Orientadores: Frederico Guare Cruz, Martin Aznar, Silvio Alexandre Beisl Vieria de Melo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T08:04:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cavalcanti_VanessaMendesSantos_D.pdf: 1641184 bytes, checksum: 8d3204ee76b0600654a4f08f8683441b (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Spilanthes acmella var oleraceae, populannente conhecida como jambu, é uma erva típica da região norte do Brasil, onde faz parte de pratos da culinária local. Na medicina popular é utilizada no tratamento de afecções da boca e garganta e como analgésico para dores de dentes. Na indústria, extratos deste gênero têm sido utilizados em produtos de higiene oral e em composições alimentícias como agente refrescante e aromatizante. Recentemente vem sendo utilizado em composições cosméticas como agente anti-sinais de envelhecimento, entre outros. Estas propriedades são atribuídas à presença de uma alcamida alifática denominada espilantol. Os processos convencionais para extrair o espilantol de espécies vegetais nonnalmente utilizam solventes orgânicos. Estes processos são inadequados em vários aspectos como, por exemplo, utilização de temperaturas elevadas no processamento, necessidade de etapas adicionais de purificação; baixa seletividade, entre outros. Nesse contexto, a tecnologia de extração com fluido supercrítico aparece como uma alternativa extremamente promissora para a obtenção do extrato de jambu. O objetivo dessa tese foi avaliar a viabilidade técnica e fmanceira da extração de espilantol da planta Spilanthes acmella var oleraceae utilizando como solvente o dióxido de carbono supercrítico a temperaturas entre 40 e 60 De e pressões entre 76 e 352 bar. Dados experimentais inéditos da cinética do processo de extração supercrítica foram gerados numa unidade de bancada em laboratório. Um bom equilíbrio entre recuperação de espilantol (em tomo de 70 a 80%.), teor de espilantol nos extratos (de 13 a 30%) e o aspecto do extrato (coloração variando de amarelo pálido a amarelo) foi obtido para densidades intennediárias do solvente supercrítico (400 a 700 kg/m3). Análises cromatográficas e por RMN indicaram a predominância de espilantol e material graxo de alto peso molecular nos extratos. O estudo preliminar de viabilidade financeira realizado através do cálculo do custo de manufatura do extrato e de indicadores econômicos, tais como a taxa interna de retomo, o tempo de retomo e o valor presente líquido, indicou que o preço de mercado do extrato de jambu pode absorver os custos da extração com fluido supercrítico com rentabilidade, segurança e liquidez. Palavras-chave: jambu, espilantol, fluido supercrítico, extração, Spilanthes oleraceae, Spilanthes acmella, isobutilamida, alcamida, análise financeira / Abstract: Spilanthes acmella var oleraceae, known as "jambu", is a typical herb from north of Brazil, where it is used in the local cuisine. In the folk medicine, it is employed as an analgesic for toothache and for throat and mouth complaints. In industry, the extract from jambu has been utilized in oral care and food compositions as a flavor and refresher. In cosmetics compositions it has been recendy used as anti-ageing active ingredient, among others applications. These properties are attributed to the presence of an aliphatic alkamide called spilanthol. The traditional process for extraction of spilanthol from plant material usually uses organic solvents. This process has disadvantages in several ways, for example, high operation temperature, need of additional purification process, low selectivity, among others. In this context, the supercritical fluid technology emerges as an extremely hopeful alternative to this processo The aim of this work is the assessment of the technical and economical feasibility of extraction of spilanthol from Spilanthes acmella var oleraceae using supercritical carbon dioxide as solvent in the temperature range of 40-60°C and pressure range of 76-352 bar. There is no information in literature about supercritical extraction kinetic behavior for this system and new experimental data on this behavior was measured in a bench scale extraction unit. Good results for spilanthol recover (around 70 to 80%), spilanthol concentration in the extracts (13 to 30%) and organoleptic characteristics, 'as color extract (pale yellow to yellow), that is more convenient for industrial application, were obtained for supercritical solvent densities in the range of 400 to 700 kg/m3. Chromatographic and Nuclear Magnetic Ressonance (NMR) analysis indicated the predominance of spilanthol and heavy hydrocarbons in the extracts. The preliminary economical feasibility study, carried out through the manufacture cost of extract and economical indexes (internal rate of retum, payback period, net present value), indicated that supercritical carbon dioxide extraction of spilanthol from Spilanthes acmella var oleraceae is feasible / Doutorado / Engenharia de Processos / Doutor em Engenharia Química

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-24T13:17:29Z No. of bitstreams: 1 Tese - Erasmo S. F. Pessoa Junior.pdf: 954551 bytes, checksum: 84c8e98ed2cef47fb99b431378a4ed64 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-24T13:17:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese - Erasmo S. F. Pessoa Junior.pdf: 954551 bytes, checksum: 84c8e98ed2cef47fb99b431378a4ed64 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-24T13:18:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese - Erasmo S. F. Pessoa Junior.pdf: 954551 bytes, checksum: 84c8e98ed2cef47fb99b431378a4ed64 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-24T13:18:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese - Erasmo S. F. Pessoa Junior.pdf: 954551 bytes, checksum: 84c8e98ed2cef47fb99b431378a4ed64 (MD5) Previous issue date: 2016-10-27 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The Archaeological Black Aarth (ABE) are Antrossolos known for being the most fertile soils of the Amazon. One of the features of the ABE is the presence of archaeological ceramic fragments as well as high amounts of phosphorus and calcium. These facts are used as an important record of the Amazon occupation by pre-Columbian civilizations. This paper presents results on phosphorus extraction methods ABE eight sites of the State of Amazonas Central Mesoregion. Samples of ABE and ceramic fragments were collected in eight archaeological sites. Phosphorus were obtained by acid digestion, fractionation by Chang and Jackson method and the extraction solutions Mehlich-1, Mehlich-3, Bray-1 and Olsen. All phosphorous concentrations were determined by UV-vis spectroscopy using the method of ammonium molybdate at the wavelength of 885 nm. The results showed that Mehlich-1, the extraction solution which overestimates the match in some quantities ABE sites. The Mehlich- 3 and Bray-1 showed similar extraction capacity. Olsen was extracted single extractant that smaller amounts of phosphorus in all ABE sites. The fractionation indicated that most phosphorus medium is connected to the input of calcium, phosphorus explaining the overestimation extracted with Mehlich-1. The archaeological ceramics shown to be a potential source for phosphorus replacement for ABE. Overall, the results of this study allow to recommend the use of Mehlich-3 extraction solution for the estimated phosphorus availability in ABE. / As Terras Pretas Arqueológicas (TPA) são os Antrossolos conhecidos por serem os solos mais férteis da Amazônia. Uma das características das TPA é a presença de fragmentos cerâmicos arqueológicos, bem como alta quantidade de fósforo e cálcio. Esses fatos são usados como um registro importante da ocupação da Amazônia por civilizações pré-colombianas. Este trabalho apresenta resultados sobre os métodos de extração do fósforo em TPA de oito sítios da Mesorregião Central do Estado do Amazonas. As amostras de TPA e fragmentos cerâmicos foram coletados em oito sítios arqueológicos. Os teores de fósforo foram obtidos por digestão ácida, fracionamento pelo método de Chang e Jackson e com as soluções extratoras Mehlich- 1, Mehlich-3, Bray-1 e Olsen. Todas as concentrações de fósforo foram determinadas por espectroscopia UV-Vis, usando o método do molibdato de amônio, no comprimento de ondas de 885 nm. Os resultados mostraram que Mehlich-1 foi a solução extratora que superestima as quantidades do fósforo em alguns sítios de TPA. O Mehlich-3 e Bray-1 mostraram capacidade de extração semelhante. O extrator Olsen, foi o único que extraiu as menores quantidades de fósforo em todos os sítios de TPA. O fracionamento indicou que a maior contribuição da forma de fósforo está ligada ao cálcio, explicando a superestimação de fósforo extraído com Mehlich- 1. As cerâmicas arqueológicas mostraram ser fonte potencial na reposição de fósforo em TPA. De modo geral, os resultados deste trabalho permitem recomendar o uso da solução extratora Mehlich-3 para estima a disponibilidade de fósforo em TPA.

Made available in DSpace on 2015-04-11T13:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andrea Lanza.pdf: 373299 bytes, checksum: 35fb7dcc1804f283e96240f24c0c5950 (MD5) Previous issue date: 2009-02-28 / This review he pretends demonstrate a few appearances considered relevant at the comprehension from the template managing viewed at the Agroindústria as of Removing as of Oils Plants from the Community Santo Antônio do Abonari. As of he forms new has been gave new he hangs the question of peace sustentabilidade and appreciation from the biodiversity , whose principais Assumptions still they are recanted at the litigation from the breeding sustentável , than it is to arguments the part does have in case that transformed on one of the many alternatives as of growth economic from the amazon region , generating chances than it is to acalentem the one new economic perspective . The companies than it is to are using the essence prima of the forest at the fabrication as of your commodities , in the event individual from the agroindústria , in spite of acting in a scene highly elaborate, appears as a expedient more viable for the development of regional as of he forms fostered. With the objectiv of appraising the management appearances from the Agroindústria perched at the Community as of Santo Antônio do Abonari , he went paid-up a research , median application as of appointment. The methodology he followed an approach qualitative, without statistical data , and description as of suits observed. The results appoints about to must as of elaboration as of planejamentos at the intuitive of coursese of favoring the one consecução of the objetivos , as well as the definition as of papers within doors of the organization , able to cater a model of coursese managing observed well into agroindústrias in order to across the board / Este estudo pretendeu demonstrar alguns aspectos considerados relevantes à compreensão do modelo de gestão da Agroindústria de Extração de Óleos Vegetais da Comunidade Santo Antônio do Abonari. O enfoque dado a questão da sustentabilidade e valorização da biodiversidade, cujos principais pressupostos ainda são retratados na questão do desenvolvimento sustentável, tem se transformado numa das diversas alternativas de crescimento econômico da região amazônica, gerando possibilidades que acalentam a nova perspectiva econômica local. As empresas que utilizam a matéria prima da floresta na fabricação de seus produtos, no caso específico da agroindústria, embora atuando num cenário altamente complexo, surge como solução para o desenvolvimento regional de forma sustentada. Com o objetivo de avaliar os aspectos gerenciais da Agroindústria situada na Comunidade de Santo Antônio do Abonari, foi realizada uma pesquisa, mediante aplicação de entrevista dirigida. A metodologia seguiu uma abordagem qualitativa, sem dados estatísticos, e descrição de fatos observados. Os resultados apontam para necessidade de elaboração de planejamentos no intuito claro de favorecer a consecução dos objetivos, assim como a definição de papéis dentro da organização, capazes de fornecer um modelo claro de gestão observado em agroindústrias de modo geral

Made available in DSpace on 2015-04-11T14:03:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO - ELI VILARINHO.PDF: 1381247 bytes, checksum: dfa9030f7c470ee99bac100407ec5628 (MD5) Previous issue date: 2009-04-03 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / In this dissertation, we present FLUX-CiM, a novel method for extracting components (e.g., author names, article titles, venues, page numbers) from bibliographic citations. Our method does not rely on patterns encoding specific delimiters used in a particular citation style. This feature yields a high degree of automation and flexibility and allows FLUX-CiM to extract from citations in any given format. Differently from previous methods that are based on models learned from user-driven training, our method relies on a knowledge-base automatically constructed from an existing set of sample metadata records from a given field (e.g., computer science, health sciences, social science, etc). These records are usually available on the Web or other public data repositories. To demonstrate the effectiveness and applicability of our proposed method we present a serie of experiments in which we apply it to extract bibliographic data from citations in articles of different fields. Results of these experiments exhibit precision and recall levels above 94% for all fields as well as perfect extraction for the large majority of citations tested. Also, in a comparison against a state-of-art information extraction method, ours produced superior results without the training phase required by that method. Finally, we present a strategy for using bibliographic data resulting from the extraction process with FLUX- CiM to automatically update and expand the knowledge-base of a given domain. We show that this strategy can be used to achieve good extraction results even if only a very small initial sample of bibliographic records is available for building the knowledge-base. / Nesta dissertação apresentamos o FLUX-CiM, um novo método de extração de componentes de citações bibliográficas tais como nomes de autores, títulos de artigo, números de página, etc. Tal método não se baseia em padrões específicos de codificação de delimitadores de um determinado estilo de citação que nos dá um alto grau de automação e flexibilidade e permite a extração de metadados a partir de citações em qualquer estilo. Diferentemente de abordagens anteriores que dependem de treinamento manual para realizar o reconhecimento de componentes em uma citação, no nosso caso, o método baseia-se em uma base de conhecimento automaticamente construída a partir de um conjunto existente de registros de metadados de um dado domínio, por exemplo: Ciência da Computação, Ciências da Saúde, Ciências Sociais, etc. Tal conjunto de registros com metadados pode ser facilmente obtido na Web ou através de outros repositórios de dados. Para demonstrar a eficácia e aplicabilidade do método proposto, apresentamos uma serie de experimentos que visam extrair dados de citações bibliográficas de artigos. Os resultados destes experimento apresentam níveis precisão e revocação acima de 94% para todos os domínios, bem como extração perfeita para a grande maioria das citações testadas. Além disso, em uma comparação com o método que representa o estado da arte de extração de informação, o FLUX-CiM produziu resultados superiores sem a fase de treino que é exigida por esse método. Por fim, apresentamos uma estratégia para a utilização de dados bibliográficos resultante do processo de extração com FLUX-CIM para automaticamente atualizar e expandir a base de conhecimento de um determinado domínio. Mostramos que esta estratégia pode ser usada para alcançar bons resultados de extração mesmo quando apenas uma pequena amostra inicial de registros bibliográficos está disponível para a construção da base de conhecimento.

Made available in DSpace on 2015-04-20T12:31:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE JOSIAS.pdf: 13664195 bytes, checksum: 0b731ac38c795407c9c789662d514a7b (MD5) Previous issue date: 2009-07-01 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / For more then three centuries plants has been used for decontaminating soils and water with quimical products. However, recently this practice is being intensificated, due to low costs and mainly for the facilities that these plants may be used in situ. The phytoremediation technique reached worldwide importance due to the technology which extract and/or immobilize organic and inorganic contaminates. The main objective of this Thesis is to study for the first time the absorption capacity of heavy metals such as Cd, Pb, Cr, Ni, Zn and Cu by specie Alocasia macrorhiza arranged in the ciliate diversity rain forest located in the Amazon region and in the Industrial District, which the contamination is considered to be high and test concentrations of 3, 6, 9, 12 and 15 mmol Kg-1 of EDTA on bioavailability of these metals on soils. In this study, were collected plants in six different places in Manaus, capital city of the State of Amazonas-Brazil and after these plants have been collected, they were separated in root, stalk and leaf. The heavy metals concentrations were determined by flame atomic absorption spectrophotometry. For the statistical analysis were used the non-parametric for Kruskal-Wallis and Mann-Whitney tests. The test demonstrated that all metals were absorpt the same way independently the region were the plant was collected. Pb presented the highest concentration absorbed by the plant following Cr > Cd> Cu> Ni> Zn metals. Are findings also revealed that the absorption metals sequence levels repeated in other parts of the plant. Cr was the only metal that not presented significant variation in parts of the plant, neither in the collected area. EDTA concentrations that had better assimilation of Pb extracted by the in situ plant were between 3 and 15 g Kg-1. / O uso de plantas para descontaminação do solo e água contaminadas por produtos químicos é utilizado há mais de três séculos. A fitorremediação alcançou importância mundial por ser uma tecnologia que extrai e/ou imobiliza contaminantes de origem orgânica e inorgânica. Neste sentido, este trabalho teve como objetivo avaliar pela primeira vez a capacidade de absorção do metais Cd, Pb, Cr, Ni, Zn e Cu pela Alocasia macrorhiza que compõe a flora de algumas matas ciliares da cidade de Manaus, cujo nível de contaminação são elevados e avaliar as concentrações 3, 6, 9, 12, 15 mmol kg−1 de EDTA na biodisponibilidade desses metais nos solos estudados. Para esse estudo as plantas coletadas foram divididas em raiz, caule e folha para extração dos metais. As concentrações dos metais pesados foram determinados pela espectrometria de absorção atômica de chama, e os resultados analisados pelo teste não-paramétrico por Kruskal-Wallis e Mann-Whitney e análise do componente principal 1 e 2. Os testes mostraram que todos os metais foram absorvidos da mesma forma independentemente do local. O Pb foi o metal que apresentou maior concentração na planta seguindo por Cr > Cd > Cu> Ni > Zn, seqüência que se repete nas outras partes da planta. O Cr foi o único metal que não apresentou variação significativa nas partes da planta e nem nos locais de coletas. As concentrações de EDTA mostram a mesma distribuição de Pb e Cr em in situcomparando com a raiz da planta.

Submitted by Cássia Santos (cassia.bcufg@gmail.com) on 2017-03-24T12:53:45Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Geisiane Alves Rocha - 2017.pdf: 2262501 bytes, checksum: 07907cdfd4fccd850c41b5d258f6f6a5 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-03-24T13:02:10Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Geisiane Alves Rocha - 2017.pdf: 2262501 bytes, checksum: 07907cdfd4fccd850c41b5d258f6f6a5 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-24T13:02:10Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Geisiane Alves Rocha - 2017.pdf: 2262501 bytes, checksum: 07907cdfd4fccd850c41b5d258f6f6a5 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-02-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / To understand how new viruses arise in agriculture, the interface zones between native systems and cultivated areas become an interesting object of study. The small number of studies focused on the detection of viruses, mainly with RNA genomes, in cerrado tree species in the interface zones is due to the difficulty of extracting quality nucleic acids for the necessary analysis. In the case of DNA viruses, such as begomovirus, to date there have been no reports on tree species in this type of vegetation. Begomovirus are among the main pathogens in different cultures in Brazil. However, in soybeans, one of the main crops in the country, these viruses are not among the most important pathogens for the culture, however, it is of great importance to identify different hosts of these viruses and in which environments they occur to know their diversity. The objective of this study was to detect and identify begomovirus in cerrado native trees and cultivated soybean plants near native vegetation areas, as well as to establish an efficient RNA extraction protocol for cerrado species in order to facilitate future related research with these plants. For begomovirus detection, samples of 30 tree species were collected from two areas of cerrado, in soybean the sampling was carried out in three areas of the Escola de Agronomia da Universidade Federal de Goiás - Regional Goiânia - planted with different cultivars. For all samples, DNA extraction was performed using a modified CTAB method and the detection was done by means of PCR using primers PAL1v1978 and PAR1c496. For the extraction of RNA, four methods were tested for Xylopia aromatica and Piper arboreum: TRIzol® reagent (method 1), TRIzol® reagent with modifications (method 2) and two methods using CTAB buffer (methods 3 and 4) that present differences in buffers composition in each method. The one that presented the best results was tested to obtain purified RNA of five cerrado tree species. Method 4 was chosen because of its best absorbance ratio (A260 / A280) when compared to the other methods. The RT-PCR of the RNA extracted from five species of cerrado areas showed good results after RNA extraction performed by method 4, qualifying this method as appropriate to obtain quality RNA for the molecular analysis of cerrado species. In the detection of begomovirus in 30 tree species of the cerrado, only Cardiopetalum calophyllum was positive. This is the first report of begomovirus in Brazilian cerrado tree species. The presence of two begomovirus species, Sida micrantha mosaic virus (SimMV) and Tomato severe rugose virus (ToSRV), were detected in one of the areas in the soybean sampled in the areas of the Escola de Agronomia. The ToSRV species was not previously reported in soybean and presents great potential to become an important pathogen for this crop and also for uncultivated plants, since this virus causes great losses in other crops, mainly tomato, and it has been demonstrated that its host range has increased in recent years. / Para se entender como novos vírus surgem na agricultura, as zonas de interface entre os sistemas nativos e as áreas cultivadas tornam-se um interessante objeto de estudo. O pequeno número de estudos focados na detecção de vírus, principalmente de RNA, em espécies arbóreas do cerrado nas zonas de interface é devido à dificuldade de extração de ácidos nucleicos de qualidade para análises necessárias. No caso dos vírus de DNA, como os begomovírus, até o momento não haviam relatos em espécies arbóreas nesse tipo de vegetação. Os begomovírus estão entre os principais patógenos em diferentes culturas no Brasil, entretanto em soja, uma das principais culturas do país, esses vírus não estão entre os patógenos mais importantes para cultura, porém, é de grande importância identificar diferentes hospedeiras desses vírus e em que ambientes ocorrem para conhecer sua diversidade. Assim, o objetivo geral do trabalho foi detectar e identificar begomovírus em espécies arbóreas nativas do cerrado e em plantas de soja cultivadas próximas a áreas de vegetação nativa e também estabelecer protocolo de extração de RNA eficiente para espécies do cerrado com intuito de facilitar pesquisas futuras relacionadas com essas plantas. Para detecção de begomovírus, amostras de 30 espécies arbóreas foram coletadas de duas áreas de cerrado, em soja a amostragem foi realizada em três áreas da Escola de Agronomia da Universidade Federal de Goiás – Regional Goiânia – plantadas com diferentes cultivares. Para todas as amostras foi realizada a extração de DNA através de um método CTAB (Brometo de cetil trimetil amônio) modificado e a detecção foi feita por meio de PCR (Reação em cadeia da polimerase) utilizando os primers PAL1v1978 e PAR1c496. Para extração de RNA foram testados quatro métodos a partir de folhas de Xylopia aromatica e Piper arboreum: reagente TRIzol® (método 1), reagente TRIzol® com modificações (método 2) e dois métodos utilizando tampão CTAB (métodos 3 e 4) que possuem diferenças nos tampões utilizados em cada método. O que apresentou os melhores resultados foi testado para a obtenção de RNA purificado de cinco espécies arbóreas de cerrado. O método 4 foi escolhido devido aos seus melhores resultados na razão de absorbância (A260 / A280) quando comparado aos outros métodos. A RT-PCR do RNA extraído de cinco espécies de áreas de cerrado mostrou bons resultados após a extração de RNA realizada pelo método 4, qualificando este método como apropriado para obtenção de RNA de qualidade para análise molecular de espécies do cerrado. Na detecção de begomovírus em 30 espécies arbóreas do cerrado, apenas Cardiopetalum calophyllum foi positiva. Este é o primeiro relato de begomovírus em espécie arbórea do cerrado brasileiro. Na soja, as plantas sintomáticas amostradas nas áreas da Escola de Agronomia foram positivas, sendo que em uma das áreas foi detectada a presença de duas espécies de begomovírus: Sida micrantha mosaic virus (SimMV) e Tomato severe rugose virus (ToSRV). A espécie ToSRV não foi relatada anteriormente em soja e apresenta grande potencial para se tornar um importante patógeno para essa cultura e também para plantas não cultivadas, já que esse vírus causa grandes perdas em outras culturas, principalmente tomateiro, e tem sido demonstrado que sua gama de hospedeiras tem aumentado nos últimos anos.

Busca-se, por meio da presente tese, rever a natureza jurídica atribuída aos royalties do petróleo pela doutrina majoritária no Brasil, que os caracteriza como um preço público devido pelas companhias petrolíferas à União, em contraprestação a um direito de exploração de bem público, do qual este ente político detém a propriedade. Intenta-se demonstrar que se trata, na verdade, de um pagamento realizado em contraprestação à alienação de um bem público (o petróleo) ao particular, o que traz consequências profundas à forma como tais receitas serão classificadas na Lei Orçamentária Anual dos três entes federativos, bem como ao grau de restrição a sua aplicação. Aceita essa posição, os royalties passarão a ser classificados nas Leis Orçamentárias como receitas de capital, fruto da alienação de um bem público, e não mais como uma receita corrente patrimonial, decorrente da exploração de um bem público. Assim, uma vez classificados como receitas de capital, somente poderão ser aplicados em despesas de capital, ou seja, basicamente em investimentos e inversões financeiras, de acordo com o artigo 44 da Lei de Responsabilidade Fiscal, ficando vedada a possibilidade, tal qual tem sido feito, de serem utilizados no custeio da máquina pública, aplicação contrária a uma lógica de uso sustentável dessas receitas / The objective of this thesis is to review the nature of royalties given by the majority doctrine in Brazil, which characterize it as a public price payable by oil companies to the Union, in consideration of a right to explore a public good. We aim to demonstrate that it is actually a payment made in consideration for the sale of a public good (oil), which has profound consequences on how such revenues shall be classified in the Annual Budget Law of the three political entities in Brazil (Union, states and municipalities), as well as the degree of restriction to their application. Accepted our position, the royalties will be classified in Budgetary Laws as capital revenue, resulting from the sale of a public asset and not as a current revenue, due to an use of a public good. So, once classified as a capital revenue, royalties may only be used in capital expenditures, like investments, in accordance with Article 44 of the Fiscal Responsibility Law, not in current expenditures that represents an application contrary to the logic of sustainable use of these revenues

Um estudo crítico foi realizado utilizando quatro métodos clássicos de extração de lipídios em aveia em flocos e peito de frango. Foram comparados os rendimentos, o tempo de extração, a repetibilidade de cada método e a qualidade oxidativa da fração lipídica obtida. As metodologias utilizadas foram as de Soxhlet, com n-hexano como solvente, nos períodos de quatro e oito horas de extração; Folch et al., com clorofórmio e metanol na proporção de 2:1 (v/v); Bligh & Dyer, com clorofórmio, metanol e água na proporção de 1:2:0,8 (v/v) e Hara & Radin, com n-hexano e isopropanol, na proporção de 3:2 (v/v). Os resultados obtidos indicaram que para a aveia em flocos, os métodos de Soxhlet e Bligh & Dyer apresentaram um rendimento superior (7,71 % e 7,66 %, respectivamente) em relação ao método de Hara & Radin e Folch et al. (6,61 % e 6,93 %, respectivamente). No estudo do peito de frango, os métodos de Soxhlet, Folch et al. e Bligh & Dyer apresentaram um rendimento satisfatório de lipídios totais, sendo, respectivamente, de 1,56 %, 1,56 % e 1,65 %. Apesar do bom rendimento em lipídios totais, o método de Soxhlet afetou a qualidade da fração lipídica em ambas amostras, demonstrada pela presença de peróxidos (4,39 e 4,19 meq O2/kg no peito de frango; 3,71 e 3,70 meq O2/kg na aveia em flocos) e pela acidez oléica (2,58 % de ácidos graxos livres (AGL) no peito de frango; 2,25 e 2,24 % AGL na aveia em flocos), em ambos os períodos de tempo da extração. Com base nos resultados deste trabalho, indica-se a metodologia de Bligh & Dyer para os casos em que haja interesse em uso posterior das frações lipídicas, em detrimento da de Soxhlet, não recomendável para o fim mencionado. / A critical study was carried through with four clasical methods of extraction of lipids from chicken breast and oat flakes. The yield, the extraction time, the repeatability of each method and the oxidative quality of the lipid fraction were evaluated and compared. The methodologies evaluated were Soxhlet, with n-hexane as the solvent, in periods of four and eight hours of extraction; Folch et al., with chloroform and methanol in the ratio of 2:1 (v/v); Bligh & Dyer, with chloroform, water and methanol, in the ratio of 1:2:0.8 (v/v), and Hara & Radin, with n-hexane and isopropanol, in the ratio of 3:2 (v/v). The results indicated that for oat flakes, the methods Soxhlet and Bligh & Dyer presented higher yields in total lipids (7.71 % and 7.66 %, respectively) than the methods Hara & Radin and Folch et al. (6.61 % and 6.93 %, respectively). In the study with chicken breast, the methods Soxhlet, Folch et al. and Bligh & Dyer presented the highest yields, being respectively 1.56 %, 1.56 % and 1.65 %.Despite the good yields in total lipids, the Soxhlet method affected the quality of the lipid fraction in both samples, demonstrated by the presence of peroxides (4.39 and 4.19 meq O2/kg in chicken breast; 3.71 and 3.70 meq O2/kg in oat flakes) and by the acid values (2.58 % FFA [free fatty acids] in chicken breast for both extractions; 2.25 and 2.24 % FFA in oat flakes,) for both periods of time evaluated. Based on the results obtained in this research, the authors recommend Bligh & Dyer methodology whenever there is interest in further use of the lipid fraction and strongly disencourage Soxhlet method for the purpose mentioned.

O objetivo desse trabalho foi o desenvolvimento de métodos analíticos com extração assistida por ultrassom para a determinação de As, Cd, Cr, Pb e Se em fertilizantes base orgânica por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Para o desenvolvimento de métodos onde se utiliza a extração assistida por ultrassom, além da escolha do dispositivo ultrassônico a ser utilizado, são necessárias as otimizações de parâmetros como concentração de ácido na solução extratora, tempo de extração e massa de amostra, de modo a se obter a máxima eficiência de extração. Foram utilizados dois dispositivos: o banho ultrassônico, equipamento largamente difundido em laboratórios de química e uma adaptação da sonda ultrassônica em banho, na ausência e na presença de borbulhamento com ar atmosférico para agitação da solução. Tendo sido definidos os dispositivos a serem utilizados, desenvolveu-se o primeiro método, onde foram empregados ácidos diluídos nas soluções extratoras (HNO3 e HCl). Após a otimizações dos parâmetros de concentração, tempo e massa, percebeu-se que As, Cd e Pb tiveram recuperações próximas a 100% em CRM de lodo de esgoto, o que não ocorreu para Cr e Se. As condições otimizadas para ambos os ácidos ficaram em 2% (v v-1) de ácido, com tempo de extração de 10 minutos e massa de amostra de 60 mg, sendo que os dispositivos ultrassônicos que obtiveram melhor eficiência foram o banho ultrassônico e a sonda (extração indireta) com borbulhamento de ar atmosférico. De modo a se obterem extrações quantitativas de Cr e Se, foi desenvolvido um segundo método, onde adicionava-se ácido concentrado diretamente na amostra. Foram feitas diluições da solução extratora antes e depois da extração, para se verificar a eficiência de extração em pequenos volumes de solução extratora. Nesse método, foram otimizados o volume de ácido concentrado adicionado, tempo de extração e massa de amostra. Houve a impossibilidade de borbulhamento devido ao pequeno volume de amostra, foram utilizados os dispositivos de banho ultrassônico e sonda (extração indireta). Foram observadas boas recuperações (entre 80% e 100%) para todos elementos com ambos os ácidos, com exceção do Se quando se adiciona HCl diretamente na amostra. As condições otimizadas foram de adição de 1000 µL de HNO3, com tempo de extração de vinte minutos e massa de amostra de 30 mg e de 200 µL de HCL, com tempo de extração de dez minutos e massa de amostra de 60 mg. Após o desenvolvimento dos métodos com CRM, foram determinadas as figuras de mérito para cada analito, onde os limites de quantificação de todos os elementos ficaram abaixo do exigido pela normativa brasileira. Os métodos foram aplicados em amostras de condicionadores de solo, substrato e fertilizante, utilizando-se a digestão assistida por microondas para comparação de resultados. Não foram encontrados teores quantificáveis de As, Cd e Se, enquanto o Pb foi quantificável apenas nas amostras digeridas por micro-ondas e o Cr pelos dois métodos. No entanto, para Cr, os resultados não foram concordantes, sendo que foi encontrado um maior teor desse elemento na digestão assistida por micro-ondas. / The aim of this work was de development of analytical methods by assisted ultrasound extraction for the determination of As, Cd, Cr, Pb e Se in organic fertilizers by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry (GF AAS) and Inductively Coupled Plasm Optical Emission Spectrometry (ICP OES). For methods\' development, which are employed the assisted ultrasound extraction, beyond the choice of the ultrasonic device that will be used, optimizations parameter like concentration of acid, time of extraction and sample mass are needed, in order to obtain maximum efficiency of extraction. Two devices were used in this work: the ultrasonic bath, that is widespread in chemical labs and a probe, wherein was made an indirect extraction in the presence and absence of atmospheric air bubbling. With the definition of the devices that will be used, the first method was developed, which were employed diluted acids as extractors (HNO3 e HCl). After the optimization of acid concentration, time of extraction and sample mass, the method was applied for the determination of As, Cd and Pb with recoveries near to 100% in sewage sludge CRM, but did not present good results for Cr and Se. The optimized conditions for both acids were 2% (v v-1) of concentration, 10 minutes of ultrasonication and 60 mg of sample mass. The better extraction efficiency was observed for ultrasonic bath and probe (indirect extraction) with atmospheric air bubbling. In order to obtain quantitative extractions of Cr and Se, a second method was developed, based on direct addition of concentrated acid on the sample and ultrasonication. The dilution of the extractor solution was made before and after the extraction, in order to verify the efficiency of the extraction. In this method, the volume of acid, time of extraction and sample mass were also optimized. Due to the small volumes it is was not possible of bubbling air during the extraction using ultrasonic bath and probe (indirect extraction). Good recoveries were obtained for all analytes with both acids, excepting the recovery of Se with directly addition of HCl. The optimized conditions for extraction with HNO3 were 1000 µL, 20 minutes and 30 mg of sample mass. For the extraction with HCl, the parameters optimized were 200 µL, 10 minutes and 60 mg of sample mass. After the development of both methods with CRM, the figures of merit for each analyte were determined and the methods were applied in soil conditioners, substrate and organic fertilizer samples. The results were compared with the microwave assisted digestion of the samples. There were not found quantifiacle levels of As, Cd and Se, while Pb was founded only in the samples prepared with microwave assisted digestion and Cr was determined in both methods. However, the results for Cr were not concordants, wherein was found a higher level in the microwave assisted digested samples.

As zeólitas sintéticas contendo terras raras (TR) são os componentes principais de catalisadores FCC (Fluid Catalytic Cracking) empregados no craqueamento do petróleo e a porcentagem de TR nestes catalisadores pode chegar a 5%. As TR são adicionadas às zeólitas tipo Y para melhorar sua estabilidade térmica e hidrotérmica durante o processo de refino do petróleo. A produção brasileira destes catalisadores está em torno de 25 mil toneladas por ano, necessitando, para tanto, de 900 toneladas de óxido de lantânio no mesmo período. Atualmente, a China é responsável por 90% da produção e comercialização mundial das TR. Desde 2010, a China controla os preços das mesmas (ao final de 2011 chegou a elevar o preço do lantânio em mais de 20 vezes), bem como reduziu substancialmente sua cota de exportação. É nesse contexto que surge a necessidade da reciclagem de materiais que possuem TR em sua constituição, como é o caso dos catalisadores FCC provenientes do craqueamento do petróleo. Outra fonte que merece destaque, tendo sido igualmente explorada neste trabalho, é os pós-fosfóricos responsáveis por gerar a luz branca em lâmpadas fluorescentes. Atualmente a Rhodia, do grupo Solvay, já iniciou a recuperação das TR em pós-fosfóricos. As principais TR utilizadas em lâmpadas fluorescentes são La, Ce, Eu, Tb e Y, encontrados nos compostos Y2O3:Eu3+, BaMgAl10O17:Eu2+ e LaPO4:Ce3+,Tb3+. Os elementos Eu, Tb e Y têm alto valor agregado, representando de 5 a 20% em massa dos pós-fosfóricos. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi desenvolver uma metodologia economicamente viável e, sobretudo, com baixa utilização e produção de substâncias perigosas para a separação e recuperação de íons de TR contidos na zeólita tipo Y, componente dos catalisadores FCC desativados, previamente empregados no craqueamento de petróleo, bem como em lâmpadas fluorescentes. Inicialmente, realizou-se a caracterização preliminar dos componentes dos catalisadores FCC desativados. Posteriormente, buscou-se o desenvolvimento de metodologias de separação química para obtenção dos elementos de TR e caracterização dos mesmos por diversas técnicas, tais como espectroscopia de fotoluminescência, fluorescência de Raios-X, titulometria de complexação, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de infravermelho / Synthetic zeolites containing rare earths (RE) are the major components of FCC (Fluid Catalytic Cracking) catalysts used in petroleum cracking, where the percentage of such elements is about 5%. RE ions improve the thermal and hydrothermal stability of zeolites-Y during the petroleum refining process. The Brazilian production of these catalysts is around 25 thousand tons per year, requiring 900 tons of lanthanum oxide in the same period. Currently, China is responsible for 90% of the world production and market of RE. Since 2010, China controls the prices of RE elements and substantially reduced the exportation quota. For instance, by the end of 2011 the price of lanthanum was risen by more than 20 times. In this context, the search for recycling materials that have rare earths in their constitution becomes crucial, as is the case of the FCC catalysts from the cracking of petroleum. Another source that deserves significant attention is the phosphoric powders that generate white light in fluorescent lamps, which were also investigated in this work. Rhodia from the Solvay group has already begun the recovery of rare earths in phosphoric powders. The main RE used in fluorescent lamps are La, Ce, Eu, Tb and Y, which occur as Y2O3: Eu3+, BaMgAl10O17:Eu2+ and LaPO4:Ce3+, Tb3+. Eu, Tb and Y are high-value elements, representing by 5 20% of the total mass of phosphoric powders. Therefore, the aim of this work was to develop economically feasible and environmental friendly methodologies for the separation and recovery of RE ions from zeolite-Yin deactivated FCC catalysts and from fluorescent lamp phosphors. To this end, we firstly performed a preliminary characterization of the components of deactivated FCC catalysts. The following steps comprised the development of chemical separation methodologies to obtain rare earth elements and their characterization by several techniques such as photoluminescence spectroscopy, X-ray fluorescence, complexation titration, scanning electron microscopy and infrared spectroscopy