Orientador: Edmundo da Silva Braga / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica e de Computação / Made available in DSpace on 2018-07-22T13:06:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_NidinalvaTamaciada_M.pdf: 2840355 bytes, checksum: c1e622485168c42c74f8ae58175be20d (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Neste trabalho foi realizada a deposição fotoeletroquímica seletiva de filmes finos de cobre a partir de uma solução de sulfato de cobre II sobre um substrato de silício-p polarizado catodicamente. O interesse no estudo da deposição desses filmes ocorreu devido à necessidade de substituição do alumínio e suas ligas nas interconexões metálicas dos circuitos integrados em ULSI. Para que os filmes finos metálicos de cobre possam ser utilizados nas interconexões metálicas dos circuitos integrados é necessário que não sejam macrorrugosos, portanto foram determinadas as condições experimentais que possibilitaram a deposição de filmes finos morfologicamente compactos. Estas condições foram determinadas através de um estudo envolvendo a técnica de voltametria linear e da iluminação do eletrodo de silício-p com diferentes potências de luz laser. Foi verificado que uma reação fotoeletroquímica, cuja velocidade é controlada pela geração de pares elétrons-lacunas forma filmes de cobre com morfologia que talvez possibilite o seu uso como interconectores. A velocidade de crescimento do filme de cobre diminui com o tempo para a fotodeposição realizada com um laser de 0,95 mW e com corrente elétrica igual a-55 ?mu?A. Isto é um indicativo de outra reação química de redução deve ocorrer simultaneamente à redução dos íons cobre. A análise por microscopia eletrônica de varredura do filmes fotodepositados mostrou que o cobre cresce sobre o silício-p formando cristais com o hábito cristalino piramidal / Abstract: : In this work a selective photoelectrochemical copper deposition was developed. The copper thin films was photodeposited from a standard aqueous plating solutions on p-Si. Copper is a promising candidate for use in electronic packaging and ultra-Iarge scale integrated (ULSI) devices due to its low resistivity. However, the thin film morphology is a very important propertie in the electrical properties of the film. In practice, a unifom hard deposit is desired, and care must be taken to prevent the formation of loose deposits consisting of dendrites or powders. Loose deposit of this kind are generally formed under mass transfer control. It was developed a study to prevent the formation of this kind of copper film morphology, based on linear voltammetry techniques under various iIIumination conditions. It was-observed a formation of- an uniform hard copper thin film on p-Si under electrons-holes generation control. The thin film rate growth decrease with the time depositon for an photoelectrochemical deposition carry out under constant current (-55 ?mu?A) and iIIumination (0,95 mW). This indicates that another electrochemical reaction must be occur at the same time of the copper film formation. Pyramidal growth forms have been observed on photodeposited copper films by SEM microscopy / Mestrado / Mestre em Engenharia Elétrica

Estudou-se o comportamento eletroquímico do ferro em solução aquosa de acetato de sódio 1M em valores de pH próximos a neutralidade. Foram utilizadas diferentes técnicas de pertubação de potencial, quais sejam a voltametria cíclica e a impedância. Os ensaios foram realizados com eletrodos rotatórios de disco e eletrodos rotatórios de disco e anel. Observou-se o papel preponderante da concentração de acetato na dissolução do ferro que aliado ao pH da solução são os fatores determinantes da cinética deste processo. Evidenciou-se a ocorrência de reações consecutivas e paralelas neste estudo. O mecanismo catalítico presente na dissolução do ferro em meio de acetato cresce de importância a medida que os potenciais se tornam mais anódicos. E proposto que o mecanismo reacional apresenta quatro espécies adsorvidas,quais sejam: [FeOHAc]-ada, FeOHada [Fe(OH)2Ac]-ada e [Fe(OH)sAc]-2ada,sendo esta última a espécie precursora da passivação. / It was studied the electrochemical behavior of iron in 1M sodium acetate near neutral aqueous solutions. Tests were conducted on disk and ring-disk rotatory electrodes by using cyclic voltammetry and ac impedance techniques. It was observed that acetate concentration and pH of the solution are the main factors determining the kinetics of the iron dissolution process: Results indicate the presence of consecutive and parallel reactions.As potential is shifted to more anodic values catalytic mechanism becomes more important. It is proposed that the reaction mechanism involves four adsorbed species: [FeOHAc]-ada,FeOHada, [Fe(OH)2Ac]-ada and [Fe(OH)3Ac ]-2ada.The latter one would be the species leading to passivation.

Orientador: João A. Meyer / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T10:32:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Decker_Franco_D.pdf: 4642471 bytes, checksum: c3aa2005dcb74a04add9926c82a617d8 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Estudamos células eletroquímicas do tipo n-TiO2/eletrálito aquoso/pt e, em particular, as reações de oxi-redução que são promovidas pelo eletrodo semicondutor, tanto no escuro como com luz. Mostramos que estas células funcionam como dispositivos de conversão de energia luminosa para energia elétrica e/ou química, e apontamos quais são os fatores determinantes na eficiência de conversão. Encontramos que o aquecimento do eletrodo semicondutor, ao ser iluminado, causa um aumento nas taxas das reações de redução (efeito fototérmico) / Abstract: We studied a TiO2/aqueous electrolyte/pt electrochemical cell, particularly with regard to the redox reactions at the semiconducting electrode, in the dark and with light. We showed that the cell behaves as a device for converting light into electrical and/or chemical energy, and we pointed out which are the important factors for its efficiency. We found that the heating of the semiconducting electrode, due to the illumination, causes an enhancement of the reduction reactions (photothermal effect) / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:16:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo954_1.pdf: 2484657 bytes, checksum: ba95c689939f86d0123279ce7c0110bb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho, foram abordados dois sistemas reacionais envolvendo processos de redução eletroquímica em N,N-dimetilformamida (DMF). No primeiro foi estudada a redução do ácido 3-nitrobenzóico com as técnicas de voltametria cíclica e polarografia, cálculos quânticos, e síntese de alguns dos intermediários envolvidos na proposta mecanística. No segundo, a reação de ciclopropanação eletroquímica entre o α,α-diclorotolueno e o éster 2-metileno-succinato de dimetila (DMI) foi investigada utilizando a eletrólise acompanhada por cromatografia gasosa, além da voltametria cíclica. Na redução do ácido 3-nitrobenzóico observamos que as duas primeiras ondas catódicas estão associadas à presença do próton do grupo ácido, que promove reações químicas acopladas (mecanismo de auto-protonação). Com o estudo da variação da velocidade de varredura observamos que o regime é controlado pela cinética, em que velocidade de varredura do potencial não foi suficiente para suprimir as reações químicas acopladas observadas no processo de redução. A comparação entre os voltamogramas do ácido 3-nitrobenzóico (A3NB) com os intermediários de redução sintetizados quimicamente: ácidos 3- nitrosobenzóico (A3NSOB) e 3,3 -azodibenzóico (A3AZOB), sugere que os produtos da redução do A3NB são os ácidos 3-hidroxiaminobenzóico e o A3AZOB para a primeira onda catódica, enquanto que a segunda é referente à redução do A3AZOB para o ácido 3,3 -hidrazodibenzóico. Com os cálculos quânticos observamos que a formação do A3AZOB deve se dar através do acoplamento entre os ânions radicais formados durante o processo de redução eletroquímica do A3NSOB. Determinamos também que os potenciais de redução dos ácidos 3,3 -azodibenzóico e 3,3 - azoxidibenzóico são próximos e localizados na mesma região de potencial da segunda onda catódica. No estudo da reação de ciclopropanação eletroquímica foi observado que o cobre não tem efeito catalítico sobre a reação. Entretanto, os íons ferro apresentam um efeito sinérgico. Estes íons controlam o potencial de redução do sistema como um todo levando às condições reacionais que permitem gerar o radical α-clorotolueno e o ânion radical DMI, viabilizando assim o héteroacoplamento, seguido pela etapa lenta de ciclização

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2018. / Este trabalho descreve a preparação, caracterização e aplicação de dois novos eletrodos quimicamente modificados para a determinação eletroanalítica de taninos. O primeiro eletrodo proposto consiste na modificação de um eletrodo de carbono vítreo (GCE) com um filme de nanopartículas de ouro (AuNPs) estabilizadas no polímero carboximetilcelulose (CMC). As AuNPs foram obtidas pela redução do ácido tetracloroáurico, sendo caracterizadas em seguida pelas técnicas de espectroscopia UV-vis, microscopia eletrônica de transmissão e potencial zeta. Após modificada com a dispersão de AuNPs, a superfície do GCE foi analisada usando as técnicas de microscopia eletrônica de varredura, perfilometria, microscopia de força atômica, voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. O GCE modificado com AuNPs e CMC foi usado para determinar taninos condensados. O segundo eletrodo quimicamente modificado proposto neste trabalho foi um eletrodo de pasta de carbono modificado com polietilenoglicol (PEG/CPE), o qual também teve sua superfície caracterizada por microscopia eletrônica de varredura, voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. Em seguida o PEG/CPE foi aplicado na quantificação de taninos hidrolisáveis. A catequina e o ácido tânico foram os compostos modelo usados no estudo dos taninos condensados e hidrolisáveis, respectivamente. Para estudar o comportamento da catequina e do ácido tânico sobre os eletrodos modificados e para otimizar os parâmetros experimentais das metodologias (pH, eletrólito suporte, velocidade de varredura), foi usada a técnica de voltametria cíclica. As modificações dos eletrodos com AuNPs-CMC e PEG mostraram-se alternativas bastante viáveis, pois aumentaram a sensibilidade dos detectores na determinação da catequina e do ácido tânico. A curva de calibração para a catequina foi obtida usando a técnica de voltametria de onda quadrada e foi linear na faixa de concentração de 0,3 a 10,0 µmol L-1, com limites de detecção e quantificação de 0,274 e 0,831 µmol L-1, respectivamente. Por outro lado, a curva de calibração para o ácido tânico foi obtida pela técnica de voltametria de pulso diferencial e foi linear no intervalo de 0,08 a 2,1 µmol L-1, com limites de detecção e quantificação de 72,65 e 220,17 nmol L-1, respectivamente. Por fim, o AuNPs-CMC/GCE e o PEG/CPE foram empregados com sucesso na quantificação de taninos condensados em extratos vegetais e taninos hidrolisáveis em cervejas. Ambas as metodologias proporcionaram resultados com elevada precisão e exatidão, comparáveis aos obtidos pelo método de Folin-Ciocalteu. / Abstract : This work describes the preparation, characterization and application of two novel chemically modified electrodes for the electroanalytical determination of tannins. The first proposed electrode consists of the modification of a glassy carbon electrode (GCE) with a gold nanoparticles (AuNPs) film stabilized in the polymer carboxymethylcellulose (CMC). AuNPs were obtained by the reduction of tetrachlorouric acid and characterized by UV-vis spectroscopy, transmission electron microscopy and zeta potential. After being modified with the AuNPs dispersion, the surface of the GCE was analyzed using scanning electron microscopy, profilometry, atomic force microscopy, cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. The GCE modified with AuNPs and CMC was used to determine condensed tannins. The second chemically modified electrode proposed in this work was a carbon paste electrode modified by poly(ethylene glycol) (PEG/CPE), which also had its surface characterized by scanning electron microscopy, cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. Then the PEG/CPE was applied on the quantification of hydrolyzable tannins. Catechin and tannic acid were the model compounds used in the study of condensed and hydrolyzable tannins, respectively. To study the behavior of catechin and tannic acid on the modified electrodes and to optimize the experimental parameters of the methodologies (pH, support electrolyte, scan rate), the cyclic voltammetry technique was used. The modifications of the electrodes with AuNPs-CMC and PEG showed themselves as quite feasible alternatives, since they increased the sensitivity of the detectors in the determination of catechin and tannic acid. The calibration curve for catechin was obtained using square-wave voltammetry and it was linear in the concentration range of 0.3 to 10.0 µmol L-1, with limits of detection and quantification of 0.274 and 0.831 µmol L-1, respectively. Conversely, the calibration curve for tannic acid was obtained by differential pulse voltammetry and it was linear at the range of 0.08 to 2.1 µmol L-1, with limits of detection and quantification of 72.65 and 220.17 nmol L-1, respectively. Finally, the AuNPs-CMC/GCE and PEG/CPE were successfully employed on the quantification of condensed tannins in plant extracts and hydrolyzable tannins in beers. Both methodologies provided results with high precision and accuracy, comparable to those obtained by the Folin-Ciocalteu method.

Orientadores: Marco-Aurelio De Paoli, Lucila Cescato / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T18:11:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Soltz_David_D.pdf: 7416793 bytes, checksum: 2327503cff643139b043fb12c5d42243 (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:02:31Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9243_1.pdf: 1821012 bytes, checksum: 150f2d5497e29462ec52b15c32678878 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Neste trabalho foi investigada a redução de substratos orgânicos, mediada por alguns compostos inorgânicos. Um sistema eletroquímico foi desenvolvido para regenerar espécies mediadoras redutoras. Foram utilizados alguns íons metálicos e complexos de metais de transição como mediadores: Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe2+, [NiII(bipi)]Br2, [NiII(fen)]Br2 e [FeII(bipi)]SO4. Na busca dos parâmetros de referência para a determinação das melhores condições experimentais, foram realizadas eletrólises utilizando a 2-cicloexen-1-ona como substrato padrão. Foram testados diferentes solventes, eletrólito de suporte, ânodo de sacrifício e mediador. Uma vez que a 2-cicloexen-1-ona apresenta dois tipos de insaturação (carbonílica e olefínica), foi possível determinar condições experimentais para seletividade e não-seletividade do meio reacional frente ao sistema π conjugado. A eficiência eletroquímica do meio reacional foi baixa na maioria dos casos, variando de 2 a 54%. A cicloexanona foi obtida em um meio mais seletivo com rendimento de 82%, usando: DMF, NaI (0,2 M), 0,2 equivalentes de [NiII(bipi)]Br2 e ânodo de sacrifício de Zn. O meio mais reativo permitiu a obtenção de cicloexanol com 96% de rendimento, através da troca do ânodo de sacrifício de Zn para Fe. Foram testados alguns substratos orgânicos para redução eletroquímica homogênea do: benzaldeído, acetofenona, estireno, trans-4-fenil-3-buten-2-ona, citral, 1,3-cicloexadieno, linalol, cicloexanona e cicloexeno; utilizando para estas reações os parâmetros ideais. Foram obtidos os respectivos produtos de redução para os substratos orgânicos utilizando o sistema reacional mais reativo (presença de Fe2+): álcool benzílico (87%), 1-fenil-etan-1-ol (71%), etilbenzeno (99%), 4- fenil-2-butanona (71%), nerol + geraniol (75%), cicloexeno (88%), 3,7-dimetil-6-octen-3-ol (77%) e cicloexanol (100%). Em alguns casos, resultados mais seletivos foram alcançados na presença de ânodo de Zn. 4-fenil-2-butanona (88%), citronelal (27%; produto de redução seletiva do citral). O cicloexeno não apresentou reatividade em nenhum dos casos

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo948_1.pdf: 1088117 bytes, checksum: 3831d78e5d4cc91341763d70e04c8e89 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foi investigado o acoplamento eletroquímico de haletos benzílicos na ausência e na presença de benzaldeído. Estes estudos foram feitos em cela de cavidade de grafita livre de solventes orgânicos. As técnicas eletroquímicas utilizadas foram à voltametria de varredura linear e eletrólise. Além disso, foi estudado o efeito catalítico da prata na diminuição da barreira de potencial e sua influência nas reações de acoplamento eletroquímico estudadas. Nas reações de dimerização obteve-se o produto bibenzil. Nas reações de acoplamento dos haletos benzílicos com o benzaldeído o produto 1,2-biaril-etanol foi obtido em alguns casos em bons rendimentos. Foi feito um estudo sobre a influência do potencial na seletividade das eletrólises. Observando que este controle pode ser decisivo no processo de dimerização e em alguns casos relevante nas reações de acoplamento dos haletos benzílicos com o benzaldeído

Orientadores : Paulo Motisuke ; Kamal A. R. Ismail / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-17T20:39:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moro_JoaoRoberto_D.pdf: 3402700 bytes, checksum: b3dcb8defa1bb546d31c89c6eaf624c9 (MD5) Previous issue date: 1986 / Resumo: São apresentados métodos de fabricação de células fotoeletroquímicas solares (CFE), usando anodos fotossensíveis de CdSexTe1-x e catodos de CoS, imersos em eletrólitos de poli sulfetos. Caracterizações dos eletrodos e do eletrólito, usando técnicas de eletroquímica e de espectroscopia óptica, forneceram subsídios na otimização dos processos de fabricação destas CFE. Foram fabricados dois tipos de protótipos de CFE, os quais foram testados e analisados como dispositivos conversores de energia. Sua análise técnica econômica mostrou a viabilidade de produção destes dispositivos em escala industrial / Abstract: We present the preparation method of photoelectrochemical solar cells (PEC), using CdSexTe1-x CoS electrodes, immersed in polysulfide electrolytes. Electrochemical and optical characterization techniques of electrodes and electrolytes contributed to improve the processes of PEC fabrication. We produced two PEC prototypes which were tested and analysed as energy conversion devices. The technical and economical analysis of the cell show the feasibility of its industrial production / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica

Orientador: Hugo Barbosa Suffredini / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-graduação em Ciência e Tecnologia/Química.