High shear melt granulation (HSMG) is an established technology for a production of densified granules. In this project, it was used as a novel solvent-free method for the preparation of cocrystals. Cocrystals produced by HSMG were compared to those prepared by Hot Melt Extrusion (HME) to investigate the influence of variable parameters and conditions on the process of cocrystal conversion. The potential for the active control of cocrystals polymorphism utilising the intrinsic properties of lipids was also investigated in this project. Different cocrystal pairs were prepared by both cocrystallisation methods using glycol derivative polymers. Thermal analysis, powder X-ray diffraction and Raman spectroscopy were used as analytical techniques to determine the cocrystal yield and purity. The results obtained from HSMG suggest that sufficient binder concentrations (above 12.5% w/w) in a molten state and continuous shearing force are necessary to achieve a complete cocrystals conversion. Further increase in binder concentration (15% w/w) was found to provide more regular shape and smooth surface to the prepared spherical granules. Cocrystals preparation by HME was achievable after introducing a mixing zone to the extruder configuration (Conf B and Conf C) providing densified extrudates containing pure cocrystals. In conclusion, HSMG was found as a versatile technique for the preparation of pure pharmaceutical cocrystals embedded in polymer matrix within a spherical shape granule of smooth surfaces, providing additional desirable characteristics. Intensive surface interaction, enhanced by sufficient mixing under optimal parameters, was found as a key influencing factor in cocrystallisation. Cocrystals polymorphism was actively controlled by employing the intrinsic properties of polymers and lipids.

Compression of coated pellets is a practical alternative to capsule filling. The current practice is to add cushioning agents to minimize the stress on the coated pellets. Cushioning agents however add bulkiness and reduce the overall drug loading capacity. In this study, we investigated the performance of compressed coated pellets with no cushioning agent to evaluate the feasibility of predicting the coat behaviour using thermo-mechanical and rheological analysis techniques. Different coating formulations were made of ethyl cellulose (EC) as a coating polymer and two different kinds of additives were incorporated into the polymeric coating solution. Triethyl Citrate (TEC) and Polyethylene glycol 400(PEG400) were used as plasticizers at different levels to the coating formulations (10%, 20%, 30%). Thermal, mechanical and rheological measurements of the coating film formulations were achieved to investigate the effect of plasticizers. Thermal gravimetric analysis results (TGA) showed higher residual moisture content in films plasticised with PEG 400 compared to their TEC counterparts. Differential Scanning Calorimetry (DSC), Dynamic Mechanical Analysis (DMA) and Parallel Plate Shear Rheometer (PPSR) were used to study the influence of the level and type of plasticisers incorporated in coating film formulation on the performance of the coating film. In this study, both DSC and DMA were used to investigate the Tg for each film coating formulation in order to evaluate the effect of the additives. In general DMA results for the Tg value of the films were always higher by 10-20% than those measured by the DSC. Furthermore, clamp size and the frequency of the oscillation have an influence on the evaluation of Tg. Complex viscosity for different coating film formulations revealed that the shear hinning gradient changes with temperature and plasticiser type and concentration. The value of complex viscosity from DMA and PPSR exhibits power law behaviour. The rheological moduli were indirectly affected by the level of plasticiser. There was a discrepancy between the complex viscosity results obtained from both DMA and PPSR at similar temperature but they follow the same trend. The non plasticized polymer showed a 10 time higher complex viscosity values when measured by DMA over that measured by PPSR. The difference was smaller in plasticized films but it was not consistent. Therefore a consistent coefficient to correlate the DMA and PPSR couldn’t be accurately determined Coated pellets were compressed and key process parameters were evaluated. The obtained results revealed that the coating thickness has a significant effect on the release profile of the final products. It was found that by increasing the coating film thickness, the percentage released decreased. Also the compression force has lower influence on the drug release profile, while the dwell time has very low effect on the percentage release from the final products. Optimum release profile was obtained at a coating level of 5.5% w/w and a compression force of 4700N In conclusion, the elasticity of the plasticised EC films in this study meant that the internal stress is not dissipated during compression and the dwell time range that was used in this experiment. Increasing the thickness therefore was necessary to enhance the strength of the film and avoid cracking. The mechanical and rheological profiling was helpful therefore to understand the behaviour of the coated pellets and predict the film properties at various steps of the process of coating and compression (i.e., various shear rate regimes). Experimental design approach to studying the key process and formulation parameters helped identify the optimum values for the process.

The focus of this work is to investigate the dissolution of MW25, a non-radioactive simulant of UK high-level nuclear waste borosilicate glass, and to predict its performance in the near field of a geological repository. A single-pass flow-through (SPFT) experimental system was used to measure the forward dissolution rates of MW25. Experiments were conducted in two parts. Experiment Part 1 considers the dissolution of the waste glass in deionised water at 40 and 90 oC and circum-neutral pH. Experiment Part 2 considers the dissolution of the waste glass in simulant groundwaters, with similar compositions to groundwaters of Callovo-Oxfordian clay (lower-strength sedimentary rock (LSSR)) and Borrowdale Volcanic Group rocks (higher-strength rock (HSR)), at 40 oC and pH 7. The forward dissolution rate measured in deionised water was found to be approximately one order of magnitude higher at 90 oC than at 40 oC. A similar release was observed for Si, Mg and Al at 40 oC and 90 oC, whereas the B, Cs, Na, Li and Mo showed an order of magnitude increase when the temperature was increased from 40 to 90 oC for low q/S values. The activation energy (Ea) of the reactions shows that the dissolution process is a surface phenomenon. At 90 oC the net effect of the processes governing MW25 dissolution led to the preferential release of boron and alkali metals relative to the release of Si during the transient dissolution stage, accompanied by an increase in the concentration of silicic acid. This suggests that the solution activity of silicic acid at a higher temperature has a weak influence on the release of the mobile elements. The forward dissolution rate measured in LSSR simulant groundwater was found to be slightly higher than that measured in HSR simulant groundwater. The dissolution behaviour of MW25 in both groundwaters is consistent with its behaviour in deionised water at 40 oC, with the dissolution rates of elements increasing as flow rates were increased. However, forward dissolution rates measured in the simulant groundwaters were lower than the forward dissolution rates measured in deionised water under these experimental conditions. This is attributable to the interaction of the components of the simulant groundwaters with the glass, as revealed by post-reaction surface analyses, and a consequential lower alkalinity of the leachates collected in the experiments with simulant groundwater than in deionised water. Reactive chemical transport simulations of waste glass dissolution and radionuclide release in a hypothetical near field were conducted over a time span of a million years with GoldSim. The results showed that enclosing the waste glass in a steel canister covered by a copper canister and emplacing the waste package in a granite host rock is optimal for the long-term isolation of the radionuclides. The waste glass was found to play a significant role in the overall performance of the near field. This study features a new method for estimating the surface area of reacted glass powder more accurately than the geometric surface area estimate, which is the preferred standard method among researchers.

Le document de synthèse rédigé à l'occasion de la soutenance de mon Habilitation à Diriger des Recherches présente les travaux réalisés depuis la soutenance de ma thèse. Il est divisé en six parties. La première partie est un Curriculum Vitae qui détaille mon parcours professionnel, résume mes activités d'enseignement et d'encadrement, présente mes responsabilités administratives, explique les sources de financement de mes travaux et fait la liste de mes publications et présentations à des congrès. La deuxième partie présente de façon générale mon parcours scientifique et introduit chacune des thématiques abordées par la suite. La troisième partie présente le travail réalisé pendant mon post-doctorat à l'Université Bordeaux 1, cofinancé par le CNRS et Elf-exploration-production. Afin d'optimiser l'exploitation des champs pétrolifères, les entreprises du secteur réalisent des simulations numériques de la répartition des hydrocarbures dans les gisements. Celles-ci intègrent de nombreux phénomènes de diffusion, convection, absorption, changements de phases, ... mais connaissent encore des échecs. Elf souhaitait améliorer ses modèles en y intégrant un paramètre oublié jusqu'à maintenant, l'effet Soret (c'est-á-dire la démixtion partielle d'un mélange sous l'influence d'un gradient de température). Nous avons donc réalisé des simulations de dynamique moléculaire afin d'estimer le coefficient de Soret de mélanges d'alcanes, représentatifs des fluides de gisement, en milieu poreux, les liquides pétroliers se trouvant généralement stockés dans du sable ou des roches poreuses. Ces simulations nous ont permis de proposer une méthode permettant d'évaluer le coefficient de Soret d'un mélange binaire à partir de la connaissance de quelques caractéristiques du mélange et du milieu poreux. La quatrième partie présente le travail réalisé à mon arrivée à l'Université Claude Bernard Lyon 1. Il cherchait à vérifier la faisabilité sur terre d'études de transition de phase, précisément de la séparation de phase liquide-liquide par germination-croissance lors de la plongée dans une lacune de miscibilité. Le comportement des gouttelettes en cours de croissance, quand elles atteignent une taille critique, est influencé sur terre par la gravité. Aussi nous avons développé une méthode originale d'étude optique de la croissance utilisant, au lieu de la subir, la sédimentation des gouttelettes. Celle-ci nous a permis de connaître le moment d'apparition et l'exposant de croissance d'un régime intermédiaire entre la croissance par diffusion libre des germes et le mûrissement d'Ostwald. La cinquième partie concerne la dynamique des verres mous. Nous avons monté une expérience originale de recouvrement de fluorescence, qui nous a permis de répondre à deux questions relatives à ces milieux, précisément aux suspensions colloïdales. Nous avons d'abord étudié la diffusion de traceur dans ces milieux hétérogènes et montré quantitativement comment elle s'apparente à la diffusion confinée. Nous avons ensuite mesuré la température effective (qui est une mesure de l'état hors-équilibre du matériau) dans ces gels colloïdaux en cours de prise, et montré que l'observable vitesse ne permettait pas de mesurer la température caractéristique des relaxations lentes de ce matériau. La dernière partie, comme la troisième, répond à une problématique industrielle. Elle tâche de répondre à la question : pourquoi le plâtre flue plus en milieu humide qu'à sec ? Alors qu'elle concerne un des premiers matériaux de construction utilisés par l'homme, cette question simple est encore sans réponse. En collaboration avec la société Lafarge, nous avons réalisé des expériences de microscopie à force atomique, des expériences d'interférométrie holographique, et des essais mécaniques, afin de sonder toutes les échelles pertinentes du phénomène. La confrontation de ces mesures nous a permis, entre autre, de mettre pour le première fois en évidence la façon dont le fluage en milieu humide était lié à la dissolution locale du gypse, constituant principal du matériau.

L'altération chimique des roches primaires et des minéraux dans les systèmes naturels a un impact majeur sur la formation des sols et leur composition. L'altération chimique est largement pilotée par la dissolution des minéraux. Les éléments chimiques libérés dans les eaux souterraines par la dissolution des minéraux réagissent facilement pour former des minéraux secondaires comme les argiles, zéolites et carbonates. Les carbonates se forment par réaction des cations divalents (Ca, Fe et Mg) avec CO2 dissous tandis que la formation des kaolins et de la gibbsite est attribuée à l'altération des minéraux riches en aluminium, le plus souvent les feldspaths. Le projet Carbfix à Hellisheiði (sud-ouest de l'Islande) a pour but d'utiliser les processus d'altération naturelle pour former des minéraux carbonatés par réinjection dans les roches basaltiques environnantes de CO2 provenant d'une centrale géothermique. Ce processus trouve son origine dans la dissolution des roches basaltiques riches en cations divalents (Ca, Fe et Mg) qui se combinent au CO2 injecté pour former des minéraux carbonatés. Cette thèse est centrée sur la dissolution du basalte cristallin de Stapafell qui est composé essentiellement de trois phases minérales (plagioclase, pyroxène et olivine) et qui est riche en cations divalents. La vitesse de libération des éléments du basalte à l'état stationnaire et loin de l'équilibre a été mesurée dans des réacteurs à circulation à des pH de 2 à 12 et des températures de 5 à 75°C. Les vitesses de libération de Si et Ca à l'état stationnaire présentent une variation en fonction du pH en forme de U avec une diminution des vitesses lorsque le pH augmente en conditions acides et une augmentation avec le pH en conditions alcalines. Les vitesses de libération du silicium par le basalte cristallin sont comparables à celles par le verre basaltique de même composition chimique aux faibles pH et aux températures ≥ 25°C mais elles sont plus lentes aux pH alcalins et aux températures ≥ 50°C. Par contre, les vitesses de libération de Mg et Fe diminuent de manière monotone avec l'accroissement du pH à toutes les températures. Ce comportement a pour cause les variations contrastées, en fonction du pH, des vitesses de dissolution des trois minéraux constitutifs du basalte: plagioclase, olivine et pyroxène. Les vitesses de libération des éléments déduites de la somme des vitesses de dissolution du plagioclase, pyroxène et olivine normalisées à la fraction volumique de ces minéraux sont, à un ordre de grandeur près, les mêmes que celles mesurées dans cette étude. En outre, les résultats expérimentaux montrent que, durant l'injection d'eaux chargées en CO2 de pH proche de 3.6, le basalte cristallin libère préférentiellement Mg et Fe en solution par rapport à Ca. L'injection de fluides acides chargés en CO2 dans des roches cristallines basaltiques peut donc favoriser la formation de carbonates de Mg et Fe aux dépends de la calcite aux conditions de pH acides à neutres. Le plagioclase, qui est la phase la plus abondante du basalte, influence fortement la réactivité de ce dernier. La vitesse de dissolution du plagioclase, basée sur la libération de la silice, présente une variation en forme de U en fonction du pH, diminuant lorsque le pH augmente aux conditions acides mais augmentant avec le pH aux conditions alcalines. En accord avec les données de la littérature, la vitesse de dissolution du plagioclase à pH constant, en conditions acides, augmente avec sa teneur en anorthite. L'interprétation et le fit des données obtenues suggèrent que la vitesse de dissolution du plagioclase est contrôlée par la décomposition d'un complexe activé riche en silice, formé par le départ de Al de la structure du minéral. Le plus remarquable, par comparaison aux hypothèses antérieures, est que la vitesse de dissolution du plagioclase en conditions alcalines est indépendante de sa teneur en anorthite - e.g. les vitesses de dissolution des plagioclases riches en anorthite augmentent avec le pH aux conditions alcalines. A ces conditions, il est probable que la vitesse de dissolution rapide du plagioclase domine, en raison de sa forte teneur en Ca, la libération vers la phase fluide des cations divalents du basalte cristallin. La gibbsite est généralement le premier minéral qui précipite lors de la dissolution du plagioclase. C'est un hydroxyde d'aluminium que l'on trouve dans divers sols et qui est aussi la phase principale des minerais de bauxite. Les vitesses de précipitation de la gibbsite ont été mesurées dans des réacteurs fermés, en conditions alcalines à 25 et 80°C, en fonction de l'état de saturation du fluide. Les analyses des solides après réaction ont démontré que la précipitation de gibbsite s'est produite dans toutes les expériences. L'interprétation de l'évolution dans le temps de la chimie du fluide réactif fournit des vitesses de précipitation de la gibbsite qui sont près des vitesses de dissolution du plagioclase. En plus, des vitesses de précipitation de la gibbsite diminuent plus rapidement que des vitesses de dissolution du plagioclase quand le pH descende. Ceci suggère que l'étape limitant de l'altération du plagioclase sur la surface de la terre est plutôt la consommation d'Al par formation de la gibbsite que la dissolution même du plagioclase. La kaolinite est en général le second minéral formé après la gibbsite lors de la dissolution du plagioclase à basse température. Les vitesses de précipitation de la kaolinite ont été mesurées dans des réacteurs à circulation à pH = 4 et t = 25°C, en fonction de l'état de saturation du fluide. Au total, 8 expériences de précipitation de longues durées ont été réalisées dans des fluides légèrement supersaturés par rapport à la kaolinite, en utilisant comme germes pour la précipitation une quantité connue de de kaolinite de Géorgie (KGa-1b) contenant peu de défauts et préalablement nettoyée. Les vitesses de précipitation de kaolinite mesurées sont relativement lentes comparées aux vitesses de dissolution du plagioclase. Cette observation suggère que la formation de kaolinite lors de l'altération est limitée par sa vitesse de précipitation plutôt que par que la disponibilité en Al et Si issus de la dissolution du plagioclase. L'ensemble des résultats de cette étude fournit un certain nombre de principes scientifiques de base nécessaires à la prédiction des vitesses et des conséquences de la dissolution du basalte cristallin et du plagioclase à la surface de la Terre et lors de l'injection du CO2 à proximité de la surface dans le cadre des efforts de stockage du carbone. Les résultats obtenus indiquent, bien que les vitesses de précipitation de la gibbsite soient relativement rapides, que la vitesse de précipitation relativement lente de la kaolinite peut être le processus contrôlant la formation de ce minéral à la surface de la Terre. Cette observation souligne la nécessité de poursuivre la quantification de la précipitation de ce minéral secondaire aux conditions typiques de la surface de la Terre. En outre, comme les proportions des différents métaux divalents libérés par les basaltes cristallins varient sensiblement avec le pH, la carbonatation des basaltes doit produire un changement systématique de l'identité des minéraux carbonatés et des zéolites précipités en fonction de la distance au puits d'injection. Cette dernière conclusion pourra être directement testée dans le cadre du projet CarbFix actuellement conduit à Hellisheiði en Islande.

La résonance magnétique nucléaire (RMN) est désormais devenue une technique spectroscopique incontournable à de nombreux domaines de la science et de la médecine. Cependant, elle est limitée par une faible sensibilité en raison d'une polarisation nucléaire insuffisante, définie par la différence des populations entre les niveaux d'énergie impliqués, ce qui résulte à des temps expérimentaux assez longs. Cet inconvénient peut être compensé en transférant l’énorme polarisation des électrons non appariés aux spins nucléaires à l'aide d'une irradiation par micro-ondes à basse température - une méthode connue sous le nom de polarisation nucléaire dynamique (DNP). Sami Jannin et ses collègues ont récemment combiné la méthode de polarisation croisée (CP) avec la DNP, à des températures très basses, afin de polariser plus rapidement les noyaux de faible γ en transférant la polarisation des électrons aux protons et ensuite aux noyaux de faible γ, comme le carbone-13. Cette thèse démontre que l'efficacité de cette méthode peut être améliorée en arrêtant l'irradiation par micro-ondes pendant quelques centaines de millisecondes avant la CP. En effectuant ces expériences, la polarisation du carbone-13 de l'acétate de sodium [1-¹³C] peut monter jusqu'à 64% avec une constante de temps d'accumulation de polarisation très courte de 160 s. L'échantillon hyperpolarisé peut ensuite être rapidement dissous pour obtenir un signal RMN amplifié à l'état liquide et à la température ambiante. Cette méthode a été développée par Ardenkjaer-Larsen et ses collègues en 2003 et est connue sous le nom de polarisation nucléaire dynamique par dissolution (D-DNP). Elle peut fournir une amplification du signal d'un facteur jusqu'à quatre ordres de grandeur. La combinaison de la D-DNP avec les techniques de CP peut être utilisée pour créer des états de longue durée de vie (LLS) dans des molécules deutériées comme l'éthanol-d6 et le DMSO-d6. Ces états peuvent avoir des durées de vie beaucoup plus longues que l'aimantation conventionnelle de Zeeman. Ces états peuvent être détectés indirectement via des multiplets asymétriques dans les spectres RMN du carbone-13 en solution, à température ambiante après dissolution, via les couplages scalaires entre le carbone-13 et les noyaux du deutérium. Ces LLS résultent du déséquilibre des populations entre les représentations irréductibles des groupes de symétrie des molécules deutériées étudiées. Dans cette thèse, nous avons étudié les LLS dans les groupes CD₂ et CD₃. Les durées de vie de ces LLS peuvent dépasser les temps de relaxation T₁(²H) des noyaux de deutérium par un facteur jusqu'à 20 (dépendant de la dynamique moléculaire) et peuvent être observées par la décroissance de l'asymétrie du multiplet du carbone-13. Ces observations peuvent élargir les applications de la DNP en ajoutant le noyau de ²H à la liste des observables possibles / Nowadays, Nuclear Magnetic Resonance (NMR) has become an inevitable spectroscopic technique that can be applied in many fields of science and medicine. However it is limited by low sensitivity due to the low nuclear polarization, defined by the difference of populations between the energy levels involved, thus leading to long experimental times. This drawback can be overcome by using the huge polarization of unpaired electrons compared to nuclear spins and its transfer to nuclear spins at low temperatures (using microwave irradiation) to achieve a large nuclear magnetization - a method know as dynamic nuclear polarization (DNP). Sami Jannin and co-workers have recently combined the cross-polarization (CP) method with DNP at very low temperatures to polarize low γ nuclei faster by transferring the electron polarization to protons and then to low γ nuclei like ¹³C. This thesis demonstrates that the efficiency of the CP method can be improved by switching the microwave irradiation off for a few hundred milliseconds prior to CP. By performing these microwave gating experiments, ¹³C polarizations for sodium [1-¹³C]acetate as high as 64% could be achieved with a polarization build-up time constant as short as 160 s. The hyperpolarized sample can subsequently be rapidly dissolved to achieve NMR signal enhancement in the liquid state at ambient temperature. This method has been developed by Ardenkjaer-Larsen and co-workers in 2003 and became known as dissolution-dynamic nuclear polarization (D-DNP). It can provide signal enhancements by a factor of up to four orders of magnitude in liquid state at room temperature. Combining D-DNP with CP techniques from ¹H to ¹³C can be used to create to create long-lived states (LLS) in deuterated molecules like ethanol-d₆ and DMSO-d₆, which can have much longer life times than conventional Zeeman magnetization. These LLS can be detected indirectly via the asymmetric multiplets in ¹³C NMR spectra in solution state at room temperature after dissolution due to scalar couplings between ¹³C and ²H. These LLS result from population imbalances between spin manifolds of distinct irreducible representations of the relevant symmetry groups of the investigated deuterated moities. In this thesis we have investigated LLS in CD₂ and CD₃ groups. Lifetimes of these LLS can exceed the spin-lattice relaxation times T₁(²H) of deuterium nuclei by a factor up to 20 (depending on the underlying molecular dynamics) and can be obtained by monitoring the decay of the asymmetry of the ¹³C multiplet. These observations can expend the scope of DNP by adding ²H nucleus to the list of possible observables.

Groundwater chemistry on the Niagara Peninsula has been identified as highly mineralized in comparison to groundwaters collected from the same bedrock formations elsewhere in southern Ontario. Three geochemical zones were discerned using hierarchical cluster analysis and other geochemical and isotopic methods. The Escarpment Zone, located along the Niagara and Onondaga Escarpments, is characterized by unconfined aquifer conditions, parameters reflective of surficial contaminants, including road salt, and elevated HCO3, DOC, NO3-, coliform bacteria and tritium. In contrast, in the Salina Zone thick, low-permeability sediments and gypsiferous bedrock results in highly mineralized groundwaters with Ca-SO4 geochemical facies and elevated S2-, Ca2+, Mg2+, K+, Na+, SO42-, Cl-, Br-, Sr2+, NH4+ and CH4. The Guelph Zone contains the lowest electrical conductivity of the three zones and elevated F-. Outliers exist with groundwater geochemistry that differs from the local geochemical zone and the host aquifer. These sites have elevated SO42- (>1000 to 5200 mg/L) with depleted δ34SSO4 (-2.2 to 14.3‰ VCDT) signatures that differs starkly from Devonian and Silurian evaporites (~20 to 32 ‰) in the host formations. This exogenic SO4 was identified in a cross-formational northeast – southwest linear trend crossing three major groundwater flow systems. The lack of down-stream impact in these systems and tritium groundwater ages that are typically only decades old indicate a young, non-geological origin and implicate anthropogenic activities. Additionally, nine samples were identified with elevated methane concentrations and δ13CCH4 signatures within the thermogenic range. As thermogenic methane is not produced within shallow aquifers and would be short-lived in the presence of the ubiquitous sulfate, these samples imply recent upward migration of methane from depth through vertical conduits. Taken together, the evidence supports large-scale upward movement of fluids in the centre of the Niagara geochemical anomaly and more sporadic upward transport of gases over a wider area of the peninsula. The most likely vector is through corroded and leaking casings or boreholes of abandoned (century) gas wells that are common across the peninsula. / Thesis / Master of Science (MSc)

Thesis (MBA)--Stellenbosch University, 2012. / ENGLISH ABSTRACT: “The business format, franchising, can be defined as the granting of a license for a predetermined financial return by a franchising company (franchisor) to its franchisees. The grant entitles them to make use of a complete business package, including training, support and the corporate name which include all branding and logos. Through this enabling the franchisees to operate their own businesses to the same standards and format as the other outlets in the franchise chain” (Maree, 2007, p. iii). Franchising has grown in popularity for entrepreneurs and business people to start a business, a professional career and a way of creating employment. It is seen as a proven business system that is sold to a franchisee as “best practices knowledge” by the franchisor (Maree, 2007). Although the “best practices” approach is at the core of franchising very little research was found to exist that investigates the factors that influence the success or failure of franchisees. The lack of formal research in this regard gave rise to the research question as to what the factors are that will contribute to the failure and subsequent liquidation of franchise businesses in the Western Cape. Current franchise owners and entrepreneurs considering to enter into the franchising sphere need to ensure that they not only understand what factors will influence the success of their businesses, but possibly more importantly, they need to comprehend which are the factors that could potentially lead to the failure of the franchise business. Based on the theoretical research and the data gained from the questionnaire analysis, one can conclude that the majority of the factors discussed in this report contribute towards the failure of franchisee businesses in the Western Cape. / AFRIKAANSE OPSOMMING: Die besigheidsvormbekend as ‘n eksklusieweagentskap of konsessie (“franchise”) kanomskryf word as die verlening van ‘n lisensie of reg teen ‘n voorafbepaaldefinansieletariefdeur die konsessiegewer (“franchisor”) aansykonsessiehouers. Hierdie vergunningmaakdie konsessiehouersgeregtig op die gebruik van ‘n volledigebesigheidsmodelwatopleiding, ondersteuning en die maatskappynaam, sowel as allehandelsmerke en logos, insluit. Hierdeur word die konsessiehouers in staatgestelomhuleiebesighedevolgensdieselfdestandaarde en formaat as die anderafsetpunte in die konsessiegroeptebedryf (Maree, 2007) Die verskaffing van eksklusieweverkoopsregaan entrepreneurs en sakemensewathuleiebesighedewil begin, ‘n professioneleloopbaanwilbeoefen en werksgeleenthedewil skep, het in die jongstetyd al gewildergeword. Dit word as ‘n bewesebesigheidskonsepbeskou en word deur die konsessiegeweraan die konsessiehouer as “bestegebruikskennis” verhandel (vertaaluitMaree, 2007).Alhoewel die “bestegebruik”-benadering die kern van ‘n konsessie is, is slegskarigenavorsingmet betrekking tot die faktorewat die sukses of mislukking van konsessiesondersoek, tans beskikbaar. Die gebrekaanformelenavorsing in hierdie verband het aanleidinggegee tot die navorsingsvraagoorwatterfaktorebydraendkanwees tot die mislukking en gevolglikelikwidasie van konsessies in die Wes-Kaap. Huidigekonsessiehouers, asook entrepreneurs watditoorweegom die terrein van eksklusieweagentskappetebetree, moetnie net die faktorewat die sukses van hulbesighedesalbeinvloedverstaannie maar, stellig van groterbelang, die faktorewatmoontlik tot die mislukking van die besigheidkan lei, identifiseer en begryp. Na aanleiding van die teoretiesenavorsingwatgedoen is, asook die inligtingwat van die vraelys-ontledingsbekom is, kan tot die slotsomgekom word dat die meerderheidfaktorewat in hierdie werkstukbespreek is, tot die mislukking van eksklusieweagentskappe in die Wes-Kaap bydra.

M. Tech. (Department of Chemical Engineering, Faculty of Engineering and Technology): Vaal University of Technology / Strict environmental regulation on flue gas emission has led to the implementation of FGD technologies in power stations. Wet FGD technology is commonly used because it has high SO2 removal efficiency, high sorbent utilization and due to availability of the sorbent (limestone) used. SO2 is removed by passing flue gas through the absorber where it reacts with the slurry containing calcium ions which is obtained by dissolution. This study presents the findings of the dissolution of a calcium-based material (limestone) for wet FGD process. This was done using a pH stat apparatus and adipic acid as acid titrant. Adipic acid was used because of its buffering effect in wet FGD process. The conditions used for this study are similar to what is encountered in a wet FGD process. The extent of dissolution was determined by analyzing the amount of calcium ions in solution at different dissolution periods. The dissolution kinetics were correlated to the shrinking core model and it was found out that chemical reaction at the surface of the particle is the rate controlling step. This study also investigated the dissolution of coal fly ash and bottom ash. Their dissolution kinetics showed that the diffusion through the product layer was the rate controlling step due to an ash layer formed around the particle. The formation of ash layer was attributed to pozzolanic reaction products which is calcium-alumino-silicate (anorthite) compounds were formed after dissolution. The effect of fly ash on the dissolution of rate of limestone was also studied using response surface methodology. Limestone reactivity was found to increase with increase in the amount of fly ash added and the pH was found to be strong function of the rate constant compared to other dissolution variables. The presence of silica and alumina in fly ash led to a significant increase in the specific surface area due to hydration products formed after dissolution. / Eskom

This diploma thesis describes an unexplored field of study - the medialization of the monetary separation and Czech koruna formation in February 1993. The thesis maps Czech media discourse devoted to this theme and answers the question whether the media, through its contents, could contribute to a positive perception and acceptance of this fundamental economic reform that actually completed the dissolution of Czechoslovakia process on January 1, 1993. For this purpose the thesis uses the qualitative research methods, the semiotic analysis and the discourse analysis. The introduction briefly outlines the sociopolitical situation in the country. The theoretical part describes the role of money and monetary policy, the technical preparation of the currency separation, including a new series of banknotes, and outlines Czech media trends after the 1989. The methodological part contains specific objectives, research questions and widely presents the selected research methods. The practical part analyzes media contents devoted to the currency separation in Czech newspapers Blesk (Flash), Hospodářské noviny (Economic Newspaper), MF Dnes (Today), Rudé právo (Red Law) and selected program of Česká televize (Czech Television) in the first quarter of the year 1993. The main outcome of the analysis is a...