Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Tese de Doutoramento. Engenharia Informática. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2011

O uso de antioxidantes sintéticos pela indústria de alimentos como forma de inibir ou retardar a oxidação lipídica tem sido amplamente questionado em relação à saúde do consumidor. Por isso, diversos estudos são realizados visando sua substituição por antioxidantes de fontes naturais, como os obtidos a partir da própolis verde. Neste contexto, a forma de extração influencia a composição e a atividade antioxidante dos produtos derivados, sendo um processo a ser estudado visando a obtenção não somente da extração dos compostos de interesse como também de vantagens operacionais. Este trabalho apresenta uma revisão bibliográfica e experimentos sobre a reação da oxidação lipídica, bem como os antioxidantes sintéticos e naturais para substituição. Além disso, vários métodos de avaliação da capacidade e extração de antioxidantes, com atenção especial ao ultrassom, considerando que ainda não foi relatado em estudos com a própolis verde, apesar de ser considerado um dos melhores métodos de uso por alguns autores. Neste trabalho a extração de compostos antioxidantes de própolis verde com auxílio de ultrassom foi avaliada por meio da aplicação de delineamentos experimentais visando a otimização das condições de processo. Utilizou-se o delineamento central composto rotacional (DCCR) com 12 ensaios, sendo 4 pontos centrais para ambos os capítulos. Os extratos obtidos nas condições de processo otimizadas foram aplicados em emulsões lipídicas. No primeiro delineamento experimental analisado foram obervados efeitos significativos do tempo de processo e da proporção solvente:matéria prima sobre o teor de compostos fenólicos e atividade antioxidante, determinada pelo método ORAC, dos extratos obtidos. Por meio de análise por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) pôde-se identificar que o aumento do tempo de extração e da proporção solvente:matéria prima influenciaram positivamente a extração do Artepelin C e do ácido p-cumárico. Buscando-se melhorar a produtividade do processo de extração, foi aplicado um segundo delineamento experimental, fixando-se a variável tempo em 20 minutos e variando-se a concentração de etanol e relação amostra:solvente. Os extratos produzidos com uso de etanol anidro (99% v/v) e proporção própolis:solvente de 0,857:30 m/v, apresentaram atividade antioxidante e teores de Artepelin C e ácido p-cumárico superiores aos encontrados nos extratos obtidos do experimento anterior, evidenciando a importância do estudo sequencial para otimização do processo de extração. Os extratos produzidos nas condições otimizadas foram aplicados em emulsões lipídicas submetidas a teste acerelado de oxidação. As amostras adicionadas de extrato de própolis verde apresentaram grau oxidativo semelhante àquela adicionada do antioxidante sintético TBHQ, muito utilizado pela indústria de alimentos e questionado quanto aos seus efeitos sob a saúde do consumidor. Os resultados indicaram que extrato de própolis verde obtido em condições otimizadas representam uma alternativa para uso como antioxidante em sistema lipídico. / Synthetic antioxidants, used by the food industry to inhibit or retard the oxidation, has been correlated with problems of consumer\'s health. Therefore, several studies are carried out to replace them by antioxidants from natural sources, such as a green propolis. In this context, the extraction form influences the composition and antioxidant capacity of the derived products, so it must be studied aiming not only the extraction of the compounds of interest, but also to obtain operational advantages. This work presents a bibliographical review and experiments about the reaction of lipid oxidation, as well as the synthetic and natural antioxidants for substitution. In addition, several methods of evaluating antioxidant capacity and extraction, with special attention to ultrasound, were discussed, which has not been reported in a study with a green própolis yet, despite of being considered one of the best methods of use by some authors. In this work the extraction of green propolis\'s antioxidant compounds with ultrasound was evaluated by the application of experimental designs to optimize the process conditions. The Central Composite Rotational Design (CCRD) was used with 12 essay and 4 central points for both chapters. The extracts obtained under the optimized process conditions were applied in lipid emulsions. In the first experimental design applied to extraction process, it was verified that variables time and the sample:solvente relation presented positive effects on phenolic content and antioxidant activity determined by ORAC method. Results of high performance liquid chromatography (HPLC) indicated that increasing time of extraction and sample:solvent proportion allowed a higher extraction of Artepelin C and p-coumaric acid. In order to obtain the optimal extraction condition, a second experiamental design was applied, aimimg to use as little sample as possible in a low extraction time. In this experiment, etanol concentration and sample:solvent relation were studied. Extracts obtained using 99% v/v etanol, 0.857: 30 m/v ratio during 20 minutes presents higher amounts of Artepelin C and p-coumaric acid compared to previous results. Extracts obtained under opmized condition was added to lipid emulsions subjected to accelerater oxidation test. The samples with propolis extracts presented peroxide values similar to samples added of TBHQ, a synthetic antioxidant widely used by the food industry and questioned due to its effects on consumer health. Results indicate propolis extracts represent a potential alternative to synthetic antioxidant for food use.

Introduction: This study aimed to evaluate and quantify extraction spaces and their behavior at the end of treatment, short- and long-term stages, in orthodontic patients treated with extractions. Methods: The sample comprised dental casts of 1546 orthodontic patients treated with extractions with several malocclusions. Dental casts were divided into 3 groups, according to the chronological stage: at the end of treatment (T0), 1-year posttreatment (short-term, T1) and 5-year posttreatment (longterm, T2). Extraction spaces were measured in the three stages with a digital caliper. The descriptive analyses of the longitudinal space behavior were performed by amounts of patients, percentage of patients and percentage of quadrants. Intergroups comparison of space dimension in the three stages were performed by Analysis of Variance, followed by Tukey tests when necessary. Results: Class II malocclusion was the most prevalent sagittal discrepancy, followed by Class I and Class III, respectively. More than a half of the patients presented 1-4 quadrants open at the end of treatment. Less than 10% of quadrants persisted open at the three stages. Most of relapse and late closure occurred in the first year after treatment. About 5% of quadrants closed at T0 presented relapse at T1. Less than 3% of quadrants closed at T1 presented relapse at T2. Space dimension decreased significantly in the long-term evaluation. Conclusions: The percentage of patients with open spaces at the end of treatment was substantially large. Despite of the late space closure tendency, several spaces may remain open in the long-term. There was significant reduction in extraction space dimension in the long-term. / Introdução: O objetivo deste estudo foi avaliar e quantificar os espaços das extrações e seu comportamento ao final do tratamento, em curto e longo prazos. Materiais e métodos: a amostra consistiu em modelos ortodônticos de 1546 pacientes tratados ortodonticamente com extrações com diversas más oclusões. Os modelos foram divididos em 3 grupos, de acordo com o estágio cronológico: ao final do tratamento (T0), 1 ano pós-tratamento (curto prazo, T1) e 5 anos pós-tratamento (longo prazo, T2). Os espaços das extrações foram mensurados nos três estágios com um paquímetro digital. As análises descritivas do comportamento longitudinal foram realizadas por quantidade de pacientes, porcentagem de pacientes e porcentagem de quadrantes. A comparação intergrupos da dimensão do espaço nos três estágios foi realizada através da Análise de Variância, seguida pelo Teste Tukey quando necessário. Resultados: A má oclusão de Classe II foi a discrepância sagital mais prevalente, seguida pela Classe I e Classe II, respectivamente. Mais da metade dos pacientes apresentaram 1-4 quadrantes abertos ao final do tratamento. Menos de 10% dos quadrantes persistiram abertos nos três estágios. A maioria das reaberturas e fechamentos tardios ocorreu no primeiro ano pós-tratamento. Aproximadamente 5% dos quadrantes fechados em T0 apresentaram reabertura em T1. Menos de 3% dos quadrantes fechados em T1 apresentaram reabertura em T2. A dimensão do espaço diminuiu significativamente na avaliação em longo prazo. Conclusão: A porcentagem de pacientes com espaços abertos ao final do tratamento foi substancialmente grande. Apesar da tendência de fechamento tardio, muitos espaços podem restar abertos em longo prazo. Houve redução significante na dimensão dos espaços das extrações em longo prazo.

Introduction: This study aimed to assess the third molars angulation and their available space after Class II subdivision malocclusion treatment with asymmetric premolar extractions. Methods: The sample consisted of 37 patients in group 1 (Type 1 Class II subdivision) and 25 in group 2 (Type 2 Class II subdivision). In group 1 extractions were performed in the two maxillary quadrants and in the Class I mandibular quadrant. In group 2, extraction was performed in the Class II maxillary quadrant. Panoramic radiographs were used to evaluate third molars angulation and their available space. Radiographic measurements were performed with Dolphin® Imaging 11.9. T tests were used for intragroup comparison between the sides. Results: Generally, the results showed that both Groups demonstrated more favorable angulation and significantly greater space for third molars on the extraction quadrants. Both groups presented mesioangulation in mandibular third molars on the Class II side. Conclusions: Extraction therapy is associated with an improvement of space available and third molars angulation on the extraction quadrants. / Introdução: O objetivo desse estudo é avaliar a angulação e o espaço disponível para irrupção dos terceiros molares após o tratamento da Classe II subdivisão com extrações assimétricas de pré-molares. Materiais e métodos: A amostra foi constituída por 37 pacientes no grupo 1 (Classe II subdivisão tipo 1) e 25 no grupo 2 (Classe II subdivisão tipo 2). No grupo 1 as extrações foram realizadas nos 2 quadrantes superiores e 1 no inferior do lado da Classe I. Na tipo 2, foi realizada 1 extração no arco superior do lado da Classe II. Radiografias panorâmicas foram utilizadas para avaliar as angulações e os espaços dos terceiros molares. As medições radiográficas foram realizadas no programa Dolphin® Imaging 11.9. Testes t foram utilizados nas comparações intragrupos entre tempos e os lados. Resultados: No geral, os resultados mostraram que os dois Grupos demonstraram angulações mais favoráveis e aumentos significantemente maiores para os terceiros molares dos quadrantes das extrações. Conclusão: Tratamento com extração está associado com aumento do espaço disponível e melhora na angulação dos terceiros molares nos quadrantes das extrações.

Introduction: This study aimed to compare the third molars angulation and eruption status in Class I and II malocclusions in orthodontic treatment with and without first premolar extractions. Methods: The sample was comprised by 96 patients divided into four groups: Group 1 Class I malocclusion treated with first premolars extraction; Class I malocclusion treated without extractions; Group 3 Class II malocclusion treated with first premolars extraction; Group 4 Class II malocclusion treated without extractions. Panoramic radiographs were used to evaluate third molars mesiodistal angulations at T1, T2 and at T3. Third molar eruption status was assessed in dental casts. Intergroup angulations and eruption status comparisons were performed using ANCOVA followed by Tukey tests and Kruskal-wallis test, respectively. Results: Significantly greater mesial angulation and percentage of erupted right maxillary third molars were found in Class I extraction group. Significantly greater distal angulation and percentage of erupted right mandibular third molars were found in Class II extraction group. Conclusion: Class I and II extraction treatment exhibited more favorable angulations and greater number of erupted third molars than nonextraction treatment. Regardless the treatment performed third molars showed a more uprighted position in each malocclusion type. / Introdução: Este estudo comparou as angulações mesiodistais e o grau de irrompimento dos terceiros molares nas más oclusões de Classe I e II no tratamento ortodôntico com e sem extrações dos primeiros pré-molares. Métodos: Foram avaliados 96 pacientes divididos em quatro grupos. Grupo 1, indivíduos com má oclusão de Classe I tratada com extrações dos primeiros pré-molares. Grupo 2, má oclusão de Classe I tratada sem extrações. Grupo 3 indivíduos com má oclusão de Classe II tratada com extração dos primeiros pré-molares. Grupo 4 má oclusão de Classe II tratada sem extrações. As angulações mesiodistais dos terceiros molares foram avaliadas em radiografias panorâmicas e o grau de irrompimento em modelos de estudo. Para comparar as angulações e o grau de irrompimento entre os grupos, utilizou-se o teste ANCOVA seguido do teste Tukey e o teste de Kruskal-wallis, respectivamente. Resultados: O grupo 1 apresentou significativamente maior angulação mesial do terceiro molar superior direito assim como uma porcentagem maior de molares irrompidos. O grupo 2 apresentou significativamente maior angulação distal do terceiro molar inferior direito e uma porcentagem maior de molares irrompidos. Conclusão: Os tratamentos de Classe I e II com extrações apresentaram angulações mais favoráveis e uma porcentagem maior de terceiros molares irrompidos do que os tratamentos sem extrações. Independentemente do tratamento realizado, os terceiros molares apresentaram uma posição mais vertical.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2005Bitstream added on 2014-06-13T20:10:57Z : No. of bitstreams: 1 mendes_tsg_me_prud.pdf: 3488297 bytes, checksum: edcf0b9a2b1e54f8b59d3dd8474a32a0 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / É esperado que o operador humano permaneça, por um longo tempo, como parte integrante do sistema de extração de feições. Portanto, as pesquisas que caminham para o desenvolvimento de novos métodos semi-automáticos são ainda de grande importância. Nesta linha, esta pesquisa propõe um método semi-automático para a extração de rodovias em imagens digitais. A metodologia é uma combinação entre técnicas de correlação e estratégia de teste ativo. Os resultados experimentais obtidos da aplicação do método em imagens reais mostram que o método funciona corretamente, demonstrando que pode ser usado em esquemas de captura de dados. / The human operator is still expected to remain as part of the feature extraction system for a relative long time. Therefore, researches for the development of new semi-automatic methods is still of great importance. Following this line, this research proposes a semi-automatic method for road extraction from digital images. It is based on a combination between correlation techniques and an active testing strategy. In order to initialize the extraction process, the operator needs to supply two close seed points plus another one at the end of road segment selected to be extracted. Experimental results obtained from the application of the method to real image data show that the method works properly, demonstrating that the developed method can be used in data capturing schemes.

Submitted by CRISTIANE QUINELATO DA SILVA null (crisquinel10@hotmail.com) on 2016-05-20T17:46:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_de_Mestrado_Cristiane.pdf: 8117806 bytes, checksum: e4405ed1eaa652dce8d0815e0864e669 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-05-31T11:59:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 quinelato_c_me_sjrp.pdf: 8117806 bytes, checksum: e4405ed1eaa652dce8d0815e0864e669 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-31T11:59:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 quinelato_c_me_sjrp.pdf: 8117806 bytes, checksum: e4405ed1eaa652dce8d0815e0864e669 (MD5) Previous issue date: 2016-03-21 / O Brasil é o maior produtor mundial de cana-de-açúcar, e com isso é também o maior gerador de biomassa residual – bagaço e palha. Uma grande parte dessa biomassa é utilizada na co-geração de energia, sendo queimada nas caldeiras das usinas, porém ainda há um enorme excedente, gerando problemas ambientais e sociais. Por isso, é necessário desenvolver projetos para utilização desse material, com valor agregado. Uma das maneiras é a utilização dos compostos que compõem a fibra do bagaço: celulose, hemicelulose e lignina. Para viabilizar a utilização desses compostos são necessárias técnicas pouco nocivas e com custo reduzido. Além disso, é importante que durante o processo de extração, haja pouca alteração estrutural dos compostos, ou que as alterações sofridas sejam benéficas para sua utilização posterior. O presente trabalho visou desenvolver métodos diferentes de extração de uma das frações dessa fibra, a lignina, avaliando as alterações sofridas durante os processos de extração para um posterior uso dessas ligninas de acordo com suas características. Os três métodos foram Organossolv utilizando uma mistura de dioxano e ácido clorídrico, Organossolv utilizando etanol e o Álcali. A caracterização das ligninas extraídas foi realizada através de técnicas de análise térmica (TG-DTG/DTA), microscopia eletrônica de varredura com aplicação de campo (MEV-FEG), espectroscopia de infravermelho (FTIR), e ressonância magnética nuclear (RMN). Através dos resultados obtidos nas análises evidenciou-se uma alteração maior na lignina extraída pelo método Álcali, com maiores rupturas nas ligações aromáticas durante o processo de extração quando comparado com as ligninas obtidas pelos dois métodos Organossolv. As três ligninas contêm estruturas carbônicas diferentes entre si, sendo que a que mais se aproxima da lignina de origem é a obtida pelo método Organossolv com dioxano. / Brazil is the huge producer of sugarcane worldwide, and it is also the largest residual biomass generator - bagasse and straw. A large part of this biomass is used for energy co-generation, being burnt in the boilers of the plants, but there is still a huge surplus, generating environmental and social problems. So it is necessary to develop projects to use this material with aggregate value. One way is the use of compounds that make up the fiber of bagasse: cellulose, hemicellulose and lignin. To enable the use of these compounds are required little harmful techniques and low cost. Moreover, it’s important that during the extraction process there is little structural change of the compounds or that suffered changes are beneficial for later use. This study aimed to develop different methods of extracting a fraction of this fiber, the lignin, evaluating the changes done by the extraction processes for later use these lignins according to their characteristics. The three methods were Organossolv using a mixture of dioxane and hydrochloric acid, Organossolv using ethanol and Alkali. The characterization of the extracted lignins was performed by thermal analysis techniques (TG-DTG / DTA), scanning electron microscopy with field application (SEM-FEG), infrared spectroscopy (FTIR) and nuclear magnetic resonance (NMR). The results obtained in the analysis revealed a greater change in the lignin extracted by the alkali method with larger breaks in aromatic bonds during the extraction process compared with the lignins obtained by the two methods Organossolv. The three lignins contain carbonic structures different from each other, and that is closest to the origin of lignin is obtained by Organossolv method with dioxane.

Made available in DSpace on 2015-04-17T14:49:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1406950 bytes, checksum: 472128b6e2562a361983cf99a4e50d11 (MD5) Previous issue date: 2013-05-13 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Jatropha (Jatropha curcas L.), oleaginous plant from Euphorbiaceae Family, is a source of protein, little explored in this way, because the presence of antinutritional and toxic factors make the culture unattractive for this purpose. The aim of this study was to characterize the protein fraction of the jatropha almond on the nutritional aspects, functional and physicochemical properties, thus enabling to establish their potential use as functional ingredients in food manufactured products. Almond showed high lipid content (41.98%) and protein (24.06%) and after defatted, presented 1.02% and 51.66% respectively. To obtain the isolated protein, almonds defatted protein were extracted at pH 7.2 and 10.0 and isoelectric precipitation at pH 4.0, 4.5, 5.0 and 5.5, being observed more pronounced yield at pH 10.0, with precipitation at pH 4.0. In these same pH index were obtained two isolated protein (IP10.0 e IP7.2), which were subjected to analysis of functional properties, such as solubility, absorption capacity for water and oil and emulsifying capacity. The isolates showed higher solubilities at pH 10, and minimum around the isoelectric point. The two isolates exhibited high absorption capacities of water and oil, and good emulsifying capacity for application in bakery products, and meat sauces. The thermal properties of the protein isolates and fractions were analyzed by differential scanning calorimetry (DSC), and it was observed that the IP10.0 showed better thermal stability, as well as globulins, albumins compared. The results of this study indicate that the isolated protein obtained from jatropha almonds can not be inserted in the feed composition due to the presence of phorbol esters. Therefore, new experiments must involve processes aimed at removal of toxic and antinutritional factors. / O pinhão manso (Jatropha curcas L.), oleaginosa da família Euphorbiaceae, constitui fonte de proteínas, pouco explorado nesse sentido, pois a presença de fatores antinutricionais e tóxicos tornam a cultura pouco atraente para essa finalidade. O objetivo desse trabalho foi caracterizar a fração proteica da amêndoa do pinhão manso sobre os aspectos nutricionais, funcionais e propriedades físico-químicas, possibilitando dessa forma estabelecer seu potencial de utilização como ingrediente funcional de produtos alimentícios manufaturados. A amêndoa apresentou elevado conteúdo de lipídio (41,98%) e proteína (24,06%) e após desengordurada, apresentou teores de 1,02% e 51,66% respectivamente. Para obtenção dos isolados proteicos, as amêndoas desengorduradas foram submetidas à extração proteica em pH 7,2 e 10,0 e precipitação isoelétrica em pH 4,0, 4,5, 5,0 e 5,5, sendo observado rendimento mais pronunciado no pH 10,0, com precipitação em pH 4,0. Nesses mesmos índices de pH obteve-se dois isolados proteicos (IP10,0 e IP7,2), os quais foram submetidos a análises das propriedades funcionais, como solubilidade, capacidade de absorção de água e de óleo e capacidade de emulsificação. Os isolados apresentaram solubilidades superiores em pH 10, e mínimas em torno do ponto isoelétrico. Os dois isolados exibiram elevadas capacidades de absorção de água e de óleo, e boa capacidade de emulsificação para aplicação em produtos de panificação, cárneos e molhos. As propriedades térmicas dos isolados proteicos e frações foram estudadas por Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC), e observou-se que o IP10,0 apresentou melhor estabilidade térmica, assim como as globulinas, em relação as albuminas. Os resultados do presente estudo indicam que os isolados proteicos obtidos de amêndoas do pinhão manso não podem ser inseridos na composição de alimentos devido à presença dos ésteres de forbol. Portanto, novos experimentos devem envolver processamentos que visem à retirada dos fatores antinutricionais e tóxicos.

Orientador: Javier Telis Romero / Coorientador: Alessandra Lopes de Oliveira / Banca: Rodrigo Corrêa Basso / Banca: Patricia de Carvalho Damy Benedetti / Banca: Marília Gonçalves Cattelan / Banca: Maria Angélica Marques Pedro / Resumo: Extração de óleo de sementes de laranja é uma alternativa ao descarte dos resíduos da indústria de processamento de suco, e métodos não convencionais são estudados para otimizar o processo em relação ao rendimento e minimizar os danos causados ao óleo em relação à temperatura e solventes utilizados. Devido aos diferentes mecanismos de extração do óleo, esse projeto propôs estudar o efeito do ultrassom de potência e a aplicação de fluido supercrítico na extração de óleos de sementes de laranja, determinando qual método apresentava melhor rendimento e melhor manutenção das características de bioatividade do extrato obtido. Na extração por ultrassom de potência (UP) foram avaliados os parâmetros tempo, potência e efeito do solvente e comparados com o rendimento obtido pela extração com fluido supercrítico (EFS). A caracterização das sementes de laranja apresentou valores dentro do esperado e próximo aos encontrados na literatura. Umidade da semente seca e tamanho de partícula encontraram-se dentro dos limites indicados para extração de óleos vegetais Os maiores rendimentos para a extração com ultrassom foram encontrados para o hexano, em tempo de 120 minutos e potência de 900 W, apresentando 36,74% de óleo e um rendimento de 0,96. Nos procedimentos de EFS verificou-se que o rendimento da extração aumentou com o aumento da pressão à temperatura constante, onde observou-se um comportamento típico para a EFS, em que o maior rendimento de extração se da na etapa de taxa constante,... / Abstract: Orange seed oil extraction is an alternative to waste disposal from the materials juice processing industry, and unconventional methods are studied to optimize the process in relation to yield and minimize the damage caused in relation to the temperature and the solvents used. Due to the different mechanisms of oil extraction, this project proposes to study the effect of ultrasound power and a supercritical fluid application in the extraction of orange seeds oils, determining which method presents better yield and better retains as bioactivity characteristics of the extract obtained. The ultrasound power extraction (UP) evaluated the time, power and effect of the solvent and compared with the yield obtained by supercritical fluid extraction (EFS). The characterization presented values within expected and close to those found in the literature. Dry seed moisture and available particle size within the limits indicated for extraction of vegetable oils. Greater yields for the extraction with ultrasound were found for the hexane, in time of 120 minutes and power of 900 W, yielding 36.74% of oil and a yield of 0.96. In the procedures of EFS it verifies As the extraction efficiency increases with increasing constant temperature pressure and the analysis of the behavior of the solute extraction curve over time, a typical behavior for EFS is observed as a function of the process variables, in which the higher yield is obtained in the constant rate step, yielding 34.98% oil in a yield ... / Doutor