Filmes de poli-{trans-[RuCl2(vpy)4]} foram crescidos redutivamente em eletrodos inertes de Pt e Pd, bem como em substratos sinterizados de Fe-(2, 5, 10%)Ni. As propriedades redox do centro metálico em solução e imobilizado na matriz polimérica não diferem significativamente. Os filmes mostraram excelente aderência aos substratos. Eletrodos de Fe-2%Ni, Fe-5%Ni e Fe-10%Ni revestidos por poli-{trans-[RuCl2(vpy)4]} apresentaram maior resistência contra a corrosão, quando comparados aos eletrodos não revestidos.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003Bitstream added on 2014-06-13T18:46:15Z : No. of bitstreams: 1 diasfilho_fa_dr_araiq.pdf: 2093498 bytes, checksum: 59e1502ee6e2b8ca287084f5a20ce24a (MD5) / O processo de coacervação, oriundo da interação entre soluções de polifosfato de sódio(sal de Graham) e cloreto de cálcio, foi estudado pela luminescência do íon Eu3+. Entende-se por coacervação uma separação de fases líquido-líquido. Espectros de emissão e excitação e a eficiência quântica de emissão do estado excitado 5D0 do íon Eu3+mostram ser extremamente sensíveis a mudanças estruturais na primeira esfera de coordenação do íon Eu . Os parâmetros luminescentes do íon Eu3+ são intensificados na presença do polifosfato. A interação do Eu3+ com o polifosfato foi explicado levando em conta modelos estruturais usados para estudar vidros a base de fosfato. Os modelos estruturais usados para entender a interação Eu3+-polifosfato também foram utilizados para entender o papel do eletrólito no processo de coaservação. A comparação dos resultados de luminescência com os modelos estruturais dos vidros a base de fosfato, mostram que existe uma concentração crítica responsável pela coacervação. A capacidade da solução aquosa de polifosfato de sódio agir como agente coordenante, estabilizante e dispersante mostrou ser interessante na preparação de coacervatos incorporados com CdS, WO3, rodamina e Er2O3. O efeito de confinamento quântico foi observado nos coacervatos com CdS. Compósitos, inéditos, de polifosfato-siloxanos... / The liquid-liquid phase separation occurring in polyphosphate solutions, so-called coacervation process is studied by luminescence of Eu3+. The coacervation studied here was obtained by controlled addition calcium chloride of sodium polyphosphate (Graham Salt) solution. Spectrocopic parameters like 5D0 quantum yield and emission and excitation spectra have been monitored in different solutions and were shown to be extremely sensitive to structural changes occurring at the Eu3+ first coordination shell. The luminescence parameters are enhanced in the presence of polyphosphate, and the Eu3+-polyphosphate interaction was explained taking into account structural models used in the study of polyphosphate glasses. The dependence of the coacervation on the electrolyte concentration was also explained by structural models. A critical concentration was identified from the spectroscopic study showing the probe characteristics of the Eu3+ ions. The coordinating, stabilizing and dispersing power of polyphosphate in solution showed to be interesting to preparation of coacervates incorporated with CdS, WO3, rhodamine and Er2O3. The quantum size effect was observed to CdS in coacervates. A new polyphosphate-siloxanes composite was obtained from polyphosphate solutions and aminopropyl modified silane. These composites were characterized by P, Si and C NMR, vibrational spectrocopy and Eu3+luminescence. Enhanced luminescence properties were observed compared to polyphosphate precursor solution. Glasses in the pseudo-binary system NaPO3-Nb2O5 were prepared and characterized. Glasses displaying a wide range of Tg(Glass transition temperature) values, from 470 to 700ºC, were obtained. Colors of the final products could be controlled by the melting conditions, wich leads to reduction of Nb5+ to Nb4+. This process was corroborated by absorption and EPR. In order to produce planar waveguides on the glass surface...(Complete abstract click electronic access below)

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Educação, Programa de Pós-Graduação em Educação, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2018-04-09T17:39:38Z No. of bitstreams: 1 2017_DanyelaMartinsMedeiros.pdf: 2854533 bytes, checksum: 2a61dce577e8a7eefedce3ce5712e87b (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-04-18T21:07:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_DanyelaMartinsMedeiros.pdf: 2854533 bytes, checksum: 2a61dce577e8a7eefedce3ce5712e87b (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-18T21:07:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_DanyelaMartinsMedeiros.pdf: 2854533 bytes, checksum: 2a61dce577e8a7eefedce3ce5712e87b (MD5) Previous issue date: 2018-04-18 / Este trabalho analisa os elementos instituídos e instituintes identificados nas horas-atividades na jornada de trabalho da Rede Pública do Distrito Federal/Brasil, dividida em período de regência e atividades extraclasse e quais suas influências na construção da profissionalidade docente. No contexto pesquisado, este espaço-tempo para atividades extraclasse é denominado como “Coordenação Pedagógica”. Para indicarmos a historicidade da Coordenação Pedagógica, partimos da implantação do Projeto de Governo “Escola Candanga: uma lição de cidadania (1996-2000)” que possibilitou as discussões sobre a jornada dos professores e a partir dele a carga horária de trabalho foi definida em dois períodos, um de regência e outro de Coordenação Pedagógica, nos quais os professores passaram a ter 15 horas exclusivas para a realização de atividades de planejamento, formação e avaliação e 25 horas em regência de classe, totalizando 40 horas de trabalho semanais. Estabelecemos o período de 20 anos (de 1996 a 2016) a partir da implementação da Escola Candanga para identificar como as políticas públicas educacionais podem interferir articulando-se aos elementos constituintes do trabalho para valorização do profissional docente. Os sujeitos de pesquisa são os professores regentes, os gestores e coordenadores pedagógicos de cinco escolas dos Anos Iniciais do Ensino Fundamental da Rede Pública de Ensino do Distrito Federal, pois o espaço-tempo remunerado acontece de forma coletiva e nos permite visualizar as relações profissionais existentes. Utilizamos como técnicas de pesquisa o Grupo Focal com os professores regentes, entrevistas para gestores e coordenadores e observações das Reuniões Pedagógicas coletivas. O Grupo Focal cumpriu o objetivo de obter o pensamento coletivo dos grupos de professores pesquisados; as observações permitiram a identificação das vivências e a organização no espaço de Coordenação Pedagógica pelo grupo e as entrevistas com gestores e coordenadores complementaram a realização das análises. Para um entendimento da totalidade das relações existentes entre a constituição profissional docente e as políticas públicas neste período histórico, consideramos a abordagem histórico-dialética porque se referencia na práxis, entendida como atividade humana repleta de intencionalidade, para o conhecimento da realidade que determina condições para as transformações sociais. Os resultados demonstram que é no espaço-tempo da Coordenação Pedagógica - no horário remunerado da jornada de trabalho do professor - que se constroem as aprendizagens profissionais com as trocas de conhecimentos entre os professores mais experientes e os em início de carreira que realizam atividades de organização do trabalho pedagógico, planejamento, avaliação e formação continuada no espaço escolar. A metodologia usada nas análises foi a construção dos núcleos de significação a partir dos pré-indicadores e indicadores, resultando em categorias que ajudam a explicar o trabalho docente no espaçotempo da Coordenação Pedagógica apontando, então, para significações relacionadas à formação profissional, à valorização, ao tempo e às condições de trabalho. Este espaço-tempo também compreende contradições e dificuldades que dimensionam a essencialidade do trabalho coletivo colaborativo na escola. A jornada de trabalho que considera a amplitude do trabalho docente não limitado a atividade da regência e articulada aos demais elementos da valorização docente como as condições de trabalho, plano de carreira, salário, formação inicial e continuada permite a condução para uma maior autonomia do trabalho do professor e o reconhecimento da profissão com possibilidades de construção sólida da profissionalidade docente. / This paper analyzes the instituted and insinuated elements identified during the working hours of Brazil’s Federal District Public Network, divided into regency and extraclass activities, and their influences on the construction of work and teaching professionalism. In the researched context, this space-time for extraclass activities is denominated as "Pedagogical Coordination". In order to indicate the historicity of the Pedagogical Coordination, we started with the implementation of the Government Project "Candanga School: a lesson of citizenship (1996-2000)" that enabled the discussion about the teachers' journey and from it the workload was defined in two periods, one of regency and the other of Pedagogical Coordination, in which teachers had 15 hours exclusively for planning, training and evaluating activities and 25 hours in class regency, totaling 40 hours of work a week. We established the period of 20 years (from 1996 to 2016) from the implementation of the Candanga School to identify how educational public policies can interfere in articulating with the constituent elements of the work for valuing the teaching profession. The research subjects are the regent teachers, the managers and pedagogical coordinators of five elementary schools of the Public Education Network of the Federal District, because the remunerated space-time happens collectively and allows us to visualize the existing professional relations . We used as research techniques the Focal Group with the regent teachers, interviews for managers and coordinators and observations of the collective Pedagogical Meetings. The Focus Group fulfilled the objective of obtaining collective thinking from the groups of teachers surveyed; the observations allowed the identification of the experiences and the organization in the Pedagogical Coordination space by the group and the interviews with managers and coordinators complemented the accomplishment of the analyzes. For an understanding of the totality of the relations between the professional teacher constitution and the public policies in this historical period, we considered the dialectical-historical approach because it refers in praxis, understood as a human activity full of intentionality, to the knowledge of reality that determines conditions for social transformations. The results show that it is in the space-time of the Pedagogical Coordination - in the remunerated time of the teacher's work day - that the professional learning is constructed with the exchanges of knowledge between the more experienced teachers and those at the beginning of the career who carry out organizational activities pedagogical work, planning, evaluation and continuing education in the school space. The methodology used in the analysis was the construction of the meaning nuclei from the pre-indicators and indicators, resulting in categories that help to explain the teaching work in the space-time of the Pedagogical Coordination, pointing to meanings related to professional training, time and working conditions. This space-time also includes contradictions and difficulties that dimension the essentiality of collective collaborative work in school. The working day that considers the breadth of teaching work not limited to the activity of regency and articulated to the other elements of the teaching valorization such as the working conditions, career plan, salary, initial and continued training allows the conduction for a greater autonomy of the work of the teacher and the recognition of the profession with possibilities of solid construction of the teaching professional.

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro. / Banca: Ieda Lucia Viana Rosa / Banca: José Roberto Martinelli / Banca: Miguel Jafelicci Júnior / Banca: Karim Damouche / Resumo: O processo de coacervação, oriundo da interação entre soluções de polifosfato de sódio(sal de Graham) e cloreto de cálcio, foi estudado pela luminescência do íon Eu3+. Entende-se por coacervação uma separação de fases líquido-líquido. Espectros de emissão e excitação e a eficiência quântica de emissão do estado excitado 5D0 do íon Eu3+mostram ser extremamente sensíveis a mudanças estruturais na primeira esfera de coordenação do íon Eu . Os parâmetros luminescentes do íon Eu3+ são intensificados na presença do polifosfato. A interação do Eu3+ com o polifosfato foi explicado levando em conta modelos estruturais usados para estudar vidros a base de fosfato. Os modelos estruturais usados para entender a interação Eu3+-polifosfato também foram utilizados para entender o papel do eletrólito no processo de coaservação. A comparação dos resultados de luminescência com os modelos estruturais dos vidros a base de fosfato, mostram que existe uma concentração crítica responsável pela coacervação. A capacidade da solução aquosa de polifosfato de sódio agir como agente coordenante, estabilizante e dispersante mostrou ser interessante na preparação de coacervatos incorporados com CdS, WO3, rodamina e Er2O3. O efeito de confinamento quântico foi observado nos coacervatos com CdS. Compósitos, inéditos, de polifosfato-siloxanos...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The liquid-liquid phase separation occurring in polyphosphate solutions, so-called coacervation process is studied by luminescence of Eu3+. The coacervation studied here was obtained by controlled addition calcium chloride of sodium polyphosphate (Graham Salt) solution. Spectrocopic parameters like 5D0 quantum yield and emission and excitation spectra have been monitored in different solutions and were shown to be extremely sensitive to structural changes occurring at the Eu3+ first coordination shell. The luminescence parameters are enhanced in the presence of polyphosphate, and the Eu3+-polyphosphate interaction was explained taking into account structural models used in the study of polyphosphate glasses. The dependence of the coacervation on the electrolyte concentration was also explained by structural models. A critical concentration was identified from the spectroscopic study showing the probe characteristics of the Eu3+ ions. The coordinating, stabilizing and dispersing power of polyphosphate in solution showed to be interesting to preparation of coacervates incorporated with CdS, WO3, rhodamine and Er2O3. The quantum size effect was observed to CdS in coacervates. A new polyphosphate-siloxanes composite was obtained from polyphosphate solutions and aminopropyl modified silane. These composites were characterized by P, Si and C NMR, vibrational spectrocopy and Eu3+luminescence. Enhanced luminescence properties were observed compared to polyphosphate precursor solution. Glasses in the pseudo-binary system NaPO3-Nb2O5 were prepared and characterized. Glasses displaying a wide range of Tg(Glass transition temperature) values, from 470 to 700ºC, were obtained. Colors of the final products could be controlled by the melting conditions, wich leads to reduction of Nb5+ to Nb4+. This process was corroborated by absorption and EPR. In order to produce planar waveguides on the glass surface...(Complete abstract click electronic access below) / Doutor