Although the interest in vegetable oils as feedstock for biofuel production is not a recent issue, this took great impetus by the need to have alternative energy sources to the use of oil and oil products, with a search for new sources of vegetable oil. The chichá (sterculia striata) is a large tree that measures 8-25 meters high, it is found in the Brazilian Atlantic Forest and it has fast growing, resistance to low temperatures and different altitudes. The seeds are cylindrical and flat with a black fur that comes off as dries. It has up to 42%almond oil, being a potential candidate for obtaining oil in Brazil. In recent years, many researches have been developed in order to make the production of biodiesel, by ethylic route, technically and economically viable. In this point, much has been done with respect to reactional aspects of this process. However, little researches have been done in order to solve problems related to separation and purification steps. Knowing the phase behavior of the systems is vital for the design, operation and control of these units. This study aimed to: 1) study the process of obtaining biodiesel from chichá oil, 2) perform experimental and theoretical study of the liquid-liquid equilibrium (LLE) involving representative substances of the phase equilibrium present in the chichá biodiesel production. It is expected that the experimental results obtained in this study may come to assist the industry of biodiesel production, providing biodiesel production data and phase equilibrium data to these ones. The results showed that the chichá has about 40% oil in its seed, the chichá biodiesel production reached 99% yield in esters using time ration of 0,5 hours, molar ratio oil/alcohol 1/10, 1,5 % oil mass in mass of catalyst and temperature of 30 °C. The data (LLE) for the ternary system chichá biodiesel + ethanol + glycerol and its tie-lines showed a very characteristic behavior, having no significant variation in studied temperatures. / Embora o interesse por óleos vegetais como matéria-prima para produção de bicombustíveis não seja um assunto recente, tomou grande impulso pela necessidade de se dispor de fontes de energia alternativas ao uso do petróleo e derivados, havendo uma busca por novas fontes de óleo vegetal. O chichá (Sterculia striata) é uma árvore de grande porte, de 8 a 25 metros de altura, encontrada na Mata Atlântica brasileira, com crescimento rápido, resistente a baixas temperaturas e diferentes altitudes. As sementes são cilíndricas e achatadas com uma pele preta que se desprende à medida que vai secando. Apresenta, na sua amêndoa até 42% de óleo, sendo uma candidata potencial para a obtenção de óleo no Brasil. Nos últimos anos, muitas pesquisas vêm sendo desenvolvidas visando tornar a produção de biodiesel, via rota etílica, técnica e economicamente viável. Neste sentido, muito têm sido realizado no tocante aos aspectos reacionais deste processo. Entretanto, pouco se tem pesquisado objetivando resolver os problemas relacionados às etapas de separação e purificação. Conhecer o comportamento de fases dos sistemas é vital para o projeto, operação e controle destas unidades. Este trabalho teve como objetivos: 1) estudar o processo de obtenção de biodiesel a partir do óleo de chichá; 2) realizar o estudo experimental e teórico do equilíbrio líquido-líquido (ELL) envolvendo substâncias representativas do equilíbrio de fases presentes na produção de biodiesel do chichá. Espera-se que os resultados experimentais obtidos neste trabalho possam vir a auxiliar o setor de produção de biodiesel, fornecendo a estes, dados de produção do biodiesel e dados do equilíbrio de fases. Os resultados encontrados mostraram que o chichá possui aproximadamente 40% de óleo em sua semente, a produção de biodiesel de chichá alcançou 99 % de rendimento em ésteres utilizando tempo de ração de 0,5 horas, razão molar óleo/álcool 1/10, 1,5% da massa do óleo em massa de catalisador e temperatura de 30 °C. Os dados do (ELL) para o sistema ternário biodiesel de chichá + etanol + glicerina e suas tie-lines mostraram um comportamento muito característico, não tendo variação significativa nas temperaturas estudadas.

Submitted by Rodrigo Raad (rjraad@gmail.com) on 2011-08-01T19:42:30Z No. of bitstreams: 1 tese-07-28-11.pdf: 1676279 bytes, checksum: 7d90ecb1faf2651b3aefa84a97e7308c (MD5) / Approved for entry into archive by Marcia Bacha (marcia.bacha@fgv.br) on 2011-08-17T11:54:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 tese-07-28-11.pdf: 1676279 bytes, checksum: 7d90ecb1faf2651b3aefa84a97e7308c (MD5) / Made available in DSpace on 2011-08-17T11:55:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese-07-28-11.pdf: 1676279 bytes, checksum: 7d90ecb1faf2651b3aefa84a97e7308c (MD5) Previous issue date: 2011-02-28 / Este trabalho consiste em estudar modelos incluindo agentes com informação completa e incompleta sobre o ambiente econômico. Prova-se a existência de equilíbrio em que esses dois agentes coexistem e sob, algumas condições, obtêm-se que esse equilíbrio é recursivo e contínuo, ou seja, pode ser implementado por uma função contínua de transição que relaciona as variáveis de equilíbrio entre dois períodos consecutivos. Mostra-se, sob algumas hipóteses, que em equilíbrios recursivos contínuos, os agentes que cometem erros persistentes nas antecipações dos preços de equilíbrio são eliminados do mercado. Finalmente, exibimos diversos exemplos numéricos, no caso de mercados incompletos e informação completa, em que os agentes com expectativas racionais são eliminados do mercado. Usam-se métodos numéricos alternativos que possibilitam computar um equilíbrio em modelos com agentes heterogêneos.

Submitted by VANIA CRISTINA DOS REIS MIRANDA null (vcrmiranda@yahoo.com.br) on 2016-09-05T15:39:47Z No. of bitstreams: 1 Tese Vania C R Miranda final.pdf: 2140103 bytes, checksum: 48748fd5e35442843be98efc330ce9ac (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-09-08T19:34:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 miranda_vcr_dr_guara.pdf: 2140103 bytes, checksum: 48748fd5e35442843be98efc330ce9ac (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-08T19:34:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 miranda_vcr_dr_guara.pdf: 2140103 bytes, checksum: 48748fd5e35442843be98efc330ce9ac (MD5) Previous issue date: 2016-07-12 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A avaliação do controle postural é importante para o diagnóstico e monitoramento dos distúrbios de equilíbrio observados em várias situações e grupos populacionais, como os idosos, pelas consequentes quedas, que causam grande impacto na vida social desta população. Embora existam inúmeras ferramentas qualitativas e quantitativas para esta avaliação, é possível observar algumas limitações como a subjetividade de alguns testes, a complexidade dos equipamentos e divergência no uso de alguns instrumentos, tais como a espuma. Dentro deste contexto, os objetivos deste estudo foram desenvolver uma plataforma de força com molas para a avaliação do controle postural e verificar se as molas propostas são capazes de gerar instabilidade suficiente para esta avaliação em dois grupos, de adultos jovens e idosos, ambos saudáveis, a partir dos parâmetros do centro de pressão, e também verificar se o Kinect da Microsoft® é capaz de captar as oscilações do centro de massa de jovens adultos sobre a plataforma instável. Essa plataforma de força instável com molas foi elaborada para avaliar os parâmetros relacionados ao centro de pressão (CoP) e posteriormente 12 adultos jovens e 12 idosos saudáveis foram avaliados sob as condições com olhos abertos (OA) e olhos fechados (OF) sobre plataforma de força estável e instável. Uma outra plataforma com molas foi construída no Laboratório GSCOP (INP Grenoble – França) com o intuito de avaliar o controle postural de 20 adultos jovens saudáveis, associado aos dados provenientes do Kinect. Foi observado que no grupo de adultos jovens houve uma maior oscilação média na direção antero-posterior (AP) do CoP na plataforma instável, principalmente com olhos abertos, assim como um aumento na área de oscilação total do CoP. Para os idosos esse aumento ocorreu nos parâmetros de oscilação média na direção AP e médio lateral (ML) nas condições de olhos abertos e fechados, e a área de oscilação também aumentou na condição com olhos fechados. Os resultados com o Kinect ressaltaram um aumento significativo somente da oscilação AP do centro de massa (CM) sobre a plataforma instável com olhos fechados. A plataforma com molas foi capaz de gerar instabilidade suficiente para avaliar o controle postural e pode ser útil para identificar risco de quedas. O Kinect foi capaz de detectar maior oscilação do CM em situações mais desafiadoras. Porém são necessários mais estudos para investigar o efeito de mola no controle postural. / The assessment of postural control is important for the diagnosis and monitoring of balance disorders observed in several situations and population groups such as the elderly, by the consequent falls which cause great impact on the social life of this population. Although there are numerous qualitative and quantitative tools for this evaluation, it is possible to observe some limitations as the subjectivity of some tests, the complexity of the equipment and divergence in the use of some instruments, such as the foam. Within this context, the objectives of this study were to develop a force platform with springs for assessment of postural control and verify if the proposed springs are able to generate sufficient instability for this evaluation in two groups, young adults and older, both healthy, from the center of pressure parameters, and also to check if the Microsoft Kinect is able to capture the center of mass movements of young adults on the unstable platform. This unstable force plate with springs was developed to evaluate the parameters of center of pressure (CoP) and 12 healthy young adults and 12 healthy elderly were evaluated under the conditions with opened eyes (OE) and closed eyes (CE) on stable and unstable force platform. Another platform with springs was built in Laboratory GSCOP (INP Grenoble - France) to assess postural control of 20 younger adults, with data center of mass from the Kinect. It was observed that in young adults group had a average oscilation of anteroposterior (AP) displacement significant increase on the platform unstable, especially with opened eyes and an increase in the oscillation area. For elderly this significant increase occurred in the parameters oscillation’s CoP AP and medial-lateral (ML) CoP displacement in the conditions of opened and closed eyes, the oscillation’s area also increased with closed eyes. The results with Kinect highlighted a significant increase only oscillation’s AP of the center of mass (CM) over unstable force platform with closed eyes. The platform with springs was able to generate enough instability to assess postural control and can be useful for identifying falls risk. Kinect was able to detect greater CM sway in more challenging situations. But more studies are required to investigate the spring effect on postural control.

Made available in DSpace on 2016-12-06T17:07:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao FABI.pdf: 2011748 bytes, checksum: 5f5b2e8dd0fd3476f60ac0e9d06e7f5d (MD5) Previous issue date: 2006-10-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The objective of this study was to evaluate the characteristics of the balance of rowers trunk, in the seated position. The research is characterized as descriptive exploratory, having 30 rowers of the male sex with age between 15 and 28 years old as participants. The data was collected using the Board of balance, developed by Soares (2004), constituted of a convex inferior surface, which possess 5 concentric rings divided and isolated in 8 parts, arranged in a total diameter of 76 mm (± 0,01). The analysis of the data was preceded starting from Shapiro-Wilk's Normality test, followed by the Wilcoxon and Kruskal-Wallis tests. Through the results it was noticed that the visual information influenced in the maintenance of the balance when the rowers were with two feet in contact with the soil. It was verified a heterogeneity in the characteristics of the log balance for each group related to the visual information, when the rowers were with the support of the dominant foot in contact with the soil. When the rowers were with the support of the foot non dominant in contact with the soil, with and without visual information, the results showed that there was probably compensation among the sensorial systems and that the visual information seemed to influence in the maintenance of the equilibrium. The results indicated that with the support of the two feet in contact with the soil with visual information there are differences in the oscillations among the rowers' groups, and among the rowers' groups just Team and PreTeam didn't show difference in the performance. When was analyzed the support of the two feet and of the dominant foot in contact with the soil with visual information, it was observed that just in the group of the rowers' Team didn't happen significant differences in the acting of the task, however it wasn't noticed differences in the acting of the tasks when the support of the foot in the soil was made with the dominant and with the no dominant foot. The results regarding the characteristics of the balance of rowers' log, in the seated position, with different supports of the feet in contact with the soil, without visual information, showed that there weren't significant differences among the acting of the equilibrium of the rowers' log, in the three different supports of the feet. It is conclude that this study brought subsidies to affirm the hypothesis that the log balance in the seated position is directly related to the concepts of the control of the balance in the stand position, being able to this way come to contribute for the subject that involve the development, the performance of the human balance, as well as for the aspects of the rowers' technical training, being necessary a continuity in the investigations, for to have others information that will make possible a better understanding regarding the trunk balance, in the seated position for different populations. / O objetivo deste estudo foi avaliar as características do equilíbrio de tronco de remadores, na posição sentada. A pesquisa é caracterizada como descritivo exploratória, tendo 30 remadores do sexo masculino com idade entre 15 e 28 anos como participantes. Os dados foram coletados usando uma prancha de equilíbrio, desenvolvida por Soares (2004), constituída de uma superfície inferior convexa, que possui 5 anéis concêntricos divididos e isolados em 8 partes, dispostos num diâmetro total de 76 mm (± 0,01). A análise dos dados procedeu-se a partir do teste de Normalidade Shapiro-Wilk, seguido dos testes Wilcoxon e Kruskal-Wallis. Através dos resultados percebeu-se que a informação visual influenciou na manutenção do equilíbrio quando os remadores estavam com os dois pés em contato com o solo. Verificou-se uma heterogeneidade nas características do equilíbrio de tronco para cada grupo relacionado à informação visual, quando os remadores estavam com o apoio do pé dominante em contato com o solo. Quando os remadores estavam com o apoio do pé não dominante em contato com o solo, com e sem informação visual, os resultados mostraram que provavelmente houve uma compensação entre os sistemas sensoriais e que a informação visual pareceu influenciar na manutenção do equilíbrio. Os resultados indicaram que com o apoio dos dois pés em contato com o solo, com informação visual, há diferenças nas oscilações dentro dos grupos de remadores, e entre os grupos de remadores apenas Equipe e Pré ¿ Equipe não mostraram diferença no desempenho. Quando se analisou o apoio dos dois pés e do pé dominante em contato com o solo com informação visual, observou que apenas no grupo de remadores da Equipe não ocorreram diferenças significativas no desempenho da tarefa, porém não se notou diferenças no desempenho das tarefas quando o apoio do pé no solo era feito com o dominante e com o não dominante. Os resultados referentes às características do equilíbrio de tronco de remadores, na posição sentada, com diferentes apoios dos pés em contato com o solo, sem informação visual, mostraram que não houve diferenças significativas entre o desempenho do equilíbrio de tronco dos remadores, nos três diferentes apoios dos pés. Conclui-se que este estudo trouxe subsídios para afirmar a hipótese de que o equilíbrio de tronco na posição sentada está diretamente relacionada aos conceitos do controle do equilíbrio na posição em pé, podendo deste modo vir a contribuir para as questões que envolvem o desenvolvimento, o desempenho do equilíbrio humano, bem como para os aspectos do treinamento técnico dos remadores, sendo necessária uma continuidade nas investigações, para ter outras informações que possibilitarão um melhor entendimento a respeito do equilíbrio de tronco, na posição sentada para diferentes populações.

Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T18:45:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_LucianaYumiAkisawa_M.pdf: 3646991 bytes, checksum: ba62402781e91d287e8cc031d8f12f30 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: No projeto de processos de separação é essencial o conhecimento do comportamento das fases que estão em equilíbrio. O presente trabalho consistiu no estudo do equilíbrio de fases de misturas contendo acetona, água e cumeno. Estes componentes são de grande importância para a indústria do fenol. Os componentes água e cumeno são parcialmente miscíveis e na destilação da mistura de acetona, água e cumeno ocorre a formação de três fases (líquido-líquido-vapor), por isso é muito importante a determinação de um único conjunto de parâmetros dos modelos de GE que possa representar adequadamente o equilíbrio líquido-líquido simultaneamente. Determinou-se dados de equilíbrio líquido-vapor dos sistemas acetona + água,acetona + cumeno e acetona + água+ cumeno e dados de equilíbrio líquido-líquido do sistema água + cumeno a 760 mmHg. O Princípio da Máxima Verossimilhança foi utilizado no ajuste dos parâmetros de interação binária dos modelos NRTL e UNIQUAC.Os parâmetros obtidos neste trabalho foram comparados em trabalho anterior,Mafra (2005,) no qual se procedeu ao ajuste de dados ternários de equilíbrio líquido-líquido a 50 °C, e buscou-se o conjunto de parâmetros que melhor representa o equilíbrio líquido-vapor e líquido-líquido simultaneamente. Os resultados obtidos revelaram que o modelo NRTL com parâmetros determinados a partir de dados binários representa satisfatoriamente os equilíbrios líquido-vapor e líquido-líquido de sistemas binários e ternário envolvendo acetona, água e cumeno / Abstract: On projecting separation processes it is essential the knowledge of the behavior of the phases in equilibrium. The present work involved the study of the phase equilibrium of mixtures containing acetone, water and cumene, which are very important in the phenol industry. The components water and cumene are partially miscible, and in the distillation of the mixture of acetone, water and cumene occurs the simultaneous formation of three phases, two liquids and one vapor. In such a way this it is important the determination of only one set of parameters for GE models that can represent appropriately the vapor-liquid and liquid-liquid equilibrium. It has been determined vapor-liquid equilibrium data of acetone + water, acetone + cumene and acetone + water -"o cumene systems and liquid-liquid equilibrium data of water + cumene system at 760 mmHg. The Maximum Likelihood Principle was used for the estimation of the interaction parameters for the NRTL and UNIQUAC models. The parameters obtained in this work were compared with the parameters found by Mafra (2005). who realized the reduction of ternary liquid-liquid equilibrium data at 50°C. and it has been analyzed which set of parameters gives the best representation of the vapor-liquid and the liquid-liquid equilibrium simultaneously. The results have shown that the NRTL model with parameters determined by binary data represents properly the vapor-liquid and liquid-liquid equilibrium of binary and ternary systems containing acetone, water and cumene / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Desde que os vírus de computadores tornaram-se um grave problema para sistemas individuais e corporativos, diversos modelos de disseminação de vírus têm sido usados para explicar o comportamento dinâmico da propagação desse agente infeccioso. Como estratégias de prevenção de proliferação de vírus, o uso de antivírus e sistema de vacinação, têm contribuído para a contenção da proliferação da infecção. Outra forma de combater os vírus é estabelecer políticas de prevenção baseadas nas operações dos sistemas, que podem ser propostas com o uso de modelos populacionais, como os usados em estudos epidemiológicos. Entre os diversos trabalhos, que consideram o clássico modelo epidemiológico de Kermack e Mckendrick, SIR (suscetível - infectado - removido), aplicado ao contexto de propagação de vírus, a introdução de computadores antidotais, como programa antivírus, fornece muitos resultados operacionais satisfatórios. Neste trabalho, o modelo SIRA (suscetível - infectado - removido - antidotal) é estudado considerando a taxa de mortalidade como parâmetro e associado a isso, o parâmetro que recupera os nós infectados é variado de acordo com a alteração da taxa de mortalidade. Nessas condições, a existência dos pontos de equilíbrio livre de infecção são encontrados, mostrando que o modelo é robusto. / Since computer viruses have become a serious problem for individual and corporate systems, several models of virus dissemination have been used to explain the dynamic behavior of the spread of this infectious agent. As prevention strategies for virus proliferation, the use of antivirus and vaccination system, have contributed to contain the proliferation of the infection. Another way to combat viruses is to establish prevention policies based on the operations of the systems, which can be proposed with the use of population models, such as those used in epidemiological studies. Among the several papers, which consider the classic epidemiological model of Kermack and Mckendrick, SIR (susceptible - infected - removed), applied to the context of virus propagation, the introduction of antidotal computers, such as antivirus program, provides many satisfactory operational results. In this work, the SIRA (susceptible - infected - removed - antidotal) model is studied considering the mortality rate as a parameter and associated with this, the parameter that recovers infected nodes is varied according to the change in mortality rate. Under these conditions, the existence of infection free equilibrium points are found, showing that the model is robust.

Submitted by Tiago Carvalho Machado de Souza (tiagocmsouza@gmail.com) on 2012-11-21T16:28:19Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Final.pdf: 587362 bytes, checksum: 312dd8e46588bdfe865a9741fdd287c1 (MD5) / Approved for entry into archive by Marcia Bacha (marcia.bacha@fgv.br) on 2012-12-20T18:29:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Final.pdf: 587362 bytes, checksum: 312dd8e46588bdfe865a9741fdd287c1 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-12-20T18:41:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Final.pdf: 587362 bytes, checksum: 312dd8e46588bdfe865a9741fdd287c1 (MD5) Previous issue date: 2012-09-19 / This paper provides a general equilibrium model of sovereign default with agents' heterogeneity, but without banking or foreign sectors. The heterogeneity is due to different kinds of consumers in the economy with distinct wealth shocks (but identical in other aspects) and the government, which decides whether or not to default, considers these agents differently in its welfare function. The intuition is that the default decision may be related to the bonds' owners (the distribution among agents) and not only the total resources borrowed or the economic activity. This approach matches empirical evidence which found a negative, though surprisingly weak, relationship between economic output and default. It also sheds light on other aspects that might influence the default decision, such as the existence and operation of secondary markets of public bonds. / Este artigo propõe um modelo de equilíbrio geral com inadimplência de dívida soberana (default soberano), sem setor bancário ou setor externo, em que há heterogeneidade dos agentes da economia. Essa heterogeneidade surge a partir da existência de dois tipos de consumidores com choques de riqueza distintos (mas idênticos em outros aspectos) e o governo, que toma decisão de default, pondera esses agentes de maneira distinta na função de bem-estar. O principal motivador dessa ideia vem da intuição de que a decisão de um país não cumprir com as suas obrigações de dívida pode estar ligada não somente ao valor de face dos títulos emitidos ou à situação econômica, mas também a quem detêm esses títulos (sua distribuição entre agentes). Essa abordagem permitiu que se reproduzissem comportamentos já identificados em estudos empíricos presentes na literatura, os quais encontraram uma relação negativa, porém surpreendentemente fraca, entre moratória da dívida e atividade econômica e lança luz sobre aspectos importantes que podem influenciar a decisão de default, como funcionamento de mercados secundários de títulos públicos.

Submitted by Gustavo Quindere Saraiva (gqs007@gmail.com) on 2013-08-08T22:45:46Z No. of bitstreams: 1 Dissert_Gustavo.pdf: 1205214 bytes, checksum: e7415a09177c3999bf4b562101926770 (MD5) / Approved for entry into archive by Janete de Oliveira Feitosa (janete.feitosa@fgv.br) on 2013-08-19T17:59:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert_Gustavo.pdf: 1205214 bytes, checksum: e7415a09177c3999bf4b562101926770 (MD5) / Approved for entry into archive by Marcia Bacha (marcia.bacha@fgv.br) on 2013-08-22T13:13:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert_Gustavo.pdf: 1205214 bytes, checksum: e7415a09177c3999bf4b562101926770 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-22T13:13:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert_Gustavo.pdf: 1205214 bytes, checksum: e7415a09177c3999bf4b562101926770 (MD5) Previous issue date: 2013-06-20 / This work consists on a survey of some papers from the literature of general equilibrium with default costs. We focus on the study of Kehoe and Levine (1993) and Alvarez and Jermann (2000) models. We also describe some adaptations of Al- varez and Jermann’s model, such as the models developed by Hellwig and Lorenzoni (2009) and Azariadis and Kaas (2008), and we compare them with Huggett’s (1993) model, where the market is exogenously incomplete. Finally, we point out one flaw present in Krueger and Perry’s (2010) algorithm to compute stationary equilibria from economies such as Alvarez and Jermann. / Neste trabalho fazemos um resumo de alguns artigos que tratam de equilíbrio geral dinâmico com custos de default. Focamos no estudo dos modelos de Kehoe e Levine (1993) e de Alvarez e Jermann (2000). Também descrevemos algumas adaptações do modelo de Alvarez e Jermann, como os trabalhos de Hellwig e Lorenzoni (2009) e de Azariadis e Kaas (2008), e comparamos os resultados desses modelos com os de Huggett (1993), no qual os mercados são exogenamente incompletos. Finalmente, expomos uma falha no algoritmo computacional sugerido por Krueger e Perry (2010) para se computar os equilíbrios estacionários de economias como as de Alvarez e Jermann (2000).

Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T13:24:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mafra_MarcosRogerio_D.pdf: 5218448 bytes, checksum: 82785bbe534f8328a5b2d6c5c2a8c306 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: O estudo dos fenômenos físico-químicos presentes nos processos químicos industriais é de extrema relevância, desde o projeto ata a operação das unidades que compõem a planta. Dentre as etapas do processo, a separação e purificação costumam concentrar os maiores custos do projeto. Um importante segmento da indústria petroquímica é a produção de fenol, empregando na fabricação de resinas. Nesse processo duas colunas de destilação e um decantador são responsáveis pela purificação do fenol e recuperação da matéria-prima (cumeno). O equilíbrio de fases é um dos fenômenos mais importantes dessas unidades, havendo a possibilidade de ocorrer em alguns pratos o equilíbrio trifásico (LLV). Embora termodinamicamente possível, as tentativas de descrever essa forma de equilíbrio, utilizando dados exclusivamente bifásicos (LL /ou LV), não apresentam bons resultados. Este trabalho teve como objetivo o estudo termodinâmico do equilíbrio líquido-líquido e líquido-vapor na região próxima ao equilíbrio líquido-líquido-vapor de sistemas que compõem as etapas de separação do processo de produção fenol (água, acetona, 'alfa¿-metil estireno, cumeno e fenol), de forma a contribuir com o estudo do equilíbrio trifásico, presente nesse processo. Foram obtidos dados isotérmicos de equilíbrio líquido-líquido a 50 e ¿60 GRAUS¿C e dados isobáricos de equilíbrio líquido-vapor à 760 mmHg... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Studies concerning physical and chemical phenomena are very important for the chemical industry, form the early stages of design up to full plant operation. Among the many units that make up a chemical plant, the last steps of separation and purification stands as the most expensive. Phenol, used to produce resins as well as other products, is an important feedstock to petrochemical industries. Two distillations columns and one decanter are used to purify phenol and separate cumene in the phenol production process, in which phase equilibrium plays an important role. In a tray distillation tower, one may find two liquid phases and one vapor phase in equilibrium (VLLE). Although possible, attempts to describe this equilibrium condition from two phase equilibrium conditions, either liqui-liquid (LLE) or vapor-liquid (VLE), haven¿t succeed. The objective of this work was to study the LLE and VLE of systems comprising components of the phenol production process, i.e., water, acetone, cumene, phenol and 'alfa¿-methyl styrene, at conditions close to the liquid-liquid-vapor equilibrium. Equilibrium data were successfully obtained at ¿50 DEGREES¿C and ¿60 DEGREES¿C and at 760 mmHg for a variety of compositions. Unfortunately data at high acetone contents could not be obtained due to the high pressure generated in the experimental apparatus... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

A glicerina é um composto de grande utilidade em muitas áreas de aplicação. Atualmente, a maior fonte de glicerina é como subproduto da produção do biodiesel. Em 2010 o Brasil foi o segundo maior produtor de biodiesel no mundo com 2,4 milhões de m3. Estima-se que 10% da produção de biodiesel é glicerina bruta e destes 10%, aproximadamente entre 30% e 60% correspondem à glicerol. As impurezas são formadas por água, sais orgânicos e inorgânicos, ésteres e álcoois, e traços de glicerídeos. Como as aplicações mais nobres da glicerina requerem uma glicerina isenta de impurezas, novas rotas de purificação da glicerina bruta vem sendo estudadas. Neste sentido, o Laboratório de Separações Térmicas e Mecânicas da EPUSP propôs uma nova rota de purificação em 2008, na qual a ultima etapa é a desidratação de uma solução glicerol-água por meio de destilação trifásica usando tolueno como arrastador. O objetivo do presente trabalho foi estudar o comportamento deste tipo de destilação em uma coluna modulada com três pratos perfurados. Nesta coluna avaliou-se o layout de pratos e as melhores condições de operação. Os resultados, obtidos com este estudo, constituem uma contribuição importante para o projeto básico de coluna de destilação trifásica. As séries experimentais foram planejadas sequencialmente empregando-se planejamento estatístico de experimentos (DOE). Como variáveis de processo foram estudadas a vazão de vapor do tolueno (kg/h), vazão de alimentação de glicerina (kg/h) e concentração de glicerol na alimentação (% em massa). Como variáveis geométricas foram estudadas a área livre do prato () e a altura de vertedouro (Hw). O desempenho da coluna foi avaliado mediante o incremento da concentração de glicerol (em relação à concentração de glicerol na alimentação) e a concentração de glicerol no fundo da coluna (estas duas variáveis de resposta são dependentes entre si). A influência das variáveis de processo e geométricas nas respostas estudadas permitiram a construção de modelos estatísticos, e o melhor deles foi comparado com os modelos de não equilíbrio (NEQ) e de equilíbrio (EQ) obtidos por simulação no programa ASPEN PLUS. O modelo de não equilíbrio está baseado nas equações de Maxwell-Stefan, que utiliza a abordagem de Eckert e Vanek (2001) e a correlação de Chen-Chuang (1993), para estimar os coeficientes binários de transporte de massa. O modelo de equilíbrio utiliza as equações MESH (Material balance, Equilibrium, mole fraction Summation, and Heat balance). Conclusivamente, pode-se afirmar que as variáveis operacionais exercem maior influência do que as variáveis geométricas na desidratação da glicerina. As melhores condições foram: a vazão de vapor de tolueno de 23,5 kg/h, vazão de alimentação de glicerina de 2,2 kg/h e concentração de glicerol na alimentação de 50 % glicerol em massa, usando o layout L5 com área livre de 0,04 e altura de vertedouro de 70 mm. Os valores preditos pelo modelo estatístico (obtido com dados experimentais) e pelo modelo de NEQ representaram o comportamento da desidratação da glicerina por destilação trifásica à pressão atmosférica usando tolueno como arrastador, na coluna de pratos perfurados estudada. O modelo de EQ superestimou os valores reais. / Glycerine is a material of outstanding utility with many areas of application. Currently, the largest source of glycerine is as a by-product of biodiesel production. In 2010, Brazil was the second largest biodiesel productor in the world with 2.4 million m3. It is estimated that 10% of biodiesel is raw glycerine, and of this 10%, approximately between 30% and 60% corresponds to glycerol. The impurities are formed by water, organic and inorganic salts, esters and alcohols, and traces of glycerides. Although many attempts have been made to use raw glycerine, it is still necessary to purify it for of the most applications; hence new routes of glycerine purification have been studied. In this way, the Laboratory of Thermal and Mechanical Separations of EPUSP have proposed a new route of purification in 2008, where the last step is the dehydration of glycerol-water solution by three-phase distillation using toluene as entrainer. The aim of the present work was to study the behavior of the three-phase distillation using a modulated column with three sieve trays. In this column, the tray layout and the best operating conditions were evaluated. The results achieved in this study are an important contribution to the basic design of three-phase distillation column. Experimental series were designed sequentially employing a statistical design of experiments (DOE). The process variables studied were the vapor flow rate of toluene (kg/h), feed flow rate of glycerine (kg/h) and the feed glycerol concentration (% wt.). The geometric variables studied were the fractional hole area () and the weir height (Hw). The column performance was evaluated by the increment of glycerol concentration (in relation to the feed glycerol concentration) and the bottom glycerol concentration (these two variables are mutually dependent responses). The influence of process and geometric variables allowed the empirical models building, in which the best model was compared with the non-equilibrium (NEQ) and equilibrium (EQ) models obtained by the simulator ASPEN PLUS. The non-equilibrium model is based on Stefan-Maxwell equations, which uses the approach of Eckert and Vanek\'s (2001) and the Chen-Chuang correlation (1993), to estimate the binary coefficients of mass transport. The equilibrium model is based on the MESH equations (Material balance, Equilibrium, mole fraction Summation, and Heat balance). Finally, it can be stated that the operating variables have more influence than the geometric variables in the glycerine dehydration. The best conditions were: vapor flow rate of toluene of 23.5 kg/h, feed flow rate of glycerine of 2.2 kg/h and feed glycerol concentration of 50% wt., using the fractional hole area of L5 of 0.04 and weir height of 70 mm. The predicted values obtained by the statistical model and by the non-equilibrium model represented the behavior of the glycerine dehydration by three-phase distillation at atmospheric pressure using toluene as entrainer in the sieve tray column studied. The equilibrium model (EQ) overpredicted the real values.