Orientador: Theo Guenter Kieckbusch / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T18:55:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_JulianadeSouza_M.pdf: 5403223 bytes, checksum: 61f6a66086e891a521a04d7a7dc04a62 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: A quantificação analítica do teor de colesterol em alimentos envolve a preparação da amostra que consiste em uma saponificação dos lipídeos com solução alcóolica de KO~ seguida de extração dos insaponificáveis, entre os quais se inclui os esteróis, com um solvente orgânico, nonnalmente um hidrocarboneto. Na prática, assume-se uma partição predominante do colesterol na fase solvente e que a extração se completa com um ou dois contatos. A presente pesquisa visa avaliar a influência das condições de equilíbrio de fases do sistema temário (água, álcooL, hidrocarboneto) sobre os Coeficientes de Partição do colesterol e de um padrão interno cromatográfico, o 5a-colestano. As condições ensaiadas foram: Proporção A: 10 roL de álcool, 5 roL de água e 10 roL de solvente; Proporção B: 10 rnL de álcooL, 15 roL de água e 10 roL de solvente; Proporção C: 20 rnL de álcooL, 5 roL de água e 10 roL de solvente; Proporção D: 10 rnL de álcooL, 5 roL de água e 20 roL de solvente. Avaliou-se como solventes: hexano, ciclohexano e tolueno e como álcoois: metanol, etanol, I-propanol, 2-propanol e I-butanol. Observou-se contração de volume da fase leve e determinou-se a densidade das fases antes e após contato de equilíbrio, como forma de avaliar o efeito do KOH na composição de fases, estimada por um programa baseado no Modelo UNIQUAC. O etanol mostrou ser o solvente mais adequado para a saponificação e a Proporção A, com hexano ou ciclohexano produziu a situação mais favorável em tennos de rendimento e operacionalidade. Foram encontrados Coeficientes de Partição do colesterol em tomo de 6,0 (hexano) e 7,0 (cic1ohexano), indicando que o número de contatos de extração deve ser, no mínimo, 3. O Coeficiente de Partição do 5a­colestano, foi superior a 100. A Proporção C foi a mais desfavorável, pois a maior quantidade de álcool aumenta a mútua solubilidade solventelágua, diminuindo a seletividade da extração. Comparações entre o comportamento das Proporções B e D sugerem que, para melhorar a eficiência de extrações, é preferível aumentar a proporção de água na mistura em vez de solvente / Abstract: The analytical quantification of cholesterol content in food requires a sample preparation step consisting of the lipid saponification with an alcoholic solution of KOH, followed by extraction of the unsaponiticables, among them the sterols, with an organic solvent, usually a hydrocarbon. In tbe practice a preference of cholesterol for the solvent phase is assumed , so that one or two contacts are only needed. This research focus on the influence of the phase equilibrium conditions of the ternary system (water, alcohol, hydrocarbon) on the partition coefficients of cholesterol and of an internal cbromatographic standard (S-a-cholestane). The conditions tested were: Proportion A:. 10 mL alcohol, 5 mL water, 10 mL solvent Proportion B: 10 mL alcohol, 15 mL water, 10 mL solvent Proportion C: 20 mL alcohol, 5 mL water, 10 mL solvent Proportion D: 10 mL alcobol, 5 mL water, 20 mL solvent The type of solvent evaluated were hexane, cyc10hexane and toluene, and, methanol, ethanol, propanol and butanol were used as alcohoI. A volume contraction of the light phase was observed and the specific mass of alI phases, before and. after the equilibrium contact were etermined, as an approach to evaluate the effect of KOH in the composition of the phases, estimated by a numerica1 program based on the UNIQUAC modeI. The ethanol was veritied as the most adequate solvent for the saponitication and the Proportion A, with hexane or cyclohexane, generated the most favorable situations in terms of yield and operationallity. Partition Coefficients for the cholesterol around 6,0 (hexane) and 7,0 (cyclohexane) were found, an indication that the number of contacts should be at least tbree. The Partition Coefficient of S-a-cholestane was higher than 100. The Proportion C created the most unfavorable condition, since the larger quantity of ethanol increased the solvent/water mutual solubility, decreasing selectivity. Comparison between the behavior of Proportion B and D suggests that, for a better extraction efficiency, it is advantageous to increase the water ratio in the mixture, instead the solvent quantity / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campínas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T08:58:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azevedo_MarceloMantovaniMartiniano_M.pdf: 2606583 bytes, checksum: d4bda27c5758efa9577a89d57d8d4c76 (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T03:56:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Krip_Alexandre_M.pdf: 15279003 bytes, checksum: a5a37a5194530ac9d98a900bf0399d75 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Nos óleos vegetais existem diversos componentes que devem ser eliminados durante o processo de refino. As principais impurezas que devem ser removidas são: ácidos graxos livres (AGL), fosfatídeos , pigmentos e traços de metais. A etapa onde ocorre a remoção dos ácidos graxos livres é denominada desacidificação , a qual é predominantemente realizada através de neutralização com solução aquosa de hidróxido de sódio (refino químico) ou por destilação por arraste de vapor (refino físico). A extração líquido - líquido vem sendo estudada como uma alternativa para a desacidificação. Para o desenvolvimento e planejamento de um sistema de refino por extração líquido - líquido é necessário o conhecimento do equilíbrio de fases do sistema de interesse. Este trabalho teve por objetivo determinar experimentalmente os dados do equilíbrio líquido-líquido para sistemas contendo triacilgligeróis/ ácidos graxos/ etanol hidratado, utilizando-se células de equilíbrio encamisadas para o controle de temperatura do sistema. A partir da análise das composições das duas fases foram obtidos os diagramas de equilíbrio. Com os dados obtidos, foram ajustados os parâmetros de interação do modelo termodinâmico de contribuição de grupo UNIFAC para predição do equilíbrio líquido-líquido em sistemas mais complexos. / Abstract: Vegetable oils contain some components that must be removed during the refining process such as: free fatty acids, phosphatides and metal traces. Free fatty acids are removed by chemical refining or physical refining. The first process is very versatile and applicable for ali raw materiais, but for high acidic oils, great loss of neutral oil may occur. In such case, physical refining can be used but the finished product is subject to undesirable alterations in color and reduction of stability to oxidation. Liquid-liquid extraction has being studied as an altenative route for the deacidification of vegetable oils. The advantages are: reduction of energy consumption and less loss of neutral oil. For the study and development of an industrial equipament to make the deacidification by liquid-liquid extraction, the knowlegdge of phase equilibria is essential. The aim of this present work is to determine experimental data for liquid-liquid equilibria in systems containing triacilglycerols, fatty acids, ethanol and water using glass cell maintained at constant temperature. UNIFAC group interaction parameters were adjusted to those experimental data and used predict more complex systems. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Watson Loh / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T08:12:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Spitzer_Marcos_M.pdf: 4439607 bytes, checksum: 27643dc8891373c7501ec200b4b34edd (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T20:59:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caetano_Tatiana_M.pdf: 3453553 bytes, checksum: 3446dd9f553cd5f776a2aced527129bd (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A emissão de poluentes através de veículos automotores é um dos grandes problemas ambientais enfrentados atualmente. Os motores a diesel possuem uma maior eficiência em relação aos motores de gasolina, porém liberam uma quantidade maior de poluentes na atmosfera. A modificação na composição do combustível e a melhoria na tecnologia da fabricação do motor são as propostas apresentadas para combater este efeito poluente. A mudança na composição do combustível é provavelmente o caminho de impacto mais efetivo pois é imediato. A adição de compostos oxigenados ao diesel, como os álcoois, atuará na melhoria da combustão, reduzindo o material particulado emitido do motor diesel. O etanol geralmente é o mais escolhido entre os álcoois pela sua facilidade de produção em grande escala e pela relativa não toxidade quando comparado ao metanol, por exemplo. Porém, o etanol apresenta solubilidade limitada no diesel e causa reduções indesejáveis no número de cetano e na viscosidade do combustível. Aditivos como ésteres produzidos com a transesterificação de óleos vegetais podem melhorar a solubilidade de etanol no diesel e aumentar o número de cetano. O presente trabalho objetiva realizar estudos de sistemas modelo visando apresentar subsídios que permitem a melhor compreensão do comportamento de miscibilidade de etanol em diesel. Os sistemas estudados são formados de etanol e componentes normalmente encontrados no diesel (hidrocarbonetos) e alguns componentes encontrados no biodiesel (ésteres). O trabalho procura o levantamento sistemático de curvas de equilíbrio líquido-líquido ocorrendo na adição do etanol aos componentes escolhidos. O método utilizado consiste na verificação da separação de fases da mistura através da identificação do ponto de turvação e observação de uma separação de fases ao manter o sistema na temperatura de turvação. Os resultados obtidos indicam a existência de uma temperatura superior de solução (UCST) que variou de -9,8ºC a 69,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos parafínicos, de 13,7ºC a 51,7ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos oleofínicos, de -30,1°C a 11,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos aromáticos, de -9,1ºC a -2,2ºC para sistemas compostos de etanol e ésteres. Para um sistema composto de etanol e um hidrocarboneto naftênico a UCST foi de 4,3ºC. O comportamento da mistura etanol l tetradecano foi o mais semelhante ao comportamento da mistura etanol I diesel, sendo este hidrocarboneto o escolhido como padrão de comparação para os estudos. Foi verificado que com as misturas de etanol com hidrocarbonetos parafínicos e oleofínicos, a temperatura superior da solução diminui gradualmente ao aumento da massa molecular de hidrocarboneto. Estudos de miscibilidade de hidrocarbonetos parafínicos com diferentes álcoois indicam que quanto menor o tamanho da cadeia do álcool, maior será a temperatura crítica da solução, no entanto foi verificado que isômeros do álcool não interferem nas temperaturas de transição de fases. O efeito de diferentes ésteres normalmente encontrados no biodiesel como o oleato de meti/a e o oleato de isobutila, assim como também outras substâncias como o ácido caprílico, o ácido oléico, o ácido esteárico e a dodecilamina adicionados às misturas de etanol e hidrocarbonetos parafínicos na proporção de 2% p/p como aditivos foi avaliado e os resultados indicaram que o melhor aditivo para aumentar a miscibilidade das misturas etanol e hidrocarbonetos é a dodecilamina / Abstract: The emission of pollutant through vehicles is one of the great environmental problems faced now. The diesel engines possess a larger efficiency in relation to the motors of gasoline, however they liberate a larger amount of pollutant in the atmosphere. The modification in the composition of the fuel and the improvement in the technology of the production of the motor are the proposals presented to combat this pollutant effect. The change in the composition of the fuel is probably the more effective impact because it is immediate. The addition of oxygenated compositions to the diesel, as alcohols, will act in the improvement of the combustion, reducing the particulate material emitted of the diesel engine. The ethanol is usually the most chosen among the alcohols for its easy production in great scale and for not being poisonous as the methanol, for example. However, the ethanol presents limited solubility in the diesel and cause undesirable reductions in the cetane number and in the viscosity of the fuel. Addictive as esters produced with the transesterification of vegetable oils can improve the ethanol solubility in the diesel and increase the cetane number. The present work aims at to accomplish studies of systems model seeking to present subsidies that allow the best understanding of the behavior of ethanol miscibility in diesel. The studied systems are formed of ethanol and components found usually in the diesel (hydrocarbons) and some components found in the biodiesel (esters). The work searches to demonstrate the curves of liquid-liquid equilibrium of ethanol with the chosen components. The used method consists of the verification of the separation of phases of the mixture through the identification of the turbidity point and observation of a separation of phases when maintaining the system in the turbidity temperature. The obtained results indicate the existence of a upper critical solution temperature (UCST) that varied from -9,8ºC to 69,2ºC to systems composed of ethanol and paraphinic hydrocarbons, from 13,7ºC to 51, 7°C for systems composed of ethanol and oleophinic hydrocarbons, from -30,1ºC to 11,2ºC for systems composed of ethanol and aromatic hydrocarbons, from -9,1ºC to -2,2ºC for systems composed of ethanol and esters. For a system composed of ethanol and a naphtenic hydrocarbon the UCST was of 4,30ºC. The behavior of the mixture ethanol / tetradecane was the more similar of the behavior of the mixture etanol / diesel, being this hydrocarbon the chosen as comparison pattern for the studies. It was verified that with the mixtures of ethanol with paraphinic and oleophinic hydrocarbons, the upper critical solution temperature decreases gradually with the increase of the molecular mass of hydrocarbon. Studies of the miscibility of paraphinic hydrocarbons with different alcohols indicate that as smaller the size of the chain of the alcohol, adult will be the critical temperature of the solution, however it was verified that the isomerics of the alcohol do not interfere in the temperatures of transition of phases. The effect of different esters usually found in the biodiesel as the methyl oleate and the isobutyl oleate, as well as also other substances as the octanoic acid, the oleic acid, the stearic acid and the dodecylamine added to the mixtures of ethanol and paraphinic hydrocarbons in the proportion of 2% p/p as addictive was evaluated and the results indicated that the best addictive to increase the miscibility of the mixtures ethanol and hydrocarbons is the dodecylamine / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Elias Basile Tambourgi, Luiz Carlos Bertevello / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:00:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sartorello_MichelleChen_M.pdf: 2177547 bytes, checksum: 33615c7a4624502a7aebda1b4ba552e1 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Os sistemas bifásicos aquosos têm sido muito utilizados nas pesquisas bioquímicas para separação e purificação de células, macromoléculas e partículas celulares. A partição em sistemas de duas fases aquosas é uma alternativa que vem sendo muito utilizada nos últimos anos. Neles ambas as fases são compatíveis com quase todas as proteínas conhecidas. Neste trabalho, estudou-se a aplicação da extração líquido-líquido na separação da bromelina presente no caldo do abacaxi, utilizando sistemas de duas fases aquosas compostos por polietileno glicol (PEG) e polissacarídeo da goma do cajueiro (POLlCAJU). O POLlCALU é obtido do exsudado de Anarcadium occidentale L.. Consiste em um polissacarídeo ácido largamente encontrado no Nordeste brasileiro, onde é empregado como substituto da goma arábica para uso farmacêutico. A goma bruta foi coletada como exsudado natural de árvores cultivadas no estado de Pernambuco. Nódulos livres de cascas foram selecionados para processo de isolamento da goma do cajueiro via precipitação por etanol. O comportamento da partição da bromelina em sistema de duas fases aquosas foi verificado estudando-se a influência da massa molar do PEG, pH e a concentração das fases (linha de amarração) no sistema, a fim de se obter o melhor sistema para a separação em descontínuo. Nestes ensaios foi medido o coeficiente de partição entre a fase aquosa superior (PEG) e a fase aquosa inferior (POLlCAJU), utilizando o caldo do abacaxi e a Bromelina P.A.. Observou-se que a proteína se particionou predominantemente na fase inferior, rica em POLlCAJU, nas condições experimentais testadas. Foram encontrados valores de coeficiente de partição da ordem de 0.119 e 0.200, o que demonstra uma boa separação / Abstract: The aqueous two-phase systems have found widespread use in biochemical research for separation and purification of macromolecules, cells and call particles. The partition in aqueous two-phase systems is an alternative for the separation processes that has been studied extensively late years. In these works both phases are compatible with almost ali known proteins. In this work, separation of bromelain present in pineapple's juice was studied using liquid-liquid extraction in aqueous two phase based on polyethylene glycol (PEG) and cashew-nut tree gum (POLlCAJU). The exsudate gum from Anarcadium occidentale L. is a branched acidic heteropolysaccharide natural from Brazilian agreste, where it is employed as a substitute for Arabic gum for pharmaceutical use. Crude gum was collected as natural exsudate from cultivated trees in Pernambuco state. Clear nodules free of bark were selected to be isolated via ethanol precipitation. The partition behavior of bromelain in aqueous two-phase systems was investigated studying the influence of molar mass of PEG, pH and phases concentration (ti e line) in the system in order to obtain the best system to the separation. In these trials, the partition coefficient was measured between the higher phase (PEG) and the lower phase (POLlCAJU). It was observed that the protein partitioned almost in the bottom gum-rich phase for the experimental conditions tested. They were found values of partition coefficient of the order of 0.119 and 0.200, what demonstrates a good separation / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T22:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_MiltonAugustoPaoliello_M.pdf: 3619819 bytes, checksum: 314458773dcfb50f72000bee8bad87d1 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Soluções aquosas contendo sais estão ganhando importância em processos de separação em engenharia química. A influência do eletrólito leve ser considerada tanto no projeto quanto na operação do processo, pois sua presença pode alterar, significativamente, as composições de equilíbrio. Através do fenômeno da solvatação e das forças iônicas, que passam a existir e interferir sobre o equilíbrio termodinâmico. Neste trabalho, estuda-se o efeito "salting out" sobre o equilíbrio líquido-líquido de sistemas inicialmente temários. Este efeito pode ser evidenciado pela diminuição da solubilidade mútua entre as duas fases, a partir da adição de um sal. Os sais utilizados nos testes foram o brometo de potássio e o cloreto de magnésio e os sistemas temários, água + 1-butanol + 2-propanol e água + 1-­butanol + terc-butanol. O primeiro sistema ternário foi estudado a duas temperaturas ( 40°C e 80°C) e com cada um dos sais a duas concentrações em peso ( 5% e 10% ). O segundo sistema foi analisado às temperaturas de 20°C e 40°C, e com concentrações mássicas dos sais iguais a 2%, 5% e 10%. A partir dos dados experimentais, obtidos para os sistemas ternários quaternários, foi possível quantificar o efeito "salting out" através da mudança nos coeficientes de distribuição dos componentes, principalmente do 2-propanol e do terc­butanol, que são extraídos da fase aquosa e conduzidos para a fase orgânica. Parâmetros de interação molecular para o modelo NRTL e parâmetros de interação de grupos para o modelo UNIF AC-Dortmund também foram estimados a partir dos dados experimentais obtidos neste trabalho / Abstract: Aqueous electrolyte liquid-liquid equilibrium has been increasing in importance for the project and operation of separation processes in chemical engineering. Aqueous liquid-liquid equilibrium is due to intermolecular forces, mainly hydrogen bonds; the addition of a salt introduces ionic forces that affect the thermodynamic equilibrium by increasing or decreasing the mutual solubility, modifying the distribution coefficient of a given solute between the phases. The liquid-liquid equilibria of the quatemary systems: water + 1-butanol + 2-propanol + salt and water + 1-butanol + tert-butanol + salt have been experimentally determined in order to study the influence of the addition of the electrolytes: potassium bromide and magnesium chloride to the original temary systems. To the first system, experimental determinations have been carried out at two temperatures (40°C and 80°C) and with two mass percentages of salt (5 and 10%). The second system has been studied at temperatures of 20°C and 40°C with three different mass percentages of salt ( 2%, 5% and 10%). With these experimental data, new interaction parameters for the short-range NRTL and UNIFAC-Dortmund models for activity coefficients have been estimated, using the Simplex-modified method. In this work, interactions involving the second and third alcohol groups have been determined, extending the present data bank. Since the UNIF AC­Dortmund model has limitations regarding electrolyte systems, solvation equations have been incorporated to the original model. Long-range interactions are evaluated by a Pitzer Debye-Hückel activity coefficient model / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T08:51:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CardozoFilho_Lucio_M.pdf: 2811103 bytes, checksum: 47a69ac6d61b82683922d94e0fb1ed9b (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Neste trabalho foi explorada a potencialidade do método de contribuição de grupos ASOG aplicado ao equilíbrio de fases, abordando-se três tópicos: Estudo comparativo dos desempenos dos métodos ASOG/ELV e INIFAC/ELV aplicando ao equilíbrio líquido-vapor (ELV); Obtenção de novos parâmetros ASOG/ELV contribuindo para diminuir as lacunas na atual matriz; Extensão da aplicabilidade do método ASOG/ELV ao equilíbrio líquido-líquido (ELL). Usando as versões mais recentes das matrizes ELV dos métodos ASOG e UNIFAC, verificou-se que ambos apresentarem desempenhos equivalentes em cálculos de ponto de bolha e orvalho de misturas binárias. A potencialidade do método ASOG/ELL na predição de dados de equilíbrio líquido-líquido foi demonstrada, determinando-se parâmetros de interação entre sete grupos estruturais, incluindo o grupo H2O. Foi verificada a adequação do método na predição de sistemas comumente encontrados em equipamentos industriais envolvendo água, hidrocarbonetos, álcoois e ésteres. Foi observado que o método ASOG/ELL apresenta resultados equivalentes aos do método ASOG/ELL em cálculos de equilíbrio de misturas binárias, ternárias e quaternárias / Abstract: In this work the potentially of the ASOG group contribution method was explores when applied to phase equilibrium comprehending three topics: A comparative study of the performace of the ASOG/VLE and UNIFAC/VLE methods apllied to liquid-vapor equilibrium (VLE); Acquisition of news ASOG/VLE parameters helping to reduce the gaps in the present parameter matrix; Extension of the applicability of the ASOG/VLE method liquid-liquid equilibrium (LLE). Using more recent versions of the VLE matrix of the ASOG and UNIFAC methods, both showed equivalent performances concerning the prediction of the bubble and dew points for binary mixtures. The potentiality of the ASOG/LLE method to predict liquid-liquid equilibrium data was demonstrated determining interaction parameters among seven structural groups, including the H2O group. The metod adequacy for prediction of system usually found in industries was verified, covering water, hydrocarbon, alcohol end ester. It was observed, that the ASOG/LLE gives results equivalent to those of the UNIFAC/LLE method for equilibrium calculations of binary, ternary and quaternary mixtures / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

PINHEIRO, R. S. Separação de misturas azeotropicas da gasolina utilizando liquidos ionicos proticos (LIP's). 2017. 115 f. Tese (Doutorado em Engenharia Química)-Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-07-13T11:47:49Z No. of bitstreams: 1 2017_tese_rspinheiro.pdf: 2858456 bytes, checksum: fd671053d06be43edf1565f4f0799250 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-07-20T16:21:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_tese_rspinheiro.pdf: 2858456 bytes, checksum: fd671053d06be43edf1565f4f0799250 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-20T16:21:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_tese_rspinheiro.pdf: 2858456 bytes, checksum: fd671053d06be43edf1565f4f0799250 (MD5) Previous issue date: 2017-03-07 / In this work different protic ionic liquids (PIL’s) were produced by varying the base and acid chain used for synthesis, in an attempt to produce a more selective LIP for the association with the alcohols of the azeotropic mixture, alkane + alcohol. The PIL’s were produced in the laboratory by slow neutralization reaction, then dried, analyzed and stocked. The study of binary systems between ionic liquid and water; and ionic liquid + ethanol served to study the polarities of the solvents. The binary mixtures were weighed in tubes glass and they were mixture in a vortex, then it was measured density, viscosity and velocity of sound and the properties excess volume and excess Gibbs energy were calculated. It has been found that the density exhibits a linear behavior with temperature and viscosity an exponential behavior. In study of ternary mixtures, titration and densimetry techniques were used for the construction of the binodal curve and quantification of the raffinate and extract phases after the process of separation of the mixtures. The distribution coefficients and the selectivity parameter were calculated with the objective of studying the preferred phase for the migration of the solute and the potential extractor of the solvents. The solutes studied, methanol and ethanol, migrated to the solvent-rich phase (2-HEAF and 2-HEAA) and the selectivity results were in addition to the unit, indicating an excellent extractor character of the ionic liquids studied. The NRTL thermodynamic model presented satisfactory results for all correlations, the mean calculated error was less than 2%. / Nesse trabalho foram produzidos diferentes líquidos iônicos próticos (LIP’s) variando-se a cadeia da base e do ácido utilizados para síntese, como tentativa de produzir um LIP mais seletivo para a associação com os álcoois da mistura azeotrópica, alcano + álcool. Os LIP’s foram produzidos no laboratório por meio de lenta reação de neutralização, em seguida foram secos, analisados e estocados. O estudo dos sistemas binários entre líquido iônico e água; e líquido iônico + etanol serviu para estudar a polaridades dos solventes. As misturas binárias foram pesadas em tubos de vidro com tampa, agitados em vórtex e, em seguida, foi feita a medição de densidade, viscosidade e velocidade do som, a partir dessas propriedades foram calculadas volume em excesso e energia de Gibbs em excesso. Verificou-se que a densidade apresenta um comportamento linear com a temperatura e a viscosidade um comportamento exponencial. No estudo das misturas ternárias, foram utilizadas as técnicas de titulação e densimetria para a construção da curva binodal e quantificação das fases rafinado e extrato após o processo de separação das misturas. Foi realizado o cálculo dos coeficientes de distribuição e do parâmetro de seletividade com o objetivo de estudar a fase preferida para migração do soluto e o potencial extrator dos solventes. Os solutos estudados, metanol e etanol, migraram para a fase rica em solvente (2- HEAF e 2- HEAA) e os resultados da seletividade foram para além da unidade, indicando um ótimo caráter extrator dos Líquidos iônicos estudados. O modelo termodinâmico NRTL apresentou resultado satisfatório para todas as correlações, o erro médio calculado foi menor que 2%.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-07-05T18:20:50Z No. of bitstreams: 1 textocompleto.pdf: 2015854 bytes, checksum: 24221dd6ae9029d81a3e5a2dd6576bd7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-05T18:20:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 textocompleto.pdf: 2015854 bytes, checksum: 24221dd6ae9029d81a3e5a2dd6576bd7 (MD5) Previous issue date: 2017-11-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / As microalgas vem se consolidando como uma excelente fonte de biomassa para a produção de biodiesel, devido às suas grandes vantagens em relação às culturas tradicionais, porém o elevado teor de ácidos graxos livres (AGL) do óleo dificulta seu refino por processos convencionais. Sendo assim, esse trabalho teve por objetivo a separação de lipídios neutros em óleos de acidez elevada, como o de microalgas, por meio da determinação dos dados de equilíbrio do sistema de extração composto por óleo (TAG + AGL), hexano e etanol hidratado 95%. Uma vez que o óleo de microalgas possui composição extremamente complexa, o que dificulta a determinação dos dados de equilíbrio, foi utilizada uma mistura de óleos e gorduras (MOG), de composição análoga à do óleo de Desmodesmus communis, à qual foram adicionados 2%, 20% e 40% de AGL. Os dados de equilíbrio foram determinados pela construção de curvas binodais e linhas de amarração para o sistema nas temperaturas de 35°C, 40°C e 45°C e teores de AGL de 2 %, 20 % e 40 %. Foram utilizadas três equações empíricas para correlação dos dados obtidos para as curvas binodais. Os parâmetros do modelo que melhor se ajustou aos dados foram utilizados juntamente com os dados de separação das fases, obtidos por método gravimétrico, para construção das linhas de amarração. A composição das fases foi calculada utilizando o software Engineering Equation Solver (EES). O modelo proposto foi avaliado pela aplicação a um sistema contendo o óleo bruto da microalga D. communis, com acidez inicial de 46%. Foram calculados os coeficientes de partição de lipídios neutros (KLN, do AGL (KAGL) e a seletividade do etanol hidratado 95% (S, para as MOGs e para o óleo bruto. Os valores de seletividade indicaram que o uso do etanol hidratado 95% como solvente favoreceu a concentração de AGL na fase extrato (rica em etanol) e dos lipídios neutros (TAGs) na fase refinado (rica em hexano), permitindo a separação do óleo de microalgas em uma fração rica em lipídios polares e outra rica em lipídios apolares. O aumento da acidez inicial do óleo, aumenta o KLN e reduz S. Os valores de S nos sistemas contendo óleo bruto de D. communis, apresentaram valores inferiores aos apresentados pela MOG estudada, em decorrência do aumento dos valores de K LN nesses sistemas. Essa diferença se deve não somente à acidez relativamente superior do extrato bruto (46%), mas também pela complexidade da composição do óleo de microalgas / Microalgae has been established as an excellent source of biomass for biodiesel production due to their great advantages over traditional crops. Besides that, the high free fatty acids (FFA) content of the oil difficults the oil refining by conventional processes. The objective of this work was to separate neutral lipids in high acidity vegetable oils, such as microalgaes, by determining the equilibrium data of the extraction system composed of oil (TG + FFA), hexane and hydrous ethanol 95%. Since the microalgae oil has an extremely complex composition, which makes it difficult to determine the equilibrium data, a mixture of oils and fats (MOF), with composition analogous to that of Desmodesmus communis was used. To this oil FFA contents were added in order to obtain mixtures containing 2 %, 20 % and 40 %. The equilibrium data were determined by the construction of binodal curves and tie lines for the system at temperatures of 35°C, 40°C and 45°C and FFA contents of 2 %, 20 % and 40 %. Three empirical equations were used to correlate binodal data. The parameters of the equation of best accuracy were used along with the phase separation data obtained by gravimetric method for the construction of the tie lines. The phase composition was calculated using the Engineering Equation Solver (EES) software. The proposed model was evaluated by its application to a system containing crude D. communis oil, with initial acidity of 46 %. Neutral lipids partition coefficient (KLN ) and FFA partition coefficient (KFFA ), as well as the selectivity of hydrous ethanol (S), were calculated for both the synthetic mixtures studied and the crude oil. The selectivity values indicated that the use of hydrous ethanol as solvent favored the concentration of FFA in the extract phase (rich in ethanol) and neutral lipids (TG) in the refined phase (rich in hexane). This conclusion allows the use of hydrous ethanol to separate microalgae oil in a fraction rich in polar lipids and another rich in neutral lipids. The increase of the oil initial acidity increases K NL and reduces S. The values of S for the systems containing crude D. communis oil, in the three evaluated temperatures, presented lower values than those presented by the MOF studied, due to the increase of K NL values in these systems. This difference is due not only to the relatively higher acidity of the crude oil (46%), but also to the complexity of the microalgae oil composition