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Fosforilação da (1→6)-β-D-glucana (lasiodiplodana): caracterização físico-química e estrutural / Phosphorylation of (1→6)-β-D-glucan (lasiodiplodana): physical-chemical and structural characterization

Sechi, Natan da Silva Miranda 23 February 2017 (has links)
CAPES / Polissacarídeos são muito estudados e aplicados a processos industriais e biotecnológicos, devido à grande variedade e versatilidade. As β-glucanas, polissacarídeos à base de glicose, por sua vez podem apresentar diversas aplicações biológicas interessantes tais como, atividade antitumoral, antioxidante e imonomoduladora e têm sido obtidas em vários estudos, por meio de fungos na forma de exopolissacarídeos. Todavia algumas β-glucanas fúngicas apresentam limitações nas aplicações biológicas devido à baixa solubilidade em água. Para melhorar este aspecto e ainda possibilitar aumento das atividades biológicas são sugeridas derivatizações químicas, a exemplo da fosforilação, que possibilitam obtenção de materiais mais solúveis em água e com aumento das atividades e do potencial tecnológico. Assim, este trabalho teve como objetivo a obtenção e caracterização de derivados fosforilados da (1→6)-β-D-glucana (lasiodiplodana) produzida pelo fungo Lasiodiplodia theobromae MMPI, visando macromoléculas mais solúveis em relação à lasiodiplodana nativa e ainda apontar outras modificações passíveis de ampliação de potenciais tecnológicos. A determinação da modificação estrutural por fosforilação foi obtida por meio das técnicas espectroscópicas FTIR e RMN (¹³C e ³¹P) sobretudo ³¹P RMN que possibilitou identificar sinais atribuídos a ésteres de fosfato. As amostras fosforiladas apresentaram DS baixos entre 0,0251 e 0,0499, com indicação de relação inversa entre DS e concentração dos derivatizantes TMFS e TPFS utilizados para fosforilação. Com processo de fosforilação foram alcançados aumentos na solubilidade em água para todas amostras em relação a lasiodiplodana nativa. Também foram alcançados maiores valores de potencial zeta relacionados ao caráter mais aniônico dos derivados fosforilados, bem como redução dos tamanhos médios de partícula, de 1002 para até 252,5 nm. Os padrões de difração das amostras de lasiodiplodana nativa e das fosforiladas evidenciaram característica de materiais parcialmente cristalinos. A macroestrutura das amostras fosforiladas, apresentou formações de fibrilas como resultado da inserção dos grupamentos fosfato. Tanto a lasiodiplodana nativa, quanto as amostras fosforiladas, apresentaram boa estabilidade térmica, com etapas de perda de massa associadas à perda de água, degradação térmica e carbonização, com pequenas diferenças entre as amostras. De acordo com os resultados, a fosforilação da lasiodiplodana contribuiu para ampliação dos potenciais de aplicação biológica e tecnológica. / Polysaccharides have been extensively studied and applied to industrial and biotechnological processes, due to the great variety and versatility. β-glucans, glucose-based polysaccharides, in turn may present several interesting biological applications such as antitumor, antioxidant and imonomodulatory activity and have been obtained in several studies, through fungi in the form of exopolysaccharides. However, some fungal β-glucans have limitations in biological applications due to the low solubility in water. In order to improve this aspect and to increase the biological activities, chemical derivations are suggested, such as phosphorylation, which make it possible to obtain more soluble materials in water and with increased activities and technological potential. Thus, this work had the objective of obtaining and characterizing phosphorylated derivatives of (1→6)-β-D-glucan (lasiodiplodan) produced by the fungus Lasiodiplodia theobromae MMPI, aiming at more soluble macromolecules in relation to the native lasiodiplodana and to point out other modifications technological potential. The determination of the structural modification by phosphorylation was obtained by FTIR and RMN (¹³C and ³¹P) spectroscopic techniques, especially ³¹P RMN, which enabled the identification of signals attributed to phosphate esters. Phosphorylated samples showed low DS between 0.0251 and 0.0499, indicating the inverse relationship between DS and concentration of the derivatives TMFS and TPFS used for phosphorylation. Phosphorylation process increased the water solubility for all samples compared to native lasiodiplodana. Higher zeta potential values related to the more anionic character of the phosphorylated derivatives were also achieved, as well as reduction of the average particle sizes from 1002 to 252,8 nm. The diffraction patterns of native and phosphorylated lasiodiplodana samples showed the characteristic of partially crystalline materials. The macrostructure of the phosphorylated samples presented fibril formations as a result of the insertion of the phosphate groups. Both the native lasiodiplodana and the phosphorylated samples presented good thermal stability, with mass loss stages associated with loss of water, thermal degradation and carbonization, with small differences between the samples. According to the results, the phosphorylation of lasiodiplodana contributed to the amplification of biological and technological application potentials.
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Associação de sistema biológico do tipo lodo ativado com reatores air lift e fotocatálise heterogênea com TiO2 para a remediação de efluente oriundo da produção industrial de TNT / Association of organic system sludge type with reactors air lift and photocatalysis heterogeneous with TiO2 for remedy of waste arising out of industrial production TNT

Guz, Ricardo 28 March 2016 (has links)
Na etapa de purificação do trinitrotolueno (TNT) produzido nas indústrias, são realizadas duas lavagens ao final do processo. A primeira lavagem é realizada com água vaporizada, na qual origina-se o primeiro efluente, denominado água amarela, em seguida, é realizada uma segunda lavagem com a utilização de sulfito de sódio (Na2SO3), gerando o segundo efluente água vermelha. O presente trabalho teve como objetivo estudar os efeitos individuais, bem como, a associação da fotocatálise heterogênea utilizando TiO2 e tratamento biológico em reator air lift utilizando lodo ativado (biomassa bacteriana), para a remediação de águas residuais contaminadas com compostos nitroaromáticos, a fim de reduzir a toxicidade e ajustar os parâmetros legais de acordo com órgãos regulamentadores para despejo em vias aquáticas. O tratamento fotocatalítico foi conduzido por meio de desenho fatorial obtendo as melhores condições reacionais (pH 6,5 e concentração de TiO2 0,1 gL-1), sendo os melhores resultados obtidos em 360 minutos de reação, reduzindo 97,00% da absorbância em 275 nm, 94,20% da demanda química de oxigênio (DQO), 67,70% de fenóis totais, bem como uma redução total dos picos constatados e atribuídos a compostos nitroaromáticos por cromatografia líquida de alta eficiência. No tratamento biológico, observou-se redução de 53,40% da absorbância em 275 nm, 10,00% de DQO e 36,00% de fenóis totais em períodos curtos (3 dias), já para períodos longos (48 dias), houve uma influência antagônica nos resultados de forma que ocorreu a elevação destes parâmetros (DQO e fenóis totais) ao invés de sua redução. A análise cromatográfica confirmou a eficiência da degradação biológica por meio da redução de picos correspondentes a compostos como DNT e TNT. A associação dos tratamentos fotocatalítico e biológico apresentou resultados de redução da ordem de 91,10% de absorbância, 70,26% de fenóis totais e 88,87% de DQO. Enquanto que, a associação dos tratamentos biológico e fotocatalítico gerou eficiências relativamente inferiores, apresentando redução de absorbância de 77,30%, 62,10% de redução dos fenóis totais e uma diminuição de 87,00% da DQO. De maneira geral, ao compararmos os processos químico e biológico de forma isolada, o tratamento fotocatalítico apresentou os melhores resultados. Porém, comparando os resultados de forma isolada e as associações estabelecidas, a associação biológico x fotocatalise apresentou resultados mais promissores para o tratamento do efluente água vermelha. / Trinitrotoluene in the purification step (TNT) produced in industries, are carried out two washes at the end of the process. The first wash is done with vaporized water, which originates from the first effluent called yellow water, then the second washing with the use of sodium sulfite is performed (Na2SO3), generating a second effluent red water. This study aimed to study the individual effects, as well as the association of heterogeneous photocatalysis using TiO2 and biological treatment in air lift reactor using activated sludge (bacterial biomass) for the remediation of wastewater contaminated with nitroaromatic compounds in order to reduce toxicity and adjust the legal parameters according to regulatory agencies for disposal in waterways. The photocatalytic treatment was conducted by factorial design obtaining the best reaction conditions (pH 6.5 and concentration of TiO2 0.1 gL-1), with best results obtained at 360 minutes of reaction, reducing the absorbance 97.00%, 94.20% of the chemical oxygen demand (COD), 67.70% of total phenols, as well as a total reduction of observed peaks and assigned to nitroaromatic compounds by high-performance liquid chromatography. In the biological treatment, there was a 53.40% reduction in absorbance at 275 nm 10.00% 36.00% COD and total phenols in a short time (3 days), while for extended periods (48 days) there was an antagonistic influence on the results so that was the elevation of these parameters (COD and total phenols) instead of reducing. Chromatographic analysis confirmed the effectiveness of the biological degradation by reducing the peaks corresponding to compounds DNT and TNT. The Association of photocatalytic and biological treatments decreased results in the order of 91.10% absorbance, 70.26% of total phenols and 88.87% of COD. While the combination of biological and photocatalytic treatments generated relatively lower efficiencies, with 77.30% of absorbance reduction, 62.10% reduction of total phenols and a decrease of 87.00% of COD. In general, when comparing the chemical and biological processes in isolation, the photocatalytic treatment showed the best results. However, comparing the results of isolation and established associations, the association biological x photocatalysis showed more promising results in the treatment of red water effluent.
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Influência da sazonalidade na composição química e nas atividades antioxidante e antimicrobiana das folhas de ora-pro-nobis (Pereskia aculeata Miller) / Seasonality influence on the chemical composition and on antioxidant and antimicrobial activities of the ora-pro-nobis (Pereskia aculeata Miller) leaves

Vargas, Aline Garcias de 23 February 2017 (has links)
CAPES / Em meio a grande biodiversidade da flora brasileira, a ora-pro-nobis (Pereskia aculeata Miller) começou a ganhar visibilidade principalmente devido ao alto teor de proteínas presente em suas folhas, passando a ser utilizada então na alimentação. Visto que a colheita pode se dar durante todo o ano, não são raras as possíveis variações sazonais em sua composição e atividade. Com o objetivo de melhor conhecer as propriedades biológicas e os constituintes químicos desta espécie, considerando duas estações de coleta do material vegetal (inverno e verão), foi realizada a análise da composição centesimal das folhas secas à sombra e o estudo da cinética de secagem das folhas frescas ajustados aos modelos matemáticos de Lewis e de Page. Além disso, foram obtidos diferentes extratos das folhas secas por meio de extração sucessiva com solventes em gradiente de polaridade – éter de petróleo, diclorometano e etanol – para determinação de compostos fenólicos por Folin-Ciocalteau, de taninos condensados por Stiasny, da atividade antioxidante por DPPH, ABTS e FRAP, e da atividade antimicrobiana por difusão em disco e concentração inibitória mínima (CIM). As folhas frescas apresentaram alto teor de umidade, chegando a 87,7% no período do inverno e 85,54% no verão. O estudo da cinética de secagem das folhas de P. aculeata revelou que os dados experimentais melhor se ajustaram ao modelo de Page. No que se refere a composição centesimal das folhas secas, os principais constituintes são os carboidratos, seguido pelas cinzas, para ambas as coletas. Todos os extratos apresentaram algum teor de taninos condensados, sendo o extrato etanólico o mais rico em tais compostos (47,83% no inverno e 38,71% no verão). Em relação aos compostos fenólicos, os extratos que exibiram os maiores conteúdos foram os etanólicos (295,08 mg EAG g-1 no inverno e 336,35 mg EAG g-1 no verão) e diclorometânicos (244,29 mg EAG g-1 no inverno e 280,79 mg EAG g-1 no verão). Em se tratando do potencial antioxidante, os resultados diferiram expressivamente entre os métodos DPPH, ABTS e FRAP, o que pode ocorrer devido a singularidade de cada ensaio e de cada matriz vegetal. O extrato obtido com éter de petróleo, da coleta de inverno, foi o único que apresentou atividade antimicrobiana, manifestando ação bacteriostática frente a bactéria S. aureus, na concentração inibitória mínima (CIM) de 2.500 μg mL-1. De modo geral, as folhas coletadas no verão apresentaram maior riqueza de constituintes e/ou metabólitos, com exceção do teor de taninos condensados dos extratos e dos teores de cinzas e de umidade das folhas, que se mostraram maiores na coleta de inverno. / Within the large biodiversity of brazilian flora, the ora-pro-nobis (Pereskia aculeata Miller) started gaining visibility mostly due to the high protein content of its leaves, which made it valuable to feed. Since harvest can occur throughout the year, seasonal variations in composition and activity are normal. With the goal of exploring the biological properties and the chemical components of this specie, considering two sampling seasons of the plant (winter and summer), the drying kinetic of fresh leaves were adjusted to Lewis and Page math models and also was determined the proximate composition of the leaves dried under shade. Furthermore, the extracts of dried leaves were obtained by successive extraction using solvents in polarity gradient – petroleum ether, dichloromethane and ethanol –, to determine phenolic compounds by Folin-Ciocalteau reagent, condensed tannins by Stiasny, antioxidant activity by DPPH, ABTS and FRAP, and antimicrobial activity by disc diffusion and minimum inhibitory concentration (MIC). The fresh leaves presented high moisture content, getting 87.7% in the winter and 85.54% in the summer. Drying kinetic study of P. aculeata leaves showed that experimental data fit better to Page model than Lewis model. Regarding proximate composition, main constituents are carbohydrate, followed by ashes, for both sampling. All of the extracts showed some condensed tannin content, and the ethanolic extract was the richest (47.83% in the winter and 38.71% in the summer). The highest content of phenolic compounds were checked in the ethanolic extract (295.08 mg EAG g-1 in the winter and 336.35 mg EAG g-1 in the summer), followed by dichloromethane extract (244.29 mg EAG g-1 in the winter and 280.79 mg EAG g-1 in the summer). About the antioxidant power, results expressively diverged among the methods DPPH, ABTS and FRAP, which can occurs due to the singularity of each approach and each plant. The extract obtained with petroleum ether, from winter sampling, was the only one which exhibited antimicrobial activity, by manifesting bacteriostatic action against S. aureus bacteria in a minimum inhibitory concentration (MIC) of 2.500 μg mL-1. In general, leaves collected in the summer presented more abundance of components and/or metabolites, except the tannin content of the extracts and the ashes and moisture content of the leaves, which were higher in the winter sampling.
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Processo de obtenção e caracterização de ZnO por decomposição térmica de 8-hidroxiquinolinatos / Obtaining and characterizing ZnO by thermal decomposition process of 8-hydroxyquinolinates

Favero, Tiago 21 February 2018 (has links)
Este trabalho propõe o método de precipitação química para a produção de óxido de zinco (ZnO), por decomposição térmica de um precursor organometálico, obtido pela reação do nitrato de zinco com 8-hidroxiquinolina. Dessa forma, foram sintetizados 8-hidroxiquinolinatos de zinco sob quatro condições, em pH 5,0 e 9,0, em ácido acético ou acetona, obtendo-se quatro amostras, cujo rendimento médio da síntese foi de 92,98% em massa. Os complexos foram caracterizados pelas técnicas de difratometria de raios X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia na região do ultravioleta- visível (UV-Vis), análise elementar (CHN), microscopia eletrônica de varredura (MEV), Análise elementar e espectroscopia de absorção atômica (AAS). O estudo do comportamento térmico desses complexos foi realizado pelas técnicas de análise termogravimétrica (TGA) e análise térmica diferencial (DTA) em atmosfera dinâmica de ar sintético, que revelou a perda de massa em três etapas para amostras obtidas em ácido acético e quatro etapas para amostras sintetizadas em acetona devido a coprecipitação da 8-hidroxiquinolina. Em atmosfera dinâmica de nitrogênio (N2), a decomposição ocorre em duas etapas, mas sem estabilização de massa até a temperatura de 800 °C. As amostras foram submetidas à decomposição térmica em três diferentes razões de aquecimento e a partir das curvas de DTA foram determinadas as energias de ativação dos processos de desidratação e de recristalização dos compostos. Os dados instrumentais apontam que as sínteses geraram complexos na forma di-hidratada e o resíduo final de decomposição térmica o ZnO. As condições apresentadas no estudo do comportamento térmico foram utilizadas para a produção do ZnO nas temperaturas de 700 e 900 °C, com tempos de permanência de 2 e 4 h. A caracterização por DRX indicou que a estrutura do óxido obtido é hexagonal e em geral, com aumento da temperatura de calcinação e tempo de permanência, houve aumento no tamanho do cristalito, cujos valores ficaram entre 27,87 e 58,49 nm nas estimativas feitas pelo método de Williamson-Hall e pela equação de Scherrer. Os espectros de FTIR do ZnO apresentaram uma única banda em aproximadamente 400 cm-1 referente a ligação metal-oxigênio. Os espectros de UV-Vis foram utilizados para a estimativa do band-gap, obtendo-se valores que variaram entre 3,22 e 3,46 eV. Portanto, o método de precipitação química proposto, demonstrou-se tecnicamente viável para a produção do ZnO. / This work proposes chemical precipitation method for the zinc oxide (ZnO) production, by decomposition of an organometallic precursor, obtained with zinc nitrate and 8-hydroxyquinoline reaction. Therefore, zinc 8-hydroxyquinolinates were synthesized in four conditions, at pH 5.0 and 9.0, in acetic acid or acetone conditions, obtaining four samples, with an average yield of 92.98% dry matter. The compounds were characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), ultraviolet-visible (UV-Vis) spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM), elemental analysis and atomic absorption spectroscopy (AAS). The thermal behavior of the complexes was performed by thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA) in a dynamic synthetic air atmosphere, which revealed the mass loss in three stages for samples obtained in acetic acid and four stages for samples synthesized in acetone due to the co-precipitation of 8-hydroxyquinoline. In dynamic nitrogen atmosphere (N2), the decomposition occurs in two steps, but without mass stabilization up to 800 °C. From the samples submitted to thermal decomposition in three different heating ratios and from the obtained curves, the activation energies of the dehydration and recrystallization processes of the complexes had been determined. The data indicate that the synthesis generated complexes in the dihydrate form and the final residue of thermal decomposition zinc oxide. The conditions in the study of the behavior thermal were used to produce the ZnO at temperatures of 700 and 900 ° C, with calcination times of 2 and 4 h. XRD characterization showed that the structure of the zinc oxide was hexagonal structure and increasing temperature calcination and residence time, there was an increase in the crystallite size, whose range were 27.87 to 58.49 nm in estimates by Williamson-Hall method and Scherrer's equation. FTIR spectra of ZnO showed a single band at approximately 400 cm-1 for metal-oxygen bonding. UV-Vis spectra were used to estimate the band-gap values, that varied between 3.22 and 3.46 eV. Therefore, chemical precipitation method proposed, was demonstrated technically practicable for ZnO production.
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Estudo das for?as capilar, viscosa e gravitacional atrav?s de grupos adimensionais na simula??o da drenagem gravitacional assistida por g?s (GAGD)

Bautista, Ernesto Vargas 13 November 2014 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-04T22:04:54Z No. of bitstreams: 1 ErnestoVargasBautista_TESE.pdf: 4056194 bytes, checksum: 4254be419758b8c4d81ac80a522fc9b3 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-07T21:31:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 ErnestoVargasBautista_TESE.pdf: 4056194 bytes, checksum: 4254be419758b8c4d81ac80a522fc9b3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-07T21:31:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ErnestoVargasBautista_TESE.pdf: 4056194 bytes, checksum: 4254be419758b8c4d81ac80a522fc9b3 (MD5) Previous issue date: 2014-11-13 / A distribui??o e mobiliza??o ou n?o dos fluidos num meio poroso dependem das for?as capilar, viscosa e gravitacional. Em campo, os processos de recupera??o avan?ada de ?leo envolvem a import?ncia e a altera??o destas for?as para incrementar o fator de recupera??o de ?leo. No caso do processo de drenagem gravitacional assistida por g?s (GAGD ? GasAssisted Gravity Drainage) ? importante entender a f?sica e mecanismos que mobilizam o ?leo atrav?s da intera??o destas for?as. Para isso, v?rios autores desenvolveram modelos f?sicos em escala de laborat?rio e testemunhos do GAGD para estudar o desempenho destas for?as atrav?s de grupos adimensionais. Estes modelos apresentaram resultados conclusivos. Por?m, modelos de simula??o num?rica foram pouco usados. O objetivo deste trabalho ? estudar a inter-rela??o das for?as capilar, viscosa e gravitacional no GAGD e suas influ?ncias no fator de recupera??o de ?leo atrav?s de um modelo de simula??o num?rica 2D. Para analisar cada uma dessas for?as, foram usados os grupos adimensionais reportados na literatura, N?mero Capilar (Nc), N?mero de Bond (Nb) e N?mero Gravitacional (Ng). Uma compara??o dos resultados obtidos neste trabalho tamb?m foi realizada com os resultados da literatura. Os resultados mostraram que antes da erup??o do g?s injetado, quanto menor ? o Nc e Nb, maior ? a recupera??o de ?leo, e ap?s da erup??o, quanto menor ? o Ng, maior ? a recupera??o de ?leo no GAGD. Uma boa rela??o foi encontrada entre os resultados deste trabalho e os resultados publicados na literatura / The distribution and mobilization of fluid in a porous medium depend on the capillary, gravity, and viscous forces. In oil field, the processes of enhanced oil recovery involve change and importance of these forces to increase the oil recovery factor. In the case of gas assisted gravity drainage (GAGD) process is important to understand the physical mechanisms to mobilize oil through the interaction of these forces. For this reason, several authors have developed physical models in laboratory and core floods of GAGD to study the performance of these forces through dimensionless groups. These models showed conclusive results. However, numerical simulation models have not been used for this type of study. Therefore, the objective of this work is to study the performance of capillary, viscous and gravity forces on GAGD process and its influence on the oil recovery factor through a 2D numerical simulation model. To analyze the interplay of these forces, dimensionless groups reported in the literature have been used such as Capillary Number (Nc), Bond number (Nb) and Gravity Number (Ng). This was done to determine the effectiveness of each force related to the other one. A comparison of the results obtained from the numerical simulation was also carried out with the results reported in the literature. The results showed that before breakthrough time, the lower is the injection flow rate, oil recovery is increased by capillary force, and after breakthrough time, the higher is the injection flow rate, oil recovery is increased by gravity force. A good relationship was found between the results obtained in this research with those published in the literature. The simulation results indicated that before the gas breakthrough, higher oil recoveries were obtained at lower Nc and Nb and, after the gas breakthrough, higher oil recoveries were obtained at lower Ng. The numerical models are consistent with the reported results in the literature
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Aplica??o da destila??o simulada por cromatografia gasosa e da termogravimetria para a avalia??o da influ?ncia da redu??o do teor de enxofre sobre as propriedades f?sico-qu?micas do ?leo diesel

Peixoto, Camila Gisele Damasceno 24 September 2014 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-14T20:06:38Z No. of bitstreams: 1 CamilaGiseleDamascenoPeixoto_DISSERT.pdf: 4730926 bytes, checksum: d89e75f06427057e5b75359107c6228a (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-18T22:06:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1 CamilaGiseleDamascenoPeixoto_DISSERT.pdf: 4730926 bytes, checksum: d89e75f06427057e5b75359107c6228a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-18T22:06:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CamilaGiseleDamascenoPeixoto_DISSERT.pdf: 4730926 bytes, checksum: d89e75f06427057e5b75359107c6228a (MD5) Previous issue date: 2014-09-24 / Um dos principais problemas relacionados ? utiliza??o do ?leo diesel como combust?vel ? a presen?a de enxofre (S) que provoca polui??o no meio ambiente e corros?o nos motores. Com o intuito de minimizar as consequ?ncias decorrentes da libera??o deste poluente, a legisla??o brasileira estabeleceu limites m?ximos de teor de enxofre que os combust?veis podem apresentar. Para atender ?s exig?ncias, o ?leo diesel com concentra??o m?xima de enxofre igual a 10 mg/kg (S10) vem sendo amplamente comercializado no pa?s. Entretanto, a redu??o no teor de enxofre pode acarretar mudan?as nas propriedades f?sico-qu?micas do combust?vel, as quais s?o essenciais para o desempenho dos ve?culos. Este trabalho tem como objetivo a identifica??o das principais mudan?as nas propriedades f?sico-qu?micas do ?leo diesel e como elas est?o relacionadas ? redu??o do teor de enxofre. Foram testadas amostras de ?leo diesel dos tipos S10, S500 e S1800 de acordo com as metodologias da American Society for Testing and Materials (ASTM). As propriedades f?sico-qu?micas de massa espec?fica, ponto de fulgor, viscosidade cinem?tica e propriedades a baixa temperatura foram determinadas. Os ?leos tamb?m foram caracterizados por termogravimetria (TG) e submetidos ? destila??o f?sica (ASTM D86) e destila??o simulada por cromatografia gasosa (ASTM D2887). Os resultados da caracteriza??o f?sico-qu?mica mostraram que a redu??o do enxofre tornou os combust?veis mais leves e fluidos, permitindo uma maior aplicabilidade a ambientes com baixas temperaturas e uma maior seguran?a para o transporte e armazenamento. Atrav?s dos dados de destila??o simulada foi observado que a diminui??o do teor de enxofre provocou aumento das temperaturas de ebuli??o das fra??es iniciais e a redu??o das temperaturas de ebuli??o das fra??es m?dias e pesadas. A TG revelou um evento de perda de massa, atribu?do ? volatiliza??o ou destila??o de hidrocarbonetos leves e m?dios. A partir destes dados, o comportamento cin?tico das amostras foi estudada e verificou-se que as energias de ativa??o (Ea) pouco variaram ao longo da convers?o. v Considerando a m?dia dessas energias, o S1800 apresentou a Ea mais elevada no decorrer da convers?o e o S10 os menores valores / One of the main problems related to the use of diesel as fuel is the presence of sulfur (S) which causes environmental pollution and corrosion of engines. In order to minimize the consequences of the release of this pollutant, Brazilian law established maximum sulfur content that diesel fuel may have. To meet these requirements, diesel with a maximum sulfur concentration equal to 10 mg/kg (S10) has been widely marketed in the country. However, the reduction of sulfur can lead to changes in the physicochemical properties of the fuel, which are essential for the performance of road vehicles. This work aims to identify the main changes in the physicochemical properties of diesel fuel and how they are related to reduction of sulfur content. Samples of diesel types S10, S500 and S1800 were tested according with the methods of the American Society for Testing and Materials (ASTM). The fuels were also characterized by thermogravimetric analysis (TG) and subjected to physical distillation (ASTM D86) and simulated distillation gas chromatography (ASTM D2887). The results showed that the reduction of sulfur turned the fuel lighter and fluid, allowing a greater applicability to low temperature environments and safer for transportation and storage. Through the simulated distillation data was observed that decreasing sulfur content resulted in higher initial boiling point temperatures and the decreasing of the boiling temperature of the medium and heavy fractions. Thermogravimetric analysis showed a loss event mass attributed to volatilization or distillation of light and medium hydrocarbons. Based on these data, the kinetic behavior of the samples was investigated and it was observed that the activation energies (Ea) did not show significant changes throughout conversion. Considering the average of these energies, the S1800 had the highest Ea during the conversion and the S10 the lowest values
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An?lise espacial de reservat?rios usando DFA de dados geof?sicos

Ribeiro, Robival Alves 17 December 2014 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-20T21:22:09Z No. of bitstreams: 1 RobivalAlvesRibeiro_TESE.pdf: 2206825 bytes, checksum: 2cb9e24716fd72830d590b545945791d (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-22T20:33:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RobivalAlvesRibeiro_TESE.pdf: 2206825 bytes, checksum: 2cb9e24716fd72830d590b545945791d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-22T20:33:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RobivalAlvesRibeiro_TESE.pdf: 2206825 bytes, checksum: 2cb9e24716fd72830d590b545945791d (MD5) Previous issue date: 2014-12-17 / Esta pesquisa tem como objetivo verificar se ? poss?vel construir padr?es espaciais em reservat?rios de petr?leo, usando expoentes de DFA (Detrended Fluctuation Analysis) dos diferentes perfis geol?gicos como: s?nico, densidade, porosidade, resistividade e raios gama. Fizeram parte da amostra 54 po?os de petr?leo do campo de Namorado, localizados na bacia de Campos, no estado do Rio de Janeiro, Brasil. Com o intuito de verificar a correla??o linear, constru?ram-se matrizes de dist?ncias entre os po?os e matrizes de diferen?as entre os DFA dos po?os, comparadas duas a duas e utilizado como m?todo estat?stico o teste de Mantel. A hip?tese nula consiste em afirmar que n?o existe correla??o linear entre as estruturas espaciais formadas pelas matrizes de dist?ncias euclidianas e das diferen?as dos expoentes de DFA dos perfis geol?gicos. Os perfis s?nicos (p=0,18) e da densidade (p=0,26) foram os que revelaram uma tend?ncia ? correla??o ou correla??o fraca. Estudo complementar, utilizando o contour plot, mostra os padr?es s?nicos e da densidade compat?veis com presen?a de correla??o espacial, corroborando os revelados pelo teste de Mantel / This research aims to set whether is possible to build spatial patterns over oil fields using DFA (Detrended Fluctuation Analysis) of the following well logs: sonic, density, porosity, resistivity and gamma ray. It was employed in the analysis a set of 54 well logs from the oil field of Campos dos Namorados, RJ, Brazil. To check for spatial correlation, it was employed the Mantel test between the matrix of geographic distance and the matrix of the difference of DFA exponents of the well logs. The null hypothesis assumes the absence of spatial structures that means no correlation between the matrix of Euclidean distance and the matrix of DFA differences. Our analysis indicate that the sonic (p=0.18) and the density (p=0.26) were the profiles that show tendency to correlation, or weak correlation. A complementary analysis using contour plot also has suggested that the sonic and the density are the most suitable with geophysical quantities for the construction of spatial structures corroborating the results of Mantel test
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Estudo de modelos das rea??es qu?micas no processo de combust?o in situ

Tarifa, Jhon Mor?n 15 December 2014 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-26T21:31:59Z No. of bitstreams: 1 JhonMoronTarifa_DISSERT.pdf: 6817189 bytes, checksum: 7bd9115ec364a2c40e8f294d8dd1dcb2 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-02-02T19:37:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 JhonMoronTarifa_DISSERT.pdf: 6817189 bytes, checksum: 7bd9115ec364a2c40e8f294d8dd1dcb2 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-02T19:37:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JhonMoronTarifa_DISSERT.pdf: 6817189 bytes, checksum: 7bd9115ec364a2c40e8f294d8dd1dcb2 (MD5) Previous issue date: 2014-12-15 / A combust?o in situ (CIS) ? o m?todo de recupera??o t?rmico mais antigo. Este m?todo consiste na queima parcial do ?leo in situ, cujo objetivo ? gerar uma frente de combust?o que ajude no movimento do ?leo. Essa frente de combust?o aquece as zonas pr?ximas, logrando a redu??o da viscosidade do ?leo e permitindo o seu deslocamento at? o po?o produtor. Apesar de parecer um processo f?cil, a combust?o in situ engloba uma s?rie de mecanismos complexos que mesmo na atualidade a torna dif?cil de representar atrav?s de modelos anal?ticos, f?sicos e de simula??o num?rica. O objetivo do trabalho ? analisar e determinar os par?metros que t?m influ?ncia no processo, destacando a cin?tica (energia de ativa??o, coeficiente de Arrhenius e porcentagem de craqueamento para a produ??o de coque durante o processo) de tr?s diferentes modelos de rea??es qu?micas e da vaz?o de inje??o do ar. Para verificar a aplicabilidade do processo no Brasil foi realizado um estudo de simula??o em reservat?rios de ?leo pesado com caracter?sticas do Nordeste Brasileiro. As simula??es foram realizadas utilizando o m?dulo ?STARS? da ?Computer Modelling Group?, com o objetivo de realizar estudos de m?todos de recupera??o avan?ada de ?leo. Dentre todos os par?metros analisados, a energia de ativa??o-fator pr?-exponencial apresentou a maior influ?ncia, ou seja, quanto menor o valor da energia de ativa??o-fator pr?-exponencial maior a fra??o de ?leo recuperada. A porcentagem de craqueamento mostrou uma forte influ?ncia no processo, devido a que enquanto menor for a quantidade de coque formado maior ? volume de ?leo recuperado. / In situ Combustion (CIS) is the oldest thermal method of oil recovery. This method consists of partial combustion of in situ oil, its goal is to generate a combustion front that helps to move the oil. This combustion front will heat the surrounding areas, achieving a reduction in oil viscosity and allowing its displacement into the production well. It may seem a simple process, however in situ combustion involves a series of complex mechanisms that difficult until today its representation through analytical models, physical models and numerical simulation. The aim of this investigation is to analyze and determine the parameters that influence the process, highlighting the kinetics of the process (activation energy, Arrhenius coefficient and percentage of cracking for the production of coke) three different models of chemical reactions and the air injection rate. To verify the applicability of the process in Brazil a simulation study was conducted in heavy oil reservoirs with characteristics of the Brazilian Northeast. The simulations were performed using the "STARS" module from the "Computer Modelling Group", which objective is to study methods of enhanced oil recovery. Among all the analyzed parameters, the activation energy-pre-exponential factor showed the greatest influence, that is, the lower the value of the activation energy-preexponential factor the higher the fraction of oil recovery. The cracking percentage also showed a strong influence in the process, the smaller the amount of coke formed the larger volume of oil recovery.
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Otimiza??o de formula??o de pastas de cimento contendo bentonita para aplica??o em po?os petrol?feros com baixo gradiente de fratura

Marques, Jacqueline Ferreira Santos 09 February 2015 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-02-05T23:04:43Z No. of bitstreams: 1 JacquelineFerreiraSantosMarques_DISSERT.pdf: 3556359 bytes, checksum: 513ccd80d1faa0aa4ab0703236b85dc4 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-02-16T22:34:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 JacquelineFerreiraSantosMarques_DISSERT.pdf: 3556359 bytes, checksum: 513ccd80d1faa0aa4ab0703236b85dc4 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-16T22:34:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JacquelineFerreiraSantosMarques_DISSERT.pdf: 3556359 bytes, checksum: 513ccd80d1faa0aa4ab0703236b85dc4 (MD5) Previous issue date: 2015-02-09 / A cimenta??o ? uma das opera??es mais importantes executadas entre as fases de perfura??o de um po?o. Quando essa cimenta??o n?o ? bem realizada, h? o risco de ocorrer falhas e fraturas, tanto na forma??o quanto no pr?prio cimento. Quando os reservat?rios possuem uma baixa profundidade, eles tendem a fraturar mais facilmente, devido ao seu baixo gradiente de fratura, por isso, a densidade da pasta de cimento ? de suma import?ncia para equil?brio das press?es, evitando problemas de fraturas. ? ela que vai garantir a estabilidade das press?es atuantes entre o po?o e a forma??o. Tendo em vista que s?o necess?rias pastas mais leves para promover o isolamento, sem que haja esse faturamento, ? necess?rio formular sistemas cimentantes que reduzam a press?o hidrost?tica da coluna de cimento. Para isso, s?o adicionados, ?s pastas, materiais com fun??es de reduzir a densidade. Portanto, este trabalho teve como objetivo otimizar formula??es de pastas de cimento de baixa densidade, contendo bentonita para aplica??o em po?os rasos e com baixo gradiente de fratura, como tamb?m comparar a efici?ncia do aditivo estendedor bentonita adicionado a estas pastas, atrav?s da varia??o das densidades e concentra??es e observa??o do comportamento das propriedades reol?gicas, estabilidade e resist?ncia ? compress?o. As pastas foram formuladas com os seguintes valores de densidades: 12,0 lb/gal; 12,5 lb/gal; 13,0 lb/gal e 13,5 lb/gal, com diferentes concentra??es de bentonita (1,0; 2,0; 3,0 e 4,0 %) para cada composi??o. Os resultados obtidos atrav?s dos testes reol?gicos mostraram que o incremento da concentra??o de bentonita proporcionou o aumento das part?culas dispersas no meio, provocando o aumento dos par?metros reol?gicos para todas as densidades. Nos testes de estabilidade os melhores resultados obtidos foram para densidades mais elevadas, se tornando mais est?veis com concentra??es a partir de 3 %, n?o apresentando rebaixamento. Nos testes de resist?ncia ? compress?o, a pasta com densidade de 13,5 lb/gal com concentra??o de 4,0% de bentonita obteve uma maior resist?ncia mec?nica, por?m, muito viscosa, o que pode ser dificultoso para o bombeamento. Atrav?s das caracteriza??es de difra??o de raios-X (DRX) da bentonita pura foi observado a presen?a das fases montmonrilonita e quartzo, caracter?sticos dessa argila. No DRX das pastas de cimento de 13,5 lb/gal foi observado que houve a presen?a de Etringita, portlandita, silicato de c?lcio e quartzo. Observou-se tamb?m que nas imagens obtidas por microscopia eletr?nica de varredura (MEV) a pasta de 13,5 lb/gal com 4 % de bentonita mostrou notoriamente a presen?a de agulhas de etringita, como tamb?m as fases de portlandita e silicato de c?lcio, produtos da hidrata??o do cimento. Por fim, pode-se considerar que as pastas que obtiveram melhores resultados, s?o as pastas com densidade de 13,5 lb/gal, com concentra??es de 2,0 % e 3,0 %, por serem mais est?veis e resistentes mecanicamente, comparadas com as demais com densidades menores. / The cementing is one of the most important operations executed between the stages of drilling a oil well. When the cementation isn?t well performed, there?s the risk of to occur failures and fractures, both in formation as in the cement itself. When the reservoirs have low depth, they tend to fracture more easily, due to his low gradient of fracture, therefore, the density of the cement slurry is of utmost importance to balance the pressures, avoiding fractures problems. It?ll ensure the stability of the pressures acting between the oil well and the formation. Having in mind that are necessary paste more lightweight to promote the insulation, without there being this billing, is necessary to formulate cementing systems to reduce the hydrostatic pressure of the cement column. Thereunto, are added to folders, materials with functions to reduce the density. Therefore, this study had as objective formulations optimize of a cement slurry of low density containing bentonite for application in shallow oil wells and with low gradient of fracture, as well as to compare the efficiency of the bentonite extender additive added to these pastes, by of variations of the density and concentrations and observing of behavior of the rheological properties, stability and resistance to compression. The pastes were formulated with the follows density values: 12,0 lb/gal; 12,5 lb/gal; 13,0 lb/gal to 13,5 lb/gal with different concentrations of bentonite (1,0; 2,0; 3,0 and 4,0 %) for each composition. The results obtained through the rheological tests showed that the increase in the bentonite concentration afforded the increase in particles dispersed in the middle, leading to an increased of rheological parameters for all densities. In the stability tests the best results were obtained at higher densities, becoming more stable with concentrations from 3 %, showing no relegation. In the compressive strength tests, the paste with a density of 13,5 lb/gal with concentration of 4,0 % of bentonite got a higher mechanical strength, but very viscous, which may hinder the pumping. Through the characterization of X-ray diffraction (XRD) of pure bentonite was observed the presence of montmonrilonita and quartz phases which are typical of clay. The XRD of the cement pastes of 13,5 lb/gal was observed that there was the presence of etringite, portlandite, calcium silicate and quartz. It was also observed that the images obtained by scanning electron microscopy (SEM) the paste of 13,5 lb/gal with 4 % bentonite showed notoriously the presence of ettringite needles, as well as the steps of portlandite and calcium silicate cement hydration products. Finally, it can be considered that the paste have worked best, are the pastes with a density of 13,5 lb/gal, with concentrations of 2,0 % and 3,0 %, because they are more stable and mechanically strong, compared with the other with lower densities.
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Remo??o de metais utilizando o hexadecanoato de s?dio

Carvalho, Giselle Kalline Gomes 28 November 2014 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-03-02T22:55:04Z No. of bitstreams: 1 GiselleKallineGomesCarvalho_DISSERT.pdf: 2257540 bytes, checksum: e731412b34e93ab422b0df96d21ad8b7 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-03-04T00:24:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 GiselleKallineGomesCarvalho_DISSERT.pdf: 2257540 bytes, checksum: e731412b34e93ab422b0df96d21ad8b7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-04T00:24:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GiselleKallineGomesCarvalho_DISSERT.pdf: 2257540 bytes, checksum: e731412b34e93ab422b0df96d21ad8b7 (MD5) Previous issue date: 2014-11-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq / Atividades industriais de minera??o, galvanoplastia e o processo de extra??o do petr?leo, vem aumentando os n?veis de metais pesados, tais como Cu, Fe, Mg e Cd, nos ecossistemas aqu?ticos. Este aumento est? relacionado ao descarte de efluentes contendo teores desses elementos acima do valor m?ximo permitido por lei. M?todos como troca i?nica, filtra??o por membranas e precipita??o qu?mica vem sendo estudados como meios de tratamentos de efluentes contaminados por esses metais. A precipita??o de metais utilizando tensoativos ani?nicos obtidos a partir de ?cidos carbox?licos surgiu como uma alternativa para a remo??o de metais de efluentes industriais. A rea??o entre ?ons bivalentes dos metais e esses tipos de tensoativos em solu??o aquosa leva a forma??o de carboxilatos de metais, que podem precipitar na forma de flocos e serem removidos, posteriormente, por um processo de decanta??o dos flocos formados ou por uma filtra??o simples. Neste trabalho, a extra??o de metais ? realizada por meio da utiliza??o do tensoativo hexadecanoato de s?dio como agente extrator. O objetivo principal ? estudar o efeito da varia??o da temperatura do meio, pH da solu??o de metal e concentra??o do tensoativo no processo de remo??o do metal. A modelagem estat?stica do estudo mostrou que o processo ? diretamente dependente das varia??es de pH e concentra??o do tensoativo, por?m inversamente proporcional e pouco dependente da varia??o de temperatura, sendo esse ?ltimo efeito considerado desprez?vel na maioria dos casos. O estudo individual do efeito da temperatura apresenta uma forte depend?ncia do processo ? temperatura de Kraft, tanto do tensoativo utilizado como agente extrator como do tensoativo obtido ap?s a rea??o desse tensoativo com o metal. A partir dos dados de temperaturas e concentra??es do tensoativo foi poss?vel o c?lculo da constante de equil?brio para a rea??o entre o hexadecanoato de s?dio e ?ons cobre. Posteriormente, foram determinados par?metros termodin?micos, comprovando que o processo ? exot?rmico e espont?neo. / Industrial activities like mining, electroplating and the oil extraction process, are increasing the levels of heavy metals such as Cu, Fe, Mg and Cd in aquatic ecosystems. This increase is related to the discharge of effluents containing trace of this elements above the maximum allowed by law. Methods such as ion exchange, membrane filtration and chemical precipitation have been studied as a means of treatment of these metals contamination. The precipitation of metals using anionic surfactants derived from carboxylic acids emerged as an alternative for the removal of metals from industrial effluents. The reaction between bivalent ions and these types of surfactants in aqueous solution leads to the formation of metal carboxylates, which can precipitate in the form of flakes and are subsequently removed by a process of decantation or simple filtration. In this work the metals extraction is performed by using the surfactant sodium hexadecanoate as extracting agent. The main purpose was to study the effect of temperature, solution pH, and concentration of surfactant in the metal removal process. The statistical design of the process showed that the process is directly dependent to changes in pH and concentration of surfactant, but inversely proportional and somewhat dependent to temperature variation, with the latter effect being considered negligible in most cases. The individual study of the effect of temperature showed a strong dependence of the process with the Kraft point, both for the surfactant used as extracting agent, as for the surfactant obtained after the reaction of this surfactant with the metal. From data of temperatures and concentrations of the surfactant was possible to calculate the equilibrium constant for the reaction between sodium hexadecanoate and copper ions. Later, thermodynamic parameters were determined, showing that the process is exothermic and spontaneous.

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