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Uma metodologia automatizada por fluxo-batelada para a preparação de microemulsões de gasolina e de nafta para a determinação de íons metálicos por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite / An automated methodology for flow-batch for the preparation of microemulsions of gasoline and naphtha for the determination of metals ions by graphite furnace atomic absorption spectrometry

Cunha, Francisco Antonio da Silva 21 March 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 2503826 bytes, checksum: efc2f2118eacd06235948cf7c3c38d1f (MD5) Previous issue date: 2011-03-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work we have developed an automated methodology for the analysis of metals in gasoline and naphtha in the form of microemulsions using a flow-batch analyzer with piston propulsion for the preparation of microemulsions and quantification of analytes by GF AAS. Three studies were conducted, the first concerning the study of optimal composition of microemulsions made through the construction of phase diagrams for gasoline and naphtha. The second study sought to improve all operational parameters of the automatic system for the production of solutions and also in relation to their coupling to the instrument for analysis. Finally it was done to optimize the operating parameters of the GF AAS for the quantification of metals which have been quantized in two ways, the first quantification by a procedure manual preparation of microemulsions and the second by the same automatic preparation. The two results were then compared by paired t test at a 95% level of confidence, no significant differences between the two relevant procedures. Furthermore, recovery tests performed showed acceptable accuracy for the two methods investigated, with average recoveries in the ranges from 88 to 93% for the automatic method and between 86 to 92% without significant differences in both a 95% level of confidence. The characteristic masses obtained were 0.36pg for Cu, 0.29pg for Cr and 0.87pg for Pb, with limits of detection and quantification respectively of 0.073 and 0.22 for Cu, 0.024 and 0.72 for Cr and 0.115 and 0.346 for Pb. / Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia automática para a análise de metais em gasolina e nafta na forma de microemulsões utilizando um analisador em fluxo-batelada com propulsão a pistão para a preparação das soluções e posterior quantificação dos analitos por GF AAS. Três estudos foram realizados, sendo o primeiro referente ao estudo da composição ótima das microemulsões feito através da construção de diagramas de fases para a gasolina e para a nafta. O segundo estudo tratou de aperfeiçoar todos os parâmetros operacionais do sistema automático para a produção das soluções e também em relação ao seu acoplamento ao instrumento de análise. Por fim foi realizado a otimização dos parâmetros operacionais do GF AAS para a quantificação dos metais, que foram quantizados de dois modos, sendo a primeira quantificação através de um procedimento de preparação manual das microemulsões e a segunda pela preparação automática das mesmas. Os dois resultados obtidos foram então comparados através do teste t pareado a um nível de 95% de confiança, sem diferenças estatísticas relevantes entre os dois procedimentos. Além disso, testes de recuperação realizados indicaram precisão satisfatória para as duas metodologias investigadas, com recuperações médias nas faixas de 88 a 93% para o método automático e entre 86 a 92% ambos sem diferenças significativas a um nível de 95% de confiança. As massas características obtidas foram de 0,36pg para Cu, 0,29pg para Cr e 0,87pg para Pb, com limites de detecção e quantificação respectivamente de 0,073 e 0,22 para Cu, 0,024 e 0,72 para Cr e 0,115 e 0,346 para Pb.
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Investigando a assimetria na transmissão dos preços dos combustíveis no Estado de São Paulo / Investigating the asymmetry in the transmission of fuel prices in the State of São Paulo

Roberta Rodrigues Salvini 29 August 2016 (has links)
Este trabalho busca apurar a existência de assimetria na transmissão dos preços dos combustíveis no atacado para o varejo no Estado de São Paulo. Desde a introdução dos veículos flex-fuel no mercado brasileiro em 2003, o consumidor pode optar por abastecer com a gasolina comum ou com o etanol hidratado, sendo a sua escolha influenciada pelas variações na relação dos preços desses combustíveis, o que evidencia a importância de um estudo para entender o comportamento desses preços. Para tal, medias mensais dos preços da gasolina comum e do etanol hidratado nos níveis de distribuição e revenda, referentes ao estado paulista, para o período de novembro de 2002 a abril de 2015 foram consideradas na condução da analise empírica, que compreende a estimação de Modelos de Correção de Erros. Os resultados indicam a presença de assimetria na transmissão dos preços de ambos os combustíveis do atacado para o varejo, contudo esta se manifesta somente no curto prazo. Ademais, constata-se no mercado de combustíveis a assimetria positiva, de modo que no curto prazo aumentos nos preços no atacado elevam com maior intensidade os preços ao consumidor, em comparação a decréscimos nos preços ao consumidor provocados por choques negativos nos preços de distribuição. Tal assimetria pode proceder de uma combinação entre as reações dos consumidores as futuras oscilações nos preços e a gestão de estoques por parte dos postos de combustíveis. / This work aims to determine the existence of asymmetry in the transmission of fuel prices in the wholesale to retail in the State of Sao Paulo. Since the introduction of flex-fuel vehicles in the Brazilian market in 2003, the consumer can choose to fill up with regular gasoline or hydrated ethanol, and your choice is influenced by variations in the relative prices of these fuels, which highlights the importance of a study to understand the behavior of these prices. To this end, monthly average of prices of regular gasoline and hydrated ethanol in the levels of distribution and resale, for the State of Sao Paulo, for the period November 2002 to April 2015 were considered in conducting empirical analysis, which includes the estimation of Error Correction Models. The results indicate the presence of asymmetry in transmission of price of both fuels of wholesale for retail, however it is manifested in the short term only. Moreover, it appears in the fuel market the positive asymmetry, so that in the short term increases in wholesale prices rise more strongly consumer prices compared to decreases in consumer prices caused by negative shocks in distribution prices. Such asymmetry can come from a combination of consumer reactions to future fluctuations in prices and inventory management by the fuel stations.
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Uso de biocombustivel da pirolise rapida da palha de cana em um motor de ciclo Otto / Use of a biofuel obtained from the fast pyrolysis of sugarcane trash in an Otto engine

Pelaez Samaniego, Manuel Raul 20 June 2007 (has links)
Orientador: Luis Augusto Barbosa Cortez / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-08-09T13:04:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PelaezSamaniego_ManuelRaul_M.pdf: 2941644 bytes, checksum: 7339da84b3d945856dfe27ff9c0c79c4 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Em setembro de 2002 foi promulgada no Estado de São Paulo a Lei Nº 11.241, que dispõe sobre a abolição gradativa do uso das queimadas como método para eliminar a palha de cana-de-açúcar (folhas e pontas) no processo de colheita. Um dos impactos diretos da execução dessa lei será a disponibilidade no curto prazo de grandes quantidades de palha de cana, cujo potencial energético é muito importante, mas precisa do desenvolvimento e/ou adaptação de tecnologias adequadas para seu uso que incluem operações de colheita e processamento termoquímico. Entre as tecnologias aplicáveis ao aproveitamento energético da palha de cana (e da biomassa em geral), a pirólise rápida oferece a vantagem de produzir altas quantidades de derivados líquidos, e outros produtos como carvão vegetal e gases. O uso destes produtos da pirólise é diverso: produção de energia, ou na industria química, dentro do conceito de bio-refinaria. No contexto apresentado, o presente trabalho realiza a avaliação técnica do uso dos ésteres dos ácidos carboxílicos derivados do bio-óleo de pirólise da palha de cana misturados com gasolina em um motor Otto. Para isto, a palha de cana foi acondicionada e depois pirolisada na planta de pirólise rápida PPR-200, de propriedade da Unicamp. Os produtos foram o bio-óleo, finos de carvão vegetal, gases de pirólise e ácido pirolenhoso. Do bio-óleo obtido foram extraídos os ácidos carboxílicos, mediante esterificação de Fisher em meio ácido, usando etanol, dando como resultado um composto denominado de bioflex. A palha de cana-de-açúcar, o bio-óleo de pirólise e o bioflex foram caracterizados para determinar suas propriedades físicas e químicas. O Poder Calorífico Inferior (PCI) do bio-óleo resultou em 21,46 MJ/kg. No caso do bioflex, o PCI foi 31 MJ/kg. Foram desenvolvidos testes preliminares para determinar as possibilidades de misturar o bioflex com combustíveis derivados do petróleo. Observou-se impossibilidade de misturar bioflex com diesel, e as porcentagens de mistura com gasolina tipo A foram baixas (até 3%). Quando se usou gasolina tipo C se conseguiu maior adição de bioflex na gasolina. Das misturas bioflex-gasolina C, a de maior interesse resultou a denominada G90-B10 (90% de gasolina tipo C com 10% de bioflex), a qual foi utilizada nos ensaios em um motor-gerador elétrico de gasolina de 2 KVA. Nesse motor foram avaliados e comparados: variação de potência com a carga aplicada, consumo de combustível, etc., quando usadas a mistura G90-B10, gasolina tipo A e gasolina tipo C. A carga aplicada durante os ensaios consistiu de um banco de resistências elétricas variáveis desde 200 W até 2000 W. A medição da potência elétrica gerada foi efetuada sob distintas condições de carga e diferentes regimes de rotação do eixo do motor. Os resultados mostraram que a potência gerada pelo gerador e o consumo de combustível do motor são similares quando usados os três combustíveis, fato que permite concluir que é tecnicamente viável o uso do bioflex misturado com gasolina C em proporções 10/90 em motores de ciclo Otto / Abstract: In September 2002 the state of São Paulo promulgated the Law Nº 11241 by which was codified the gradual elimination of fire as a method to remove trash from the sugar-cane fields before harvestig. Large amounts of sugar-cane trash with an important energy potential will be available as a result of this law. New technologies to harvest and process this biomass need to be developed and/or adapted. Amongst the potential concepts to use the energy contained in sugar-cane trash, fast pyrolysis offers important advantages since high liquid yield, char and syngas can be obtained with this technology. These materials can be used to produce energy or chemicals in power plants or in new bio-refineries. A technical evaluation of using carboxylic acids ethyl esters derived from sugar-cane trash bio-oil, mixed with gasoline in an Otto engine is presented. The sugar-cane trash was ground, dried and further pyrolyzed in the PPR-200 fast pyrolysis plant, owned by Unicamp. The products were: a decanted bio-oil, an aqueous phase, charcoal fines and pyrolitic gases. The carboxylic acids were extracted from the decanted oil and esterified by the Fisher acid catalyzed method, using ethanol. The resulting product was called bioflex. The sugar-cane trash, the bio-oil and the bioflex were characterized to determine their physico-chemical properties. The Lower Heating Value (LHV) of the bio-oil resulted 21,46 MJ/kg. In the case of bioflex, its LHV was 31 MJ/kg. Preliminary tests were performed to evaluate the fuel performance of bioflex /conventional petroleum derived fuel blends. The bioflex was not miscible in diesel and only very low amount (3 vol %) was soluble in gasoline type A. Larger solubility was observed with Brazilian gasoline type C. The blend containing 90% of gasoline type C and 10% of bioflex, herein called G90-B10, presented the biggest interest so was used as fuel in a 2 KVA electric Otto engine-generator. The engine power versus applied load, fuel consumption, etc., when used G90-B10 mixture, gasoline type A and gasoline type C were evaluated and compared. The load applied during the tests consisted of a variable electric resistance with capacity from 200 W to 2000 W. The measurement of the generated electricity was made under different load conditions and under different shaft-engine rotation speed. Results showed that the power generated and the fuel consumed by the engine was similar when using the three fuels. These results confirm the technically viability of 10/90 (bioflex-gasoline C) blends as fuels in Otto engines / Mestrado / Mestre em Planejamento de Sistemas Energéticos
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Recuperação da qualidade de águas contaminadas por gasolina usando reator anaeróbio de leito fixo / Recovery of the quality of water contaminated with gasoline using horizontal anaerobic immobilized biomass (HAIB) reactor

Rogers Ribeiro 25 February 2005 (has links)
Em razão da intensa atividade industrial e da ampla utilização de compostos derivados do petróleo pela indústria, compostos aromáticos, principalmente os BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos) são freqüentemente encontrados em aqüíferos contaminados, em especial em casos de contaminação por vazamento de tanques de armazenagem subterrânea de combustíveis. Nesse sentido, o presente trabalho foi proposto com o intuito de desenvolver um sistema capaz de remover tanto os BTEX quanto à matéria orgânica presente e efluentes e aqüíferos contaminados com gasolina. Foi constatada a viabilidade técnica da aplicação do RAHLF sob condições metanogênicas operando com TDH de 16 horas em que foi verificada a remoção de 99% da matéria orgânica e em torno de 95% dos BTX, apresentando as seguintes concentrações no efluente (benzeno - 0,62 +/- 0,41 mg/L; tolueno - 0,71 +/- 0,46 mg/L; meta-xileno - 0,28 +/- 0,19 mg/L). Os valores estimados para as constantes cinéticas pelo modelo cinético de primeira ordem com residual para a remoção dos BTX foram muito superiores, cerca de cem vezes maiores do que os encontrados na literatura. A caracterização microbiana do RAHLF metanogênico mostrou a estratificação ao longo do leito. Segundo as análises empregando a técnica de FISH, verificou-se o predomínio dos domínios Archaea no primeiro trecho do reator o que ocorreu, provavelmente, devido a presença de ácido acético proveniente da degradação do etanol, constituinte principal da gasolina vendida no Brasil. Já de acordo com os padrões de bandas de DGGE obtidos a partir dos primers universais para o domínio Bacteria e para o domínio Archaea, estes permitiram constatar certa diferença na diversidade genética entre o ponto zero e o resto do reator. Em relação ao RAHLF sob condições desnitrificantes a remoção quase total de nitrato e BTX ocorreu praticamente no primeiro trecho do reator levando a uma operação em um regime de metabolismo misto (metanogênico e desnitrificante). Em virtude do esgotamento do íon nitrato no primeiro trecho do reator e da ausência de biomassa adaptada ao processo de metanogênese acetoclástica, o RAHLF apresentou desbalanceamento do metabolismo anaeróbio levando ao acúmulo de ácido acético nos primeiros 140 dias de operação. O estudo cinético da degradação dos BTX em solução etanólica realizado no reator anaeróbio com biomassa imobilizada operado em bateladas seqüenciais levou a construção de modelo que descreveu com grande precisão os processos físicos e metabólicos principais envolvidos na degradação do etanol e remoção dos BTX. Tal modelo proporciona uma ferramenta adequada para o dimensionamento de reatores em escala piloto. / Due to the intense industrial activity and the wide range of applications for the petroleum-derived substances by the industry, several aromatic compounds, mainly the BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes), are often found in contaminated aquifers, specially in the cases of spilling of oil storage tanks. In this sense, the present work intended to develop a system useful for simultaneous BTEX and organic matter removal present in wastewaters and aquifers contaminated with gasoline. The technical viability of the HAIB (horizontal anaerobic immobilized biomass) reactor was evidenced when it was operated with a HDT of 16 hours, condition where removal percentages of about 99% of organic matter and 95% of BTX were reached. The kinetic constants were calculated employing the apparent first-order model with residual concentration, and the results showed that the constants estimated for the BTX were approximately 100 times higher than the ones found in the literature. According to the analysis employing the FISH technique, it was verified a predominance of Archaea in the first part of the reactor, probably due to the high concentrations of acetic acid produced by the degradation of ethanol. As for the DGGE-profile obtained from the universal primers for the Bacteria and Archaea, they showed some differences among the different sample points of the reactor. As for the denitrifying HAIB, there was almost total removal of nitrate and BTX in the first section of the reactor, fact that probably led it to operate in a mixed metabolism (methanogenic and denitrifying). Due to this depletion and to the absence of biomass adapted to the acetoclastic methanogenesis, the HAIB presented disequilibria in the anaerobic metabolism, fact that caused an accumulation of acetic acid in the first 140 days of operation. The kinetic study of BTX degradation in the ethanolic solution carried out in the anaerobic reactor with immobilized biomass operated in batch mode led to a mathematical model that described with great accuracy the main physical and metabolic processes involved in the ethanol degradation and removal of BTX. This model probably provides a suitable tool for the design of pilot scale reactors.
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Emprego de métodos quimiométricos em análises por cromatografia gasosa bidimensional abrangente / Application of chemometric methods in comprehensive two-dimensional gas chromatography analysis

Godoy Junior, Luiz Antonio Fonseca de 19 August 2018 (has links)
Orientadores: Ronaldo Aloise Pilli, Fabio Augusto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-19T04:21:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GodoyJunior_LuizAntonioFonsecade_D.pdf: 3302301 bytes, checksum: 976ce37dfd1cb2387181e2c245e3b652 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Nesta tese, foram construídos modelos quimiométricos a partir de cromatogramas de diferentes amostras obtidos por cromatografia gasosa bidimensional abrangente com detecção por ionização em chama (GC×GC-FID). Numa primeira aplicação, modelos foram desenvolvidos para identificar adulteração em gasolina. Para isso, uma amostra de gasolina não adulterada fornecida pela Agência Natural do Petróleo (ANP) foi utilizada na preparação de um conjunto de calibração e de um conjunto de validação de amostras de gasolinas adulteradas. Em seguida, o modelo construído foi utilizado para avaliar outras amostras de gasolinas e os resultados obtidos foram comparados com os resultados obtidos pela ANP. Em um segundo estudo com gasolinas, 51 amostras foram fornecidas pela ANP juntamente com os resultados dos testes físico-químicos utilizados pela agência na avaliação da qualidade da gasolina. O objetivo deste estudo foi a elaboração de modelos quimiométricos utilizando dados de GC×GC-FID para a previsão de parâmetros físico-químicos de gasolina. Os métodos de seleção de variáveis siPLS e algoritmo genético foram utilizados na preparação de modelos para a previsão da temperatura de destilação a 10, 50 e 90 % v/v de destilado e no ponto final da destilação. Um modelo PLS foi construído para a previsão da densidade das amostras de gasolinas. Em um terceiro estudo, utilizando PARAFAC e GC×GC-FID, foi realizada a diferenciação entre amostras de gasolina do Brasil e da Venezuela, devido ao intenso contrabando de gasolina existente da Venezuela para o Brasil. Em uma quarta aplicação, foi desenvolvido um algoritmo para seleção de intervalos em dados de ordem superior, o qual foi avaliado através da quantificação de alergênicos em perfumes. Por último, foi relatado o primeiro uso de MCR-ALS na construção de modelos quimiométricos utilizando-se dados obtidos por GC×GC-FID para quantificação de óleo essencial de alecrim em amostras complexas preparadas em laboratório / Abstract: In this thesis, some chemometric models were built using chromatograms of different kinds of samples obtained by comprehensive two-dimensional gas chromatography with flame ionization detection (GC×GC-FID). In the first application, models were developed to identify adulteration in commercial gasoline samples. A non-adulterated gasoline sample provided by the Agência Nacional do Petróleo (ANP) was used to build a calibration and a validation sample set of adulterated gasoline. Then, the built model was used to evaluate other gasoline samples and the obtained results were compared to the results obtained by ANP. In a second study with gasoline, 51 samples were supplied by ANP with the results of the physicochemical tests used by ANP to evaluate the quality of gasoline samples. The aim of this study was the elaboration of chemometric models using GC×GC-FID chromatograms to preview some of the physicochemical tests used by ANP. The variable selection siPLS and genetic algorithm methods were used to build multivariate models in order to preview the distillation temperatures of gasoline at 10, 50 and 90 % v/v of distillated and at the final point of the distillation. A PLS model was built to predict the density of the gasoline samples. In a third study, using PARAFAC and GC×GC-FID, it was performed the differentiation between Brazilian and Venezuelan gasoline, due to the intense smuggling of gasoline from Venezuela to Brazil. In a fourth application, an algorithm was developed for variable selection in multi-way data, which was evaluated by quantification of allergens in perfume. Finally, it was reported the first use of MCR-ALS algorithm to develop chemometric models using data obtained by GC×GC-FID to quantify rosemary essential oil in complex samples prepared in laboratory / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências
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[en] USE OF MULTIVARIED ANALYSIS TO DETERMINE THE GASOLINE COMPOSITION FROM THE FT-RAMAN SPECTROSCOPY AND GASEOUS CHROMATOGRAPHY / [pt] USO DE ANÁLISE MULTIVARIADA PARA DETERMINAR A COMPOSIÇÃO DE GASOLINA A PARTIR DA ESPECTROSCOPIA FT-RAMAN E CROMATOGRAFIA GASOSA

MARCOS ANTONIO GONZALEZ FERREIRA 15 June 2005 (has links)
[pt] A determinação de componentes da gasolina, e a contribuição destes na qualidade e desempenho final, tem levado há um grande número de estudos que possam criar rotinas para o monitoramento deste combustível. O objetivo deste trabalho é identificar e quantificar os principais grupos de compostos que compõem a gasolina comercial distribuída em parte da região sudeste, através de análise multivariada de dados de espectroscopia FT-Raman, através de regressão por Mínimos Quadrados Parciais (PLS - Partial Least Squares) e utilizando à análise dos componentes principais (PCA). Foram utilizadas 120 amostras aleatórias, do laboratório de combustíveis da PUC-Rio no período de janeiro a junho de 2004, as quais fazem parte do programa de controle de combustível. Todas as amostras foram submetidas à análise por cromatografia gasosa (CG) e espectroscopia FT-Raman no mesmo dia. Foram coletados todos os espectros FTRaman, e foram determinados a concentração dos principais grupos componentes da composição das gasolinas comerciais pelo método PONA/PEONA para parafinas(P), olefinas(O), naftênicos(N), aromáticos(A) e etanol(E). Os dados obtidos foram tratados por PLS/PCA de modo a se obter uma correlação de cada região específica dos espectros FT-Raman com os resultados obtidos por CG através dos métodos PONA/PEONA. / [en] The determination of the gasoline components, and the contribution of these in the quality and final performance, had in the past a great number of studies that can create routines for the monitoramento of this fuel. The objective of this work is to identify and to quantify the main groups of composites that compose the distributed commercial gasoline in part of the Southeastern region, through multivaried analysis of data of FT-Raman spectroscopy, through regression for Squared Minimums Partial (PLS - Partial Least Squares) using for the analysis of the main components (PCA), 120 random samples of the fuel laboratory of PUC-Rio in the period of January the June of 2004, which is part of the program of fuel control. All the samples had been submitted to the analysis for gaseous chromatography (GC) and FT-Raman spectroscopy in the same day. The FTRaman spectra had been all collected, and had been determined the concentration of the main component groups of the composition of the commercial gasolinas for method PONA/PEONA for paraffin(P), olefin(O), naphthene(N), aromatic(A) and ethanol(E). The experimental data had been treated by PLS/PCA in order to get a correlation of each specific region of the FT-Raman spectra with the results giving for GC through methods PONA/PEONA.
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[en] CAVITY RING-DOWN SPECTROSCOPY AS A TOOL FOR THE DETERMINATION OF CARBON ISOTOPE DISTRIBUTION / [pt] ESPECTROSCOPIA DE CAVIDADE RESSONANTE DO TIPO RING-DOWN (CRDS) COMO FERRAMENTA PARA A DETERMINAÇÃO DA DISTRIBUIÇÃO ISOTÓPICA DE CARBONO

JULIANNA MARIA DE ALMEIDA MARTINS 14 January 2013 (has links)
[pt] A análise isotópica vem crescendo a cada ano devido à sua grande área de atuação nas diversas áreas da ciência. Existem diversas técnicas utilizadas para realizar a determinação das concentrações naturais dos isótopos e suas variações, sendo que a mais utilizada é a espectrometria de massa de razões isotópicas (EMRI). Uma técnica analítica que vem ganhando espaço no mercado é a espectroscopia de cavidade ressonante do tipo ring-down (ECRRD) (Cavity Ring-Down Spectroscopy - CRDS), que é uma técnica baseada em laser. Ao contrário dos espectrômetros de massa, estes analisadores exigem pouco ou nenhum tratamento da amostra, diminuindo com isso o tempo de análise. O presente trabalho tem como objetivo obter a assinatura isotópica 13C/12C em amostra sólidas e líquidas, empregando um analisador a laser. Foi desenvolvido e implementado um método de análise isotópica empregando um analisador de carbono orgânico total acoplado a um espectrômetro de cavidade ressonante do tipo ring-down (iTOC-CRDS). Os resultados obtidos foram comparados com os obtidos através de um EMRI. O desempenho do método foi avaliado através dos parâmetros de linearidade; exatidão, pela utilização de materiais de referência certificados; precisão, pela repetitividade e reprodutibilidade; além dos cálculos das incertezas associadas. Foram analisadas amostras de açúcar, biomassas, bio-óleo, biocombustível, metanol e gasolina. / [en] The use of isotopic analyses grows each year, due to large area of expertise in several science areas. Several techniques are used to perform the determination of natural isotope concentrations and their variations, with isotopic ratio mass spectroscopy (IRMS) being the most widely used. An analytical technique that is gaining market space is the cavity ring-down spectroscopy. Unlike mass spectrometers, these analyzers require little or no sample treatment, thereby reducing the analysis time. The present study aimed to obtain the 13C/12C isotopic signature in solid and liquid samples using a laser analyzer. An isotopic analysis method using a total organic carbon analyzer coupled to a cavity ring-down spectrometer (iTOC-CRDS) was developed and implemented. The results were compared with those obtained by IRMS. The method performance was evaluated by the parameters of linearity; accuracy, using standard reference materials; precision, using parameters of repeatability and reproducibility and by calculating the associated uncertainties. The analyzed samples were sugar, biomass, bio-oil, biofuel, methanol and gasoline.
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Implementación y operación de una Estación de Servicio

Alcántara Villanueva, Walter Manuel, Alvarado Villar, Karim Verónica, García Narváez, Paul Adolfo, Mikkelsen Siete, Rene José Joaquin, Toiro Zegarra, Aldo Valdomero 07 April 2021 (has links)
En la actualidad se observa que la venta de vehículos nuevos de transporte pesado, en particular los camiones y tractocamiones, en enero y febrero de 2021 tuvieron un crecimiento de 22.7% respecto al mismo periodo del 2020, en una coyuntura en la que diversas actividades ligadas al transporte de bienes, insumos y mercancías continuaron operando con relativa normalidad pesar de la pandemia. De otro lado, la comercializaron de unidades de vehículos livianos observó una contracción anual del 17% como consecuencia del comportamiento del consumidor frente al aumento del número de casos de COVID-19, nuevas medidas de restricción dictadas por el Gobierno para contener el avance de la segunda ola, y un mercado laboral que se recupera lentamente. Inversiones Estrella S.A.C. es una empresa que busca incursionar en el sector, para ello cuenta con socios con capacidad de solvencia necesaria para iniciar el negocio de operar una EDS ubicada en la Panamericana Sur, dado que se ha analizado el sector. El presente proyecto propone la creación de una propuesta de valor diferenciada y centrada en: precios bajos y atención al cliente. La inversión inicial es S/ 440,695, (100% capital social), determinando un COK de 11.9%, por lo que luego de la evaluación económico-financiera se obtiene un VAN positivo, una TIR mayor al COK y un periodo de recuperación dentro del periodo de análisis. Por tanto, se concluye que el proyecto es viable, por lo que se recomienda su implementación. / At present it is observed that the sale of new heavy transport vehicles, in particular trucks and tractors, in January and February 2021 had a growth of 22.7% compared to the same period of 2020, in a situation in which various related activities transportation of goods, supplies and merchandise, continued to operate with relative normality despite the pandemic. On the other hand, the commercialization of light vehicle units observed an annual contraction of 17% as a consequence of consumer behavior in the face of the increase in the number of COVID-19 cases, new restriction measures dictated by the Government to contain the advance of the second wave, and a slowly recovering labor market. Inversiones Estrella S.A.C. is a company that seeks to enter the sector, for this it has partners with the necessary solvency capacity to start the business of operating an EDS located in the Panamericana Sur, since the sector has been analyzed. This project proposes the creation of a differentiated value proposition focused on: low prices and customer service. The initial investment is S / 440,695, (100% capital stock), determining a COK of 11.9%, so after the economic-financial evaluation a positive NPV is obtained, an IRR greater than the COK and a recovery period within the Analysis period. Therefore, it is concluded that the project is viable, so its implementation is recommended. / Trabajo de investigación
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[en] NEURAL NETWORK AND DYNAMIC REGRESSION: A HYBRID MODEL TO FORECAST THE SHORT TERM DEMAND OF PETROL IN BRAZIL / [pt] REDES NEURAIS E REGRESSÃO DINÂMICA: UM MODELO HÍBRIDO PARA PREVISÃO DE CURTO PRAZO DA DEMANDA DE GASOLINA AUTOMOTIVA NO BRASIL

ALEXANDRE ZANINI 08 November 2005 (has links)
[pt] Nesta dissertação é desenvolvido um modelo para previsão de curto prazo da demanda mensal de gasolina automotiva no Brasil. A metodologia usada consiste em, a partir de uma análise exploratória dos dados, procurar construir um modelo usando uma estratégia bottom-up, ou seja, parte-se de um modelo simples e processa-se seu refinamento até encontrar um modelo apropriado que mais se adequa à realidade. Partiu-se então de um modelo autoprojetivo indo até uma formulação de Redes Neurais passando por um modelo de regressão dinâmica. Os modelos são então comparados segundo alguns critérios, basicamente no que tange à sua eficiência preditiva. Conclui-se ao final sobre a eficiência de se conjugar modelos estatísticos clássicos (como Box & Jenkins e Regressão Dinâmica) com as chamadas Redes Neurais que, por sua vez, propiciaram resultados muito bons em relação à otimização das previsões. Isto é altamente desejável na modelagem de séries temporais e, em particular, neste trabalho, na previsão de curto prazo de gasolina automotiva. / [en] In this dissertation a short term model to forecast automotive gasoline demand in Brazil is proposed. From the methodology point of view, data is analyzed and a model using a bottom-up strategy is developed. In other words, a simple model is improved step by step until a proper model that sits well the reality is found. Departuring from a univariate model it ends up in a neural network formulation, passing through dynamic regression models. The models obtained in this scheme are compared according to some criterion, mainly forecast accuracy. We conclude, that the efficiency of putting together classical statistics models (such as Box & Jenkins and dynamic regression) and neural networks improve the forecasting results. This results is highly desirable in modeling time series and, particularly, to the short term forecast of automotive gasoline, object of this dissertation.
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[pt] BUSCA DO CONSUMIDOR NO VAREJO DE GASOLINA BRASILEIRO / [en] CONSUMER SEARCH IN BRAZILIAN GASOLINE RETAIL

BARBARA FERNANDES INTROPIDI 03 May 2022 (has links)
[pt] Este trabalho procura entender padrões de busca do consumidor e se fricções informacionais desempenham um papel na dispersão de preços no varejo brasileiro de gasolina. Na nossa abordagem, os consumidores devem se engajar em busca custosa para obter informação sobre os preços cobrados pelos postos de gasolina. Empiricamente, dividimos nossa análise em duas partes. Na primeira, utilizamos um modelo estrutural que nos permite estimar pontos da distribuição dos custos de busca. Estimamos o modelo usando dados de preços no nível do posto para vários mercados no Brasil. Na segunda parte, em duas análises independentes, investigamos os determinantes da proporção de consumidores com baixa quantidade de busca por OLS e construímos uma estimativa para o custo médio de busca por mercado encaixando nossas estimativas pontuais em uma distribuição paramétrica por NLS. Nossas descobertas revelam uma variação significativa na busca do consumidor entre os mercados. Além disso, nossos resultados revelam que a maioria dos consumidores não compara muitos preços antes de comprar gasolina. Ademais, nossas estimativas indicam que o número de postos de gasolina em um mercado, a distância média entre os postos, a renda e a população são fatores importantes para explicar a proporção de consumidores que procuram em apenas um posto antes de comprar. Por fim, o custo médio estimado de busca representa 3 por cento dos preços da gasolina, proporção esta não desprezível. Portanto, os resultados indicam que os atritos de informação são importantes para explicar a dispersão de preços no varejo brasileiro de gasolina. / [en] This paper seeks to understand consumer search patterns and whether information frictions play a role in price dispersion in Brazilian gasoline retail. In our setting, consumers must engage in costly search to gain information about the prices charged by gas stations. Empirically, we divide our analysis into two parts. In the first part, we use a structural model that permits us to estimate points of the distribution of search costs. We estimate the model using price data at the station level for multiple markets in Brazil. In the second part, in two independent analyzes, we investigate the determinants of the proportion of consumers with a low amount of search by OLS and construct an estimate for the average search cost per market by fitting our point estimates into a parametric distribution by NLS. Our findings reveal significant variation in consumer search across markets. Furthermore, our results reveal that most consumers do not compare many prices before buying gasoline. Moreover, our estimates indicate that the number of gas stations in a market, the average distance between gas stations, income, and population are important drivers of the proportion of consumers that search in only one gas station before buying. Finally, the estimated average search cost represents 3 percent of gasoline prices, a non-negligible proportion. Therefore, the results indicate that information frictions are important to explain price dispersion in Brazilian gasoline retail.

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