Orientador: Celio Pasquini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T15:50:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lauro_MauroJose_M.pdf: 608309 bytes, checksum: 2021b49ff67c5dac4eda1d87cf0490de (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O objetivo principal deste trabalho foi avaliar a incorporação de fibras curtas de sílica (FS) e da borracha etileno-propileno-dieno funcionalizada com anidrido maleico (EPDM-g-AM) em polimérica de poliamida 6 (PA 6). A fibra utilizada como carga é um produto natural constituído de sílica amorfa proveniente da fossilização de animais multicelulares. Com a finalidade de promover a melhor adesão interfacial entre a fibra e a matriz polimérica, as fibras foram modificadas com aminopropiltrietoxissilano (APTS), um agente de acoplamento. Os materiais foram preparados em extrusoras monorosca e duplarosca e, submetidos a ensaios mecânicos de tração, flexão e de impacto Izod. Foram também avaliadas as características térmicas e morfológicas desses materiais. As fibras de sílica não alteraram a estabilidade térmica da PA 6 e apresentaram eficiência de reforço, dentro do intervalo de composição estudado; entretanto, o alongamento na ruptura foi comprometido. A resistência ao impacto do polímero não variou significativamente com a incorporação de FS. Por outro lado, o tipo de extrusora utilizada para processamento alterou a cristalinidade da PA 6 e, conseqüentemente, as propriedades mecânicas nos compósitos binários de PA 6/FS. A modificação da superfície da fibra com APTS não foi adequada para melhorar as propriedades mecânicas, no entanto, a análise da microestrutura dos compósitos obtidos indicou adesão entre as fases. Em relação às blendas de PA 6/EPDM-g-AM, o tamanho médio de partícula da fase dispersa promoveu um efeito de tenacificação da PA 6. Os compósitos ternários de PA 6 contendo 20% de EPDM-g-AM e proporções diferentes de FS (5 a 20%) apresentaram redução na resistência ao impacto quando pequenas quantidades de FS foram adicionadas. Apesar da redução no valor desta propriedade, os compósitos obtidos exibiram boa tenacidade. Desta forma, a combinação de fibras curtas de sílica e borracha de EPDM-g-AM em poliamida 6 permitiu recuperar parcialmente a rigidez e a resistência ao impacto, que são comprometidas quando esses aditivos são utilizados separadamente / Abstract: The main goal of this work was to evaluate the incorporation of short silica fibers (SF) and ethylene-propylene-diene rubber, functionalized with maleic anhydride (EPDM-g-MA), in a polyamide 6 (PA 6) matrix. The fiber used as filler is a natural product made up of amorphous silica from the fossilization of multicelular animals. In order to promote a better interfacial adhesion between the fiber and the polymeric matrix, fibers were modified with the aminopropyltriethoxysilane (APTS) coupling agent. The materials were prepared in single and twin-screw extruders for tensile, flexural and Izod impact mechanical tests. The mechanical, morphological and thermal properties of these materials were evaluated. Silica fibers did not change the thermal stability of the polymer and presented efficiency for reinforcement. However, the elongation at break was impaired. The impact strength of the polymer did not change significantly with the SF content. On the other hand, the type of extruder used for processing changed the mechanical properties and the crystallinity of PA 6 in the PA 6/SF binary composites. The fiber surface modification with APTS was not effective, as verified by the decrease of the mechanical properties. The morphology of composites showed adhesion between the phases. Taking into account the PA 6/EPDM-g-MA blends, the average size of dispersed phase, associated to impact strength in the 20% EPDM-g-MA composition promoted a toughening effect of the blends. Ternary PA 6 composites containing 20% EPDM-g-MA and different SF amounts (5-20%) presented tendency towards the reduction of the impact strength when small SF amounts were added. In spite of the reduction in the value of this mechanical property, the composites obtained exhibited good toughness. Thus, combining short silica fibers and EPDM-g-MA rubber with polyamide 6, the stiffness and the impact strength, that are impaired when these additives are separately used, were partially recovered. / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientadores : Wagner dos Santos Oliveira, Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:19:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Costella_AngelaMaridosSantos_M.pdf: 4010963 bytes, checksum: 67a5b361a11bc171bcf3cb30bc50285b (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T19:01:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_IngridKomorizonode_M.pdf: 6898312 bytes, checksum: 2d635a3b5378ed641231dd6d196d33f9 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Cartas de controle multivariadas em conjunto com espectroscopia no infravermelho próximo foram desenvolvidas para avaliar a qualidade de misturas diesel/biodiesel (98% de diesel e 2% de biodiesel). Três cartas foram desenvolvidas baseadas no sinal analítico líquido (NAS): a cartas NAS que corresponde ao analito de interesse (biodiesel nesse caso), a carta de interferente que corresponde a contribuição de outros compostos na amostra (diesel nesse caso) e a carta de resíduos que corresponde a variação não-sistemática. Para cada carta, limites estatísticos foram desenvolvidos utilizando amostras dentro das especificações de qualidade. Foi possível identificar amostras de misturas diesel/biodiesel que estavam fora das especificações relativas à quantidade de biodiesel, biodiesel contaminado com óleo vegetal e diesel contaminado com gasolina. No presente trabalho também foi desenvolvido um modelo de calibração multivariada para a determinação do valor de acidez de biodiesel degradado a partir de espectros na região do infravermelho próximo. O valor de acidez, um dos parâmetros de qualidade do biodiesel, está relacionado com o grau de degradação do biodiesel. O modelo desenvolvido foi baseado no método dos mínimos quadrados parciais (PLS) e validado baseando-se nos cálculos de figuras de mérito. Resultados bastante satisfatórios foram obtidos com erros abaixo de 3,4% e limites de detecção e quantificação de 0,018 e 0,059 mg KOH/g, respectivamente / Abstract: Multivariate control charts in jointly with near infrared spectroscopy were developed to verify the quality of biodiesel blends (2% of biodiesel and 98% of diesel). The control charts were built using the net analyte signal, generating three charts: the NAS chart that corresponds to the analyte of interest (biodiesel in this case), the interference chart that corresponds to the contribution of other compounds in the sample (diesel in this case) and the residual chart that corresponds to nonsystematic variations. For each chart, statistical limits were developed using samples inside the quality specifications. It was possible to identify biodiesel blend samples that were out of specifications relative to biodiesel content, biodiesel contaminated with vegetable oil and diesel contaminated with naphtha. In the present work it was also developed a model of multivariate calibration for the acid value determination of degraded biodiesel using the spectra in the near infrared region. The acid value, one biodiesel quality parameter, is related with the degree of biodiesel degradation. The developed model was based on the partial least squares method (PLS) and it was validated by figures of merit calculation. Feasible results were obtained with errors below to 3.4% and detection and quantification limits of 0.018 and 0.059 mg KOH/g, respectively / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T21:27:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Trevisan_MarcelloGarcia_D.pdf: 3921294 bytes, checksum: 59fe442f53af8cb6eaeb8166b7b6980f (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Esta tese tem como objetivo desenvolver um conjunto de metodologias que incorporem a utilização da espectroscopia na região do infravermelho médio/próximo com métodos de estatística multivariada (quimiometria) em aplicações com enfoque em Química Analítica de Processos (QAP). Para atingir estes objetivos, este trabalho conta com um capítulo introdutório e três aplicações propriamente ditas. A introdução (capítulo 1) tem como finalidade divulgar a importância da QAP no âmbito acadêmico e indutrial, além de estabelecer algumas terminologias que serão discutidas nos capítulos posteriores. A primeira aplicação deste trabalho envolve o monitoramento de uma reação de biotransformação que foi acompanhada por infravermelho médio e por cromatografia gasosa, sem etapas de extração ou pré-concentração, permitindo o desenvolvimento de um modelo multivariado capaz de fazer a previsão da concentração dos componentes analisados ao longo do tempo. A segunda e terceira aplicações se referem ao monitoramento espectroscópico da reação de transesterificação do óleo de soja na região do infravermelho médio e próximo, respectivamente. Neste segundo trabalho, foi utilizado um acessório de reflectância total atenuada para monitorar a transesterificação. Os resultados foram comparados com aqueles obtidos por RMN H, permitindo a construção de um modelo multivariado que se mostrou robusto para descrever a variação da concentração intra e extra bateladas, por meio de uma correção efetuada pela 'análise de fatores evolucionários¿ (EFA). Na última aplicação, um conjunto maior de bateladas reacionais foi obtido, incorporando-se bateladas consideradas normais e outras com falhas, monitorando-se no infravermelho próximo. Construindo-se o modelo com as bateladas sob-controle, foi possível obter um modelo matemático que permitiu prever a variação da concentração do rendimento intra e extra batelada, além de identificar as falhas ocorridas através da construção de cartas multivariadas de controle. Estes resultados foram avaliados utilizando dois modelos diferentes, propostos pela estatística multivariada para controle de processos / Abstract: The goal of this thesis is to develop a set of research works with a combination of infrared spectroscopy and multivariate statistical techniques (chemometrics) for applications in the Process Analytical Technology (PAT). To reach the goal, this work has an introductory chapter and three applications. The introduction (Chapter 1) contributed to the scientific divulgation of the importance of PAT in the academic and manufactures fields and also had the definition of some terminologies used in the forward chapters. The first application is about the monitoring of a bioreaction based on biotransformation with yeast by middle infrared spectroscopy and by GC-MS, enabling the development of a multivariate model based on Partial Least Squares (PLS). This application was carried out without extraction steps and pre-concentration processes. The second and the third applications consist of a soy bean oil transesterification reaction monitored by middle and near infrared spectroscopy, respectively. In the second application, an attenuated total reflectance (ATR) accessory was used to perform the reaction monitoring. The reaction was also monitored by H NMR, enabling the construction of a robust multivariate model to describe the variation in the analyte concentration intra and extra reaction batches, throughout a temporal correction by Evolving Factor Analysis (EFA). In the last application, a larger set of batches were obtained with batches under control and another ones with process fails. All the batches were monitored by near infrared spectroscopy with an Acousto-Optic Tunable Filter (AOTF). A multivariate model constructed with batches obtained under control conditions allowed a predictable model for sequential batches and also to detect fails around the batches, using the multivariate control charts. The data were evaluated using two different methods proposed to Multivariate Statistical Process Control (MSPC) and compared each other / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Laura Maria Mariscal Ottoboni / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-15T21:29:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carlos_Camila_M.pdf: 4715140 bytes, checksum: f65583df741bb75c1b397fb4581da9ef (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Coliformes e enterococos fecais de origem humana ou animal na água podem indicar a presença de patógenos de veiculação hídrica como, por exemplo, Salmonella e Giardia. A identificação da fonte de contaminação fecal (lançamento de esgoto doméstico, escoamento de fezes animais de criação no solo, de animais silvestres, aves e outros) é importante para a implantação de medidas efetivas de gerenciamento e remediação de águas superficiais. Dessa forma, o desenvolvimento de métodos para identificação da fonte de contaminação fecal é de fundamental importância para as ações de controle, para preservar a integridade dos corpos d'água e para proteger a saúde da população. Até o momento, não existe um método único e universal para este tipo de análise e, no Brasil, as pesquisas nessa área são praticamente nulas. Assim sendo, este trabalho teve como objetivo a obtenção de marcadores moleculares hospedeiro-específicos em Escherichia coli, que permitam a identificação da fonte animal de contaminação fecal em águas superficiais. Neste trabalho foram utilizadas 174 linhagens de origem humana, 50 de origem bovina, 39 de origem suína, 16 de origem aviária, 29 de origem ovina, 16 de origem caprina, 44 de esgoto, 36 de reservatórios com contaminação esperada de origem humana e 30 de rios e reservatórios com contaminação esperada de origem animal. A determinação do grupo filogenético de todas as linhagens foi realizada pela detecção dos genes chuA e yjaA e do fragmento Tspe4.C2 por PCR. Os resultados mostraram que a distribuição dos grupos filogenéticos principais A, B1, B2 e D foi diferente entre os hospedeiros analisados, o que permitiu a predição da fonte de contaminação fecal da maioria dos pontos de amostragem. Cem linhagens de humanos e todas as linhagens de origem animal foram analisadas por BOX- e (GTG)5-PCR. O BOX-PCR apresentou uma taxa global de classificação correta de 63,70%, o (GTG)5-PCR de 49,10% e quando os dois métodos foram utilizados a taxa foi de 57,61%. Outras 32 linhagens de humanos e 28 de esgoto também foram analisadas por BOX-PCR, sendo que, 59,4% das linhagens de humanos foram corretamente classificadas e 85,2% das linhagens de esgoto foram classificadas como de humanos. Vinte linhagens de humanos, 15 de bois e 16 de galinhas foram analisadas por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Utilizando-se um modelo PLS-DA com a segunda derivada do espectro na região 2816 e 3026 cm-1 foi possível separar completamente as linhagens segundo sua origem animal. Assim sendo, a espectroscopia FT-IR foi considerada a técnica mais promissora para futuros estudos de rastreamento de fonte de contaminação fecal. / Abstract: The detection of fecal coliforms and enterecocci in water indicates the presence of waterborne pathogens such as Salmonella and Giardia. The identification of the source of fecal contamination is important for the effective management of superficial water pollution. The development of methods for the identification of the source of fecal contamination is essential to preserve the quality of the water systems and to protect the public health. Until now, there is no universal method for this analysis and, in Brazil, there is no research in this area. In this way, the aim of this work was to obtain host-specific molecular markers in Escherichia coli for the identification of the source of fecal contamination in superficial water. For this work it was used, 174 strains from humans, 50 from cows, 39 from pigs, 29 from sheep, 16 from goat, 16 from chickens, 44 from sewage, 36 from water reservoirs whose the expected contamination source is human and 30 from water reservoirs and rivers whose the expected contamination source is animal. The determination of the phylogenetic groups of all strains was performed by the detection of the genes chuA and yjaA and the fragment Tspe4.C2 by PCR. The results showed that the distribution of the phylogenetic groups A, B1, B2 and D differs among the hosts analyzed, which allowed the prediction of the contamination source of most of the environmental samples. One hundred strains from humans, 50 from cows, 39 from pigs, 29 from sheep, 16 from goat and 16 from chickens were analyzed by BOX- and (GTG)5-PCR. The BOX-PCR presented an overall rate of correct assignment of 63.70%, the (GTG)5-PCR of 49.10% and, when the two methods were used, the rate was 57.61%. Thirty two other strains from humans and 28 strains from sewage were analyzed by BOX-PCR and compared with the profiles previously obtained. 59.4% of the human strains were correctly assigned as human and 85.2% of the sewage strains were assigned as human. Twenty strains from humans, 15 from cows and 16 from chickens were analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). The use of a PLS-DA model with the second derivative of spectra at the region 2816 and 3026 cm-1 made it possible to completely discriminate the strains according to the animal source. Therefore, the FT-IR spectroscopy was considered the most promising method for the identification of fecal contamination. / Mestrado / Genetica de Microorganismos / Mestre em Genética e Biologia Molecular

Orientador: Giselle Maria Marchi Baron / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-15T22:38:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Voltarelli_FernandaRegina_D.pdf: 2059748 bytes, checksum: 5c76919f1c67fc154dd391b4ba4d28b4 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O objetivo do presente estudo foi avaliar o efeito do tipo de fonte de luz (Lâmpada Halógena/HAL; Diodos emissores de luz/ LED), da distância de fotoativação (2, 4 e 6 mm) e do tempo de exposição (10, 20, 40 e 60s) sobre o grau de conversão (%) de cinco sistemas adesivos comerciais (Excite/EX; Adesivo de cobertura do sistema Clearfil Protect Bond /PB; Clearfil S3 Bond/S3; Single Bond Plus/SB; Adesivo de cobertura do sistema Scotchbond Multipurpose/SBMP). Cento e cinquenta amostras dos sistemas adesivos foram distribuídas em 30 grupos (n= 5) de acordo com o sistema adesivo, fonte de luz e distância da ponteira. Amostras de 3 µl foram gotejadas sobre um cristal de seleneto de zinco e, o grau de conversão/GC mensurado através de espectrofotômetro infravermelho por transformada de Fourier equipado com dispositivo de reflectância total atenuada (faixa espectral entre 1500-1800 cm-1; resolução de 8.0 cm-1; velocidade de deslocamento de 2,8 mm/s). Para EX, S3 e SB, jatos de ar foram aplicados durante 20s para auxiliar a evaporação do solvente. Imagens dos espectros obtidos antes da polimerização e imediatamente após completados os determinados tempos de exposição foram utilizadas para o cálculo do GC. Os valores de GC para distância e tempo de exposição foram analisados através de análise de variância para medidas repetidas no tempo com a metodologia PROC MIXED (?= 5%). Para EX e S3, HAL resultou em melhor grau de conversão em todos os tempos e distância de fotoativação. Quando fotoativados com HAL, SBMP, SB e PB demonstraram melhor grau de conversão a partir de 40s de fotoativação. Para S3, melhor grau de conversão foi observado após 20s de fotoativação. Quando fotoativados com LED, SBMP, SB e PB demonstraram melhor grau de conversão a partir de 20s de fotoativação. Para S3 melhor grau de conversão foi observado com o tempo máximo de fotoativação (60s). Para EX o efeito do tempo de fotoativação variou de acordo com a distância da ponta polimerizadora. Todas as variáveis (fonte de luz, distância e tempo de exposição) foram capazes de influenciar os valores de GC. Entretanto, tempos de exposição prolongados resultaram em significante melhoria do GC obtido para todos os sistemas adesivos testados. / Abstract: The aim of the present study was to evaluate the effect of the type of light curing unit (Halogen Lamp/HAL; Light Emitting Diodes/LED), of the light curing distance (2, 4 and 6 mm) and of the light curing exposure time (10, 20, 40 e 60s) on the degree of conversion (%) of five commercial adhesive systems (Excite/EX; Bond component from Clearfil Protect Bond /PB; Clearfil S3 Bond/S3; Single Bond Plus/SB; Bond component from Scotchbond Multipurpose/SBMP). Hundred and fifty samples were allocated into 30 groups (n = 5) according to the type of adhesive system, light curing unit and the distance from the light unit end point. Adhesive system samples of 3 ?l were dropped on the top of a zinc selenide crystal and the degree of conversion/DC was measured using Fourier Transform Infrared Spectroscopy equipped with Attenuated Total Reflectance attachment (spectral range between 1500-1800 cm-1; resolution of 8.0 cm-1; crosshead speed of 2.8 mm/s). For EX, S3 and SB, air drying streams for 20s were used to help solvent evaporation. Spectral images obtained before polymerization and immediately after each light curing exposure time were used for DC determination. DC values for the light curing distance and exposure time were analyzed using repeated measure ANOVA with PROC MIXED methodology (?= 5%). For EX and S3, HAL has shown improved degree of conversion for all light exposure times and for all light curing distances. When light cured with HAL, SBMP, SB and PB have shown improved degree of conversion following 40s of light curing exposure time. For S3, improved degree of conversion was observed after 20s of light curing exposure time. When light cured with LED, SBMP, SB and PB have shown improved degree of conversion following 20s of light curing exposure time. For S3, improved degree of conversion was observed with the ultimate light curing exposure time (60s). For EX, the effect of light curing exposure time varied according to the distance of the light curing end point. All variables (light curing unit, light curing distance and exposure time) were able to influence the DC values. However, longer exposure times resulted in significant improvement of the DC of all adhesive systems tested in this study. / Doutorado / Dentística / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Rickson Coelho Mesquita / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Física Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-25T21:15:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CanoRodriguez_Reember_M.pdf: 7820145 bytes, checksum: a3b06ecbe442d6ecf0266b22a280fb76 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: A capacidade de observar a fisiologia funcional do tecido humano tem crescido rapidamente nos últimos anos. Entre outras técnicas, destaca-se a espectroscopia óptica de difusão (DOS), uma técnica emergente que utiliza os princípios da difusão de fótons e permite o monitoramento do tecido biológico de forma continua e portátil. A partir da luz (~ 700 - 900 nm) espalhada pelo tecido é possível determinar variações relativas do seu coeficiente de absorção, que estão relacionadas com as concentrações de oxi-hemoglobina (HbO2) e deoxi-hemoglobina (HbR) presentes no sangue. Neste trabalho, utilizamos a técnica de DOS no domínio da frequência, e a informação da defasagem da onda espalhada (em relação _a onda incidida) para determinação das propriedades ópticas absolutas do tecido biológico e, consequentemente, da sua fisiologia. Em particular, comparamos diferentes modelos de propagação da luz no tecido (semi-infinito e duas camadas) e as propriedades ópticas derivadas destes modelos. Além disso, investigamos métodos de calibração do sinal óptico no tecido, do ponto de vista teórico e experimental, mostrando sua aplicabilidade em experimentos com humanos, no estado de repouso e em intervenções cirúrgicas / Abstract: The ability to observe the functional physiology of human tissue has grown rapidly in recent years. Among other techniques, we highlight diffuse optical spectroscopy (DOS), an emerging technique that utilizes the principles of diffusion of photons and allows monitoring of biological tissue continuously and portable way. From the light (~700 - 900 nm) scattered by tissue it is possible to determine the relative changes in the absorption coefficient, which are related to the concentrations of oxyhemoglobin (HbO2), and deoxyhemoglobin (HbR) in the blood. In this study, we used the technique DOS in the frequency domain, and the phase information of the scattered wave (related to incident wave) for determining the absolute optical properties of biological tissue and, consequently, the physiology. In particular, we compared different models of propagation of light (semi-infinite and two-layer) and the optical properties of tissue derived from these models. Furthermore, we investigated methods of calibration of the optical signal on the tissue from both the experimental and theoretical perspectives, demostrating its applicability in experiments with humans in the resting state and in surgical interventions / Mestrado / Física / Mestre em Física

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-06-13T16:38:53Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1190631 bytes, checksum: 2b92d725f9f689a441f7d27c62a316aa (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-13T16:38:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1190631 bytes, checksum: 2b92d725f9f689a441f7d27c62a316aa (MD5) Previous issue date: 2018-02-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Muitas áreas de pesquisa possuem conjuntos de dados com os desafios da alta dimensionalidade e multicolinearidade a serem superados, de modo que métodos específicos para ajuste do modelo devem ser empregados. Embora os métodos existentes sejam eficientes para construção do modelo, frequentemente se faz necessário selecionar as variáveis mais importantes em explicar o modelo, visto que essa prática pode aumentar sua capacidade preditiva, diminuir custos e tempo das análises. Esse trabalho teve como objetivo principal avaliar e construir modelos empregando três métodos de seleção de variáveis aplicados a dados de marcadores SNPs (Single Nucleotide Polymorphisms) e a dados de espectroscopia no infravermelho próximo (NIR), além de avaliar a melhoria na qualidade de predição, quando comparado ao uso dos dados completos. Os métodos avaliados foram o de seleção dos preditores ordenados associado a regressão por quadrados mínimos parciais (PLS-OPS), o Sparce partial least Square (SPLS) e o Lasso bayesiano (BLASSO) supervisionado, este último é uma adaptação do método BLASSO com a vantagem de selecionar as variáveis. Foram utlizados conjuntos de dados simulados compostos por 100 amostras e 500 marcadores SNPs avaliados em dois cenários que diferem entre si no vetor de coeficientes de regressão utilizado e quatro conjuntos de dados reais, sendo um de SNPs e três de dados NIR. Usou-se o software R para a modelagem dos dados. As amostras foram separadas em conjuntos de treinamento e de teste via algoritmo de Kennard e Stone. A qualidade preditiva do modelo foi avaliada com base no coeficiente médio de correlação (r) entre valores preditos e reais, e a raiz quadrada do erro quadrático médio (RMSE). No conjunto de dados simulados avaliado no primeiro cenário, havia 52 marcadores de maiores efeitos. Os modelos usando o BLASSO supervisionado, o SPLS e o PLS-OPS selecionaram, respectivamente, em média, 100, 310 e 124 variáveis. Em termos de capacidade preditiva os modelos após seleção foram semelhantes quando comparados ao uso dos dados completos. No segundo cenário, 10 marcadores de menor efeito foram escolhidos para serem significativos. Nesse cenário, para escolha do número de variáveis a serem selecionadas pelo BLASSO supervisionado utilizou-se dois critérios: no primeiro 20% das variáveis foram selecionadas, e no segundo o número de variáveis selecionadas eram iguais ao do SPLS e do PLS-OPS. Em média os modelos apresentaram um desempenho melhor utlizando a seleção de variáveis em relação aos modelos construídos com os dados completos, sendo o SPLS levemente superior, com r = 0,846 e intervalo de RMSE de menor amplitude. Para a predição da produção de grãos em dados de SNPs, o método BLASSO supervisionado foi superior, com menor valor de RMSE (0,56) e maior valor de r (0,569). O PLS-OPS também apresentou bom desempenho nesse conjunto de dados, atestando o uso deste método para dados dessa natureza. No primeiro conjunto de dados NIR em que foi avaliado o teor de fibra da cana-de-açúcar, de maneira geral os valores de RMSE e de r se mantiveram próximos àqueles obtidos para os dados completos. No segundo conjunto de dados reais NIR em que foi avaliado o teor de lignina da cana-de-açúcar, pode-se observar que os melhores resultados foram obtidos com o método BLASSO supervisionado (RMSE = 0,705 e r = 0,956). No terceiro conjunto de dados reais NIR em que foram avaliadas amostras de repolho roxo, os melhores resultados foram obtidos quando utlizou-se o PLS-OPS (RMSE = 13,05 e r = 0,996). No segundo e terceiro conjuntos de dados NIR avaliados as estatísticas obtidas foram próximas às obtidas com os dados completos, porém com a vantagem de possuir menos variáveis. De maneira geral, os métodos funcionam de forma semelhante, mas cada um exibe vantagens sobre o outro em determinadas situações. Ao utilizarmos os métodos de seleção, podemos observar que os modelos se tornaram mais simples, visto que o número de variáveis reduziu significamente em todos os conjuntos de dados estudados. / Researches from many different areas have data sets with the challenges of high dimensionality and multicollinearity still to be overcome, therefore specific methods for model fit must be employed. Although the existing methods are efficient to construct the model, it is often necessary to select the most important variables in explaining the model, once this practice can increase its predictive capacity, reduce costs, and analysis time. The main objective of this work was to evaluate and construct models using three methods of variable selection applied to single nucleotide polymorphisms (SNPs) and near infrared spectroscopy (NIR) data, besides evaluating the improvement in prediction quality, when compared to the use of complete data. The methods evaluated were: the selection of ordered predictors associated with partial least squares regression (PLS-OPS); the Sparce partial least square (SPLS); and the supervised Bayesian Lasso (BLASSO) – the last one is an adaptation of the BLASSO method with advantage of selecting variables. Were used simulated data sets composed of 100 samples and 500 SNP markers evaluated in two scenarios that differ from one another in the regression coefficient vector used, and four real data sets – composed by one set of SNPs and three sets of NIR data. It was used the software R in order to model the data. Samples were separated into training and test sets via Kennard and Stone algorithm. The predictive quality of the model was evaluated based on the mean correlation coefficient (r) between predicted and actual values, and the square root mean square error (RMSE). In the simulated data set evaluated in the first scenario, there were 52 markers of greater effects. The models using supervised BLASSO, SPLS and PLS-OPS selected an average of 100, 310 and 124 variables, respectively. In terms of predictive capacity, the models after selection were similar when compared to the use of the complete data. In the second scenario, 10 lower-effect markers were chosen to be significant. In this scenario, two criteria were used to select the number of variables to be selected by supervised BLASSO: in the first 20% of the variables were selected, and in the second, the number of variables selected were the same as SPLS and PLS-OPS. On average, the models presented a better performance when using the variables selection, than in relation to the models constructed with the complete data, once the SPLS was slightly higher – with r = 0.846 and a lower amplitude RMSE interval. For the prediction of grain yield in SNP data, the supervised BLASSO method was superior, with a lower RMSE value (0.56) and a higher r value (0.569). PLS-OPS also performed well in this data set, attesting to the use of this method for data of this nature. In the first set of NIR data in which the sugar cane fiber content was evaluated, the RMSE and r values were, in general, close to those obtained for the complete data. In the second set of real NIR data in which the lignin content of sugarcane was evaluated, it can be observed that the best results were obtained with the supervised BLASSO method (RMSE = 0.705 and r = 0.956). In the third set of real NIR data in which samples of purple cabbage were evaluated, the best results were obtained when PLS-OPS (RMSE = 13.05 and r = 0.996) was used. In the second and third NIR data sets, the statistics obtained were close to those obtained with the complete data, but with the advantage of having fewer variables. In general, the methods used work in a similar way; however, each one of them has advantages over another in specific situations. By using the selection methods, it can be observed that the models have become simpler, once the number of variables reduced significantly in all datasets studied.

Orientador: Cesar Costapinto Santana / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T01:49:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nogueira_DenisedeAlmeidaReis_M.pdf: 2555876 bytes, checksum: 9493bcc3e0f2ed65f7131f417570ffdc (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: O estudo quantitativo do fenômeno da adsorção de proteínas na superfície de biomateriais é de grande importância, uma vez que a adsorção de proteínas plasmáticas é um dos primeiros eventos que ocorre quando um biomaterial entra em contato com o sangue, seja em dispositivos intracorpóreos ou em dispositivos extracorpóreos. O desempenho de materiais sintéticos em contato com o sangue dependerá, principalmente, da camada de proteína adsorvida, porque é esta camada a mediadora das interações entre os biomateriais e os componentes do sistema biológico. O método que utiliza proteínas radiomarcadas tem sido o mais utilizado, no entanto, este método apresenta limitações como alto custo, cuidados de manipulação, fornecimento de grande quantidade de resíduo radioativo e modificação da estrutura da proteína, alterando suas características de adsorção. Com o intuito de minimizar as limitações apresentadas acima, o presente trabalho se inseriu na busca da implantação no laboratório uma técnica já utilizada por diversos grupos de pesquisa para a quantificação de proteínas. A técnica implantada foi a Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier acoplada à técnica de Refletância. Este método apresenta como vantagens a simplicidade do procedimento de medidas e a análise direta da proteína adsorvida na superfície, entre outras ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The quantitative study of protein adsorption phenomenon on biomaterials surface is of great importance, since the adsorption of plasma proteins is one of the first events that happens when a biomaterial enters in contact with blood, either intracorporeal or in extracorporeal devices. The layer of adsorbed protein mediates the interactions between biomaterials and the components of biological system, therefore the performance of synthetic materials in contact with blood will depend, mainly, of adsorbed layer. Radiolabing method has been the most used, however this method presents limitations as high cost, manipulation cares, obtainaing of great amount of radioactive residue and modification of the protein structure, altering its adsorption characteristics. In order to minimize the limitations presented above, the present work has searched for the implantation of a method that has already been used by several research groups for protein quantification. The implanted technique was the Fourier Transform infrared Spectroscopy coupled with Attenuated Total Reflectance. This method presents as advantages, among others, the simplicity of measurements procedure and the direct analysis of protein adsorbed on the surface. The objective of the present work is quantitative determination of important parameters that play important role in protein adsorption phenomenon on surfaces. The proteins used were lysozyme, fibrinogen (Hfg), immunoglobulin G (IgG) and albumin (HSA) from human serum on polyethilene (PE) and Poly(methyl metacrilate) (PMMA) surfaces ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Simonides Consani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-04T03:13:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Schneider_LuisFelipeJochims_M.pdf: 587883 bytes, checksum: b9a6c32d96447cdbb96df9d09a9eaa16 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: Nos últimos anos diversas fontes de luz fotoativadoras de compósitos odontológicos têm sido introduzidas no mercado, cada qual com suas características. No entanto, muitas dúvidas permanecem com relação ao possível aumento de temperatura durante a fotoativação de compósitos restauradores odontológicos. Assim, neste estudo procurou-se avaliar a influência de fatores envolvidos durante o procedimento de fotoativação sobre o grau de elevação da temperatura e suas conseqüências em algumas propriedades dos compósitos fotoativados. Visando o melhor entendimento, a pesquisa foi dividida em três trabalhos. O primeiro trabalho verificou a variação da temperatura durante a fotoativação, com três diferentes fontes de luz, em incrementos de 2 e 3mm utilizando dois compósitos restauradores. A maior espessura de compósito (3mm) contribuiu para a diminuição estatisticamente significante (p<0,05) da variação da temperatura. O fator fonte de luz também produziu diferença estatística significante na variação da temperatura durante a fotoativação (p<0,05), onde a fonte halógena produziu valores superiores de aumento de temperatura quando comparada às fontes de luz emitida por diodos (LED) e arco de plasma de Xenônio (PAC). O fator compósito influenciou no aumento de temperatura observada. O segundo trabalho verificou o aumento de temperatura durante a fotoativação e a dureza, quando utilizadas três fontes de luz e dois compósitos restauradores. A fonte de luz LED produziu menor valor de aumento de temperatura, independente do compósito utilizado ¿ Filtek Flow ou Filtek Z250 ¿quando comparada à fonte de luz halógena, porém com valores de dureza Knoop semelhantes. A luz emitida por arco de plasma de Xenônio gerou os menores valores de elevação da temperatura. Entretanto, esta fonte de luz produziu os menores valores de dureza Knoop quando comparada às fontes LED e halógena. O terceiro trabalho verificou a temperatura e o grau de conversão quando utilizadas três fontes de luz, com tempo de fotoativação indicado pelos fabricantes, tempo necessário para igualar a densidade de energia total e tempo necessário para igualar a densidade de energia na faixa entre 450-490nm do espectro eletromagnético. Quando utilizado o tempo preconizado pelos fabricantes, as fontes de luz halógena e LED produziram valores de grau de conversão estatisticamente semelhantes. Entretanto, o aumento de temperatura gerado pelo LED foi inferior. Quando a densidade total de energia foi padronizada, a fonte PAC produziu grau de conversão similar às demais fontes. Quando a densidade de energia foi igualada na faixa entre 450-490nm, a fonte de luz LED produziu valoresde grau de conversão estatisticamente superiores aos produzidos pela fonte PAC. A fonte PAC produziu os menores valores de variação da temperatura, independente do tempo de exposição / Abstract: In the last years several light curing units (LCUs) have been launched in the market, each one with its own characteristics. However, there are still many doubts concerning the possible temperature increase during the photo-activation of restorative dental composites. Thus, the aim of this study was to evaluate the influence of some factors involved during the photo-activation procedure on the degree of temperature increase and its consequences in some properties of photoactivated composites. For a better understanding, the research was divided in three works. The first work verified the temperature increase during photoactivation using three different LCUs in increments of 2 and 3mm using two composites. The thicker composite (3mm) contributed to a statistically significant decrease (p<0.05) in temperature increase. The light source factor also produced significant statistical difference in the temperature increase during photo-activation (p<0.05), where the halogen LCU produced higher values of temperature increase when compared to the sources LED and PAC (p <0.05). Composite type presented a complex behavior influencing temperature increase observed herein. The second work verified the temperature increase during photo-activation and the hardness using three LCUs and two restorative composites. The LED LCU produced lower values of temperature increase, regardless the composite used - Filtek Flow or Filtek Z250 - when compared with the halogen LCU, but with similar Knoop hardness values. The PAC LCU generated the lowest values of temperature increase. However, this light source produced the lowest Knoop hardness values regardless composite used. The third work verified the temperature increase and the degree of conversion using three LCUs, with adequate photo-activation time as recommended by the manufacturer - the amount of time needed to equal the total energy density and the amount of time needed to equal the energy density in the range between 450-490nm of the electromagnetic spectrum. When the time recommended by the manufacturer was used, the light sources QTH and LED produced statistically similar values of degree of conversion. However, the temperature increase generated by LED LCU was lower. When the total energy density was standardized, the PAC LCU produced a degree of conversion similar to the other LCUs. When the energy density was equaled in range between 450- 490nnm, the LED LCU produced values of degree of conversion statistically higher to the ones produced by the PAC LCU. The PAC LCU produced the smallest values of temperature increase, regardless the exposure time / Mestrado / Materiais Dentarios / Mestre em Materiais Dentários