Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-15T17:16:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 468259 bytes, checksum: 6c09401fac8675861854513704aaa3b6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T17:16:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 468259 bytes, checksum: 6c09401fac8675861854513704aaa3b6 (MD5) Previous issue date: 1999-01-19 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Buscando desenvolver novos compostos com atividade herbicida, foram sintetizados vários derivados inéditos da cetona 2α,4α-dimetil-6,7-exo- isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ona. Dentre estes compostos, foram obtidos sete álcoois aromáticos a partir de nucleófilos do tipo arilítio, nos quais os grupos arilas são o 4-metoxifenil [5] (rendimento de 70,1 %), o 4- etilfenil [6] (81,7 %), o 4-butilfenil [7] (78,4 %), o 4-tert-butilfenil [8] (80,7 %), o 2,4-dimetoxifenil [9] (75,2 %), o 2-etilfenil [10] (11,6 %) e o para- bromofenoxifenil [11] (24,0 %). Os cinco primeiros, por intermédio de reações de desidratação com cloreto de tionila e piridina, levaram à formação dos respectivos alquenos: [17] (75,7 %), [18] (74,0 %), [19] (83,0 %), [20] (72,5 %) e [21] (9,5 %). Foram, ainda, obtidos quatro álcoois alifáticos a partir de reagentes de Grignard com 2, 4, 6 e 8 átomos de carbono, respectivamente [13] (78,3 %), [14] (85,2 %), [15] (81,0 %) e [25] (92,0 %), os quais foram convertidos nos alquenos [22] (77,5 %), [23] (77,0 %), [24] (66,0 %) e [26] (61,9 %). Os compostos obtidos foram testados, a fim de se avaliar a sua atividade herbicida. Os ensaios foram realizados utilizando-se areia lavada como substrato, e os produtos foram testados a uma concentração final de 5,5 mg kg-1. A toxicidade foi avaliada sobre a parte aérea e o sistema radicular das seguintes plantas-teste: Sorghum bicolor, Cucumis sativus, Lactuca sativa, Euphorbia heterophylla, Brachiaria decumbens e Desmodium tortuosum. Os compostos testados apresentaram atividades diferenciadas sobre as diferentes espécies de plantas e, ainda, sobre a parte aérea e o sistema radicular. Dentre os compostos aromáticos testados, pode-se destacar o efeito do álcool [5], que causou o maior percentual de inibição sobre o sistema radicular e a parte aérea do Sorghum bicolor (57,72 e 70,11 %), da Brachiaria decumbens (61,53 e 44,12 %) e do Desmodium tortuosum (68,00 e 48,68 %). Os alquenos [23] e [24] foram os compostos alifáticos que causaram a maior percentagem de inibição, reduzindo em, respectivamente, 65,21 e 61,24 % o crescimento da parte aérea de Sorghum bicolor. / With the purpose of developing new compounds with herbicide activity, several derivatives from cetone 2α,4α-dimethyl-6,7-isopropylidenedioxy-8- oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one were synthetized, which weren’t described yet in the literature. Among the compounds, were obtained seven aromatic alcohols starting from nucleofiles of the type aryllithium, in which the aryl groups are the 4-metoxyphenyl [5] (yield of 70,1 %), 4-ethylphenyl [6] (81,7 %), 4-butylphenyl [7] (78,4 %), 4-tert-butylphenyl [8] (80,7 %), 2,4-dimetoxyphenyl [9] (75,2 %), 2-ethylphenyl [10] (11,6 %) and para-bromofenoxyphenyl [11] (24,0 %). The first five alcohols, through dehydratation reactions with thionyl chloride in pyridine, took the formation of the respectives alkenes [17] (75,7 %), [18] (74,0 %), [19] (83,0 %), [20] (72,5 %) and [21] (9,5 %). It was still obtained four alifatic alcohols starting from reagents of Grignard with 2, 4, 6 and 8 atoms of carbon, respectively [13] (78,3 %), [14] (85,2 %), [15] (81,0 %) and [25] (92,0 %), which were transformed into alkenes [22] (77,5 %), [23] (77,0 %), [24] (66,0 %) and [26] (61,9 %). The obtained compounds were tested in order to evaluate their herbicide activity. The bioassays were carried using washed sand as substrate, and the products were tested to a final concentration of 5,5 mg kg-1. The toxicity was evaluated on the aerial parts and on the roots of the following plants-test: Sorghum bicolor, Cucumis sativus, Lactuca sativa, Euphorbia heterophylla, Brachiaria decumbens and Desmodium tortuosum. The tested compounds presented differentiated activities about the different species of plants, and still in the aerial parts and roots. Among the tested aromatic compounds it can stand out the effect of the alcohol [5], that caused the largest percentage of inhibition about the roots and aerial parts of Sorghum bicolor (57,72 and 70,11 %), Brachiaria decumbens (61,53 and 44,12 %) and Desmodium tortuosum (68,00 and 48,68 %). The alkenes [23] and [24] were the alifatic compounds that presented the largest inhibition percentage, reducing in, respectively, 65,21 and 61,24 % the growth of the aerial parts of Sorghum bicolor.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biologia Celular e do Desenvolvimento, Florianópolis, 2017 / Made available in DSpace on 2017-09-19T04:09:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 347992.pdf: 2382912 bytes, checksum: 7d4dc8be152c8579ca29709f01adf318 (MD5) Previous issue date: 2017 / O glifosato e os herbicidas à base de glifosato são considerados praguicidas de amplo espectro e pós-emergente, e são os mais utilizados na agricultura mundial para matar uma variedade de ervas daninhas terrestres e aquáticas. Assim, pelo uso excessivo deste agroquímico nas culturas, especialmente quando aplicado por pulverização, pode ocorrer a sua infiltração no solo e a lixiviação para os corpos de água, atingindo diferentes organismos aquáticos não-alvos. Neste contexto, o objetivo deste estudo foi investigar a toxicidade celular do herbicida à base de glifosato, Roundup® WG (0,065; 0,65 e 6,5 mg/L), após 15 dias, sobre a morfologia, ultraestrutura e proteínas envolvidas na fusão e fissão mitocondrial no ovário do peixe-zebra, Danio rerio. Primeiramente, foi obtida a concentração letal média (CL50) de 42,61 mg/L em 96 horas para D. rerio após exposição ao Roundup® WG. Após exposição de D. rerio ao Roundup® WG por 15 dias, as células germinativas foram caracterizadas em três fases: ovócitos pré-vitelogênicos I (PreI), ovócitos pré-vitelogênicos II (Pre II) e ovócitos vitelogênicos (Vit), baseado em critérios morfológicos já estabelecidos na literatura. Uma diminuição no diâmetro dos ovócitos PreI foi observada nas três concentrações do Roundup® WG e uma diminuição do diâmetro dos ovócitos PreII nas duas maiores concentrações avaliadas. Em relação ao conteúdo da proteína vitelina, um aumento foi observado nos ovários das fêmeas expostas, sugerindo uma relação dose-dependente do Roundup® WG. Na análise ultraestrutural, foram observadas zonas de vacuolização nas células foliculares e um aumento do espaço perivitelínico, com presença de macro e micro vesículas, bem como compartimentos mitocondriais comprometidos nos ovários de fêmeas expostas. Também, foi observado uma redução do número de mitocôndrias e um aumento de mitocôndrias alteradas com uma severidade alta nos ovócitos, bem como uma diminuição no conteúdo de Drp1, Mfn1 e Mfn2 envolvidas na fissão e fusão mitocondrial, que pode indicar à mitocôndria como um dos alvos do Roundup® WG. Estes resultados, sugerem que Roundup® WG poderia ser considerado como um possível disruptor endócrino nos ovários de D. rerio, afetando à maturação ovariana. No entanto, devem ser realizados mais testes toxicológicos avaliando outros parâmetros reprodutivos e seu impacto nos peixes. Além disso, a menor concentração de glifosato avaliada neste estudo, que é a concentração permitida pelo CONAMA (0,065 mg/L), provocou diminuição no diâmetro dos ovócitos PreI, aumento do conteúdo de vitelina, bem como alteração nas mitocôndrias e diminuição de Drp1 e Mfn2, isso poderia indicar que o limite máximo permissível de glifosato no Brasil precisa ser reavaliado. Assim, o presente estudo demonstrou diferentes alterações no ovário de D. rerio expostos às concentrações do Roundup® WG, indicando a toxicidade reprodutiva deste herbicida. / Abstract: Glyphosate and glyphosate-based herbicides are considered broad-spectrum and post-emergent pesticides, and are the most widely used in global agriculture to kill a variety of terrestrial and aquatic weeds. Thus, due to the excessive use of this agrochemical in the crops, especially when applied by spraying, infiltration into the soil and leaching into the water bodies can occur, reaching different non-target aquatic organisms. Therefore, the objective of this study was to investigate the cellular toxicity of glyphosate-based herbicide, Roundup® WG (0.065, 0.65 and 6.5 mg/L) on morphology, ultrastructure and proteins involved in fusion and fission mitochondrial in the ovaries of zebrafish, Danio rerio. First, the determination of mean lethal concentration (LC50) was 42.61 mg/L in 96 hours for D. rerio after exposure to Roundup® WG. After exposure of D. rerio to concentrations of Roundup® WG for 15 days, germ cells of ovaries were characterized in three phases: pre-vitellogenic oocytes I (PreI), pre-vitellogenic oocytes II (PreII) and vitellogenic oocytes (Vit), based on morphological criteria already established in the literature. A diameter decrease in the PreI was observed in the three concentrations of Roundup® WG as well as a diameter decrease of the PreII oocytes when two highest concentrations were evaluated. In relation to the content of the vitellin protein, an increase in its content was observed in the ovaries of exposed females, depending on the concentration of the herbicide. In the ultrastructural analysis, zones of vacuolization in follicular cells and an increase of perivitelinic space with presence of macro and micro vesicles were observed, as well as compromised mitochondria compartments in the ovaries of exposed females. In addition, reductions in the number of mitochondria and an increase of altered mitochondria with high severity in oocytes were observed, as well as a decrease in the content of Drp1, Mfn1 and Mfn2 involved in mitochondrial fission and fusion. These may indicate the mitochondria as a Roundup® WG target. These results suggest that Roundup® WG could be considered as a possible endocrine disrupter in the ovaries of D. rerio, affecting ovarian maturation. However, further toxicological tests should be performed to evaluate other reproductive parameters and their impact on fish. In addition, the lowest concentration of glyphosate evaluated in this study, which is the concentration allowed by CONAMA (0.065 mg/L), caused a diameter decrease of the PreI, an increase in vitellin content, as well as a change in the mitochondria and a decrease in Drp1 and Mfn2. In this respect, the maximum permissible limit of glyphosate in Brazil needs to be reevaluated. Thus, the present study demonstrated different alterations in the ovaries of D. rerio exposed to concentrations of Roundup® WG, indicating reproductive toxicity of this herbicide.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:09:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 322920.pdf: 1982241 bytes, checksum: eef09a1773e9b18bd304571574401985 (MD5) Previous issue date: 2013 / Os pesticidas são compostos tóxicos que podem se acumular no meio ambiente, ao longo dos anos, por isto representam perigo aos organismos vivos. Como alternativas de tratamento de efluentes contendo metribuzim, devido à sua persistência, surgem, como opção, os processos de ozonização e processos de oxidação avançada, que vêm sendo utilizados com sucesso na degradação de uma série de pesticidas e outros compostos persistentes à degradação. Porém, não há consenso sobre as melhores condições de operacionais relacionadas à degradação de metribuzim utilizando processos oxidativos utilizando ozônio. A proposta deste trabalho foi aplicar processo de ozonização para degradação do metribuzim (Sencor 480 SC®), em solução aquosa, em diferentes condições operacionais a fim de propor condições operacionais do processo, além de método analítico para determinar e acompanhar a sua degradação. O processo de ozonização se mostrou um método efetivo para a degradação do metribuzim, apesar de ter apresentado baixo grau de mineralização (indicando a formação de compostos intermediários), sendo o tratamento (O3/pH 12) a concentração inicial de metribuzim de 20 mg. L-1, de ozônio de 0,45 mg O3. L-1 (Q = 1,1 L. h-1), a partir de ar ambiente, e 21oC durante 240 min o que apresentou melhor eficiência de degradação, sem apresentar mudanças na ecotoxicidade aguda. Os compostos intermediários: desamino metribuzim (DA), desaminodiceto metribuzim (DADK) e diceto metribuzim (DK), puderam ser identificados tanto por espectrofotometria UV-vis quanto por HPLC-UV. Ao aplicar o tratamento O3/pH 12 a um efluente real contendo metribuzim observou-se que a ozonização, muito embora não tenham atingido os limites determinados pela legislação vigente para os parâmetros avaliados, em tais condições, revela-se um método um processo promissor para o tratamento de efluentes contendo o metribuzim por ser eficaz para a degradação do metribuzim. Além disso, espectrofotometria UV-vis mostrou-se ser um método analítico que permite avaliar a eficiência do processo de ozonização do metribuzim com boa aproximação, pois torna possível prever a formação de compostos que podem conferir efeito tóxico ao meio. <br> / Abstract : Pesticides are toxic compounds that can accumulate in the environment, over the years, for presenting a danger to living organisms. As alternatives to the treatment of effluents containing metribuzin due to their persistence, appear as an option ozonation and advanced oxidation processes that have been successfully used in the degradation of a series of persistent pesticides and other compounds to degradation. However, there is no consensus on the best operational conditions related to the degradation of metribuzin using oxidation processes using ozone. The purpose of this study was to apply ozonation process for degradation of metribuzin (Sencor 480 SC ®) in aqueous solution at different operating conditions in order to propose operational conditions of the process, and analytical method to determine and monitor its degradation. The ozonation process proved to be an effective method for the degradation of metribuzin, despite having low-grade mineralization (indicating the formation of intermediate compounds) and treatment (O3/pH 12) metribuzim the initial concentration of 20 mg . L -1, 0.45 mg of ozone. L- 1 (Q = 1.1 L O3 h-1) from ambient air and 21oC for 240 min revealed better efficiency degradation without presenting changes in acute ecotoxicity. The intermediate compounds: desamino metribuzin (DA), desaminodiceto metribuzim (DADK) and diketo metribuzin (DK), could be identified both by UV - vis spectrophotometry and by HPLC - UV. By applying the treatment O3/pH 12, a real effluent containing metribuzin showed that ozonation, although they have not reached the limits set by law for the parameters evaluated in such conditions, proves to be a promising method to process the treatment of wastewater containing metribuzin to be effective for the degradation of metribuzin. Moreover, the spectrofotometry UV- vis proved to be an analytical method for assessing the effectiveness of the ozonation process metribuzin a good approximation since it makes it possible to predict the formation of compounds which can confer toxic effect on the environment.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:33:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-04-13Bitstream added on 2014-06-13T20:25:29Z : No. of bitstreams: 1 azania_cam_dr_jabo.pdf: 399283 bytes, checksum: 9fedd85a6bf50d41c8af494e18c22c45 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho objetivou comparar a precisão experimental do delineamento em blocos casualizados convencional e blocos casualizados com tratamentos testemunhas pareadas sobre a seletividade dos herbicidas azafenidin + hexazinone, isoxaflutole, metribuzin e diuron + hexazinone, aplicados em condição de pós-emergência inicial e tardia da cana-de-açúcar nas épocas das chuvas e de estiagem. Os experimentos foram conduzidos no município de Araras, SP, após a colheita com queima prévia do canavial, em soqueira de cana-de-açúcar (cv. RB835089), de terceiro e quarto corte, durante dois anos agrícolas (safras de 2001/2002 e 2002/2003), nas épocas das chuvas e de estiagem, respectivamente. O delineamento experimental foi o de blocos casualizados com cinco tratamentos e quatro repetições, acrescido de uma testemunha capinada para cada tratamento químico, dentro de cada bloco. Os herbicidas utilizados foram diuron + hexazinone (1170 + 330 g ha-1), azafenidin + hexazinone (192,5 + 247,5 g ha-1), metribuzin (1,92 L ha-1) e isoxaflutole (127,5 g ha-1) e testemunha capinada. Os herbicidas foram aplicados com equipamento costal pressurizado (CO2), munido de barra com três bicos Teejet DG (Drift Guardian) 110.02 VS, espaçados de 0,50 cm, a uma pressão de 35 libras pol-2 em volume de calda de aproximadamente 250 L ha-1. Concluiu-se que o delineamento em blocos com testemunhas pareadas possui maior precisão experimental que o delineamento em blocos ao acaso tradicional, quando as comparações envolvem as médias de tratamentos e testemunha; para a comparação de médias constatou-se maior precisão experimental para o teste t de Student e a desvantagem do delineamento em blocos com testemunhas pareadas é o aumento da área experimental, devido ao maior número de parcelas das testemunhas... / This research aimed to evaluate the effect of additional checks on experimental precision to each treatment of a randomized complete block design when determining selectivity of azafenidin + hexazinone, isoxaflutole, metribuzin and diuron + hexazinone on sugarcane, applied early and late postemergence in rainy and dry season. Field trials were carried out at Araras-SP, Brazil using sugarcane cv. RB835089 with burn pre-harvest system, during the rainy season of 2001 and the dry season of 2002. The treatments diuron + hexazinone (1170 + 330 g ha-1), azafenidin + hexazinone (192,5 + 247,5 g ha-1), metribuzin (1,92 L ha-1) e isoxaflutole (127,5 g ha-1) and hand-weeded correspondent checks for each treatment were arranged in a randomized complete block design with four replications. Larger experimental precision was achieved when additional checks where included in statistical analysis and so, compensated the practical disadvantage of increasing experimental area. Student's t test provided the best results for mean comparisons. In the rainy season and for early applications, only isoxaflutole reduced sugarcane production and caused injuries symptoms. Meanwhile, in late postemergence, whole treatments decreased sugarcane production, all except diuron + hexazinone, affected the technological characteristics estimated but only azafenidin + hexazinone caused injuries symptoms. During the dry season, early applications performed similarly to the checks but effects for all late postemergence treatments were detected, except in the case of yield and fluorescence index (Fv/Fm) estimations for metribuzin.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1999Bitstream added on 2014-06-13T19:05:18Z : No. of bitstreams: 1 santos_tcr_dr_araiq.pdf: 3624220 bytes, checksum: f06a06f02effa5bf8d56e04e45a3b1f8 (MD5) / A aplicação de um pesticida sobre culturas agrícolas implica em processos de transformação do composto e no consequente aparecimento de produtos de degradação resultantes desses processos. Em campos de arroz onde, em geral, o cultivo é feito em solos alagados, as condições peculiares levam a processos característicos, predominando mecanismos diferentes daqueles observados nas culturas feitas em solos secos. Embora o herbicida propanil seja extensivamente utilizado em cultivos de arroz, poucos estudos têm tratado da degradação nas condições comumente encontradas nos campos. Propanil e seu produto de degradação majoritário, 3,4-dicloroanilina (DCA), foram monitorados em águas e solo de campos de arroz do Delta do Ebro (Espanha). A determinação em amostras de água foi feita por análise on-line SPE/LC/DAD/APCI-MS, utilizando como adsorvente estireno-divinilbenzeno (PLRP-S). Para amostras de solo, a extração foi feita com metanol (em sistema Soxhlet) e clean-up com Florisil. A análise por cromatografia líquida permitiu detecção sensível e reprodutiva por conjunto de diodos, bem como a confirmação inequívoca dos compostos por espectrometria de massas. As concentrações do herbicida nas águas dos campos de arroz variaram entre 1,89-71,07 ng/mL, enquanto maiores concentrações foram determinadas para DCA (18,54-469,97 ng/mL). Os tempos de meia-vida calculados para o herbicida e seu principal produto de degradação foram de 1,24-3,83 e 1,58-1,63 dias, respectivamente. Em solo, a transformação do propanil também foi rápida, com persistência do DCA até um mês após a aplicação do herbicida (concentração de 119,7 ± 22,1 ng/g).O estudo de degradação do propanil nas condições controladas em laboratório evidenciou a influência da matéria orgânica no processo de transformação do herbicida. / The aplication of pesticide over cultivated areas implies changes to the compound, resulting in degradation products. In general, rice is cultivated in swampy areas; therefore, these peculiar conditions result in specific processes differing from those observed on dry soils. Although the extensive usage of propanil herbicide around the world, few studies concerning degradation on paddy field conditions have been carried out. Propanil and its major degradation product, 3,4-dichloroaniline (DCA), were monitored in surface water and soil samples from the rice fields of the Ebro Delta area (Spain). The determination in water samples was made by on-line SPE/LC/DAD/APCI-MS, using styrene-divinylbenzene copolymer (PLRP-S) as a sorbent material. In soil samples, the extraction was made with methanol (using Soxhlet system) and then clean-up with Florisil. The liquid chromatographic analysis allowed a sensitive and reproductive detection by diode array, and also an unequivocal confirmation by using a mass spectrometric detector. Propanil’s concentration in water samples of the rice fields varied from 1.89- 71.07 ng/mL, while higher concentrations of DCA were determined (18.54-469.97 ng/mL). The herbicide and its degradation product exhibited half-lives of 1.24-3.83 and 1.58-1.63 days, respectively. In the paddy soil, propanil also transformed very quickly to DCA, with the evidence of this compound being persistant up to one month after herbicidal application (concentration of 119.7 ± 22.1 ng/g). Under controled conditions the laboratory studies demonstrated the influence of organic matter over the herbicide transformation. A strong interaction with humic acids extracted from sediments pointed out that, besides the biological factors already stated in literature, other mechanisms also influence the propanil degradation.

Made available in DSpace on 2015-04-09T12:28:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-03Bitstream added on 2015-04-09T12:48:19Z : No. of bitstreams: 1 000820858.pdf: 2385871 bytes, checksum: 4f0e00807aacf459ee1b88ceed044d1a (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Atrazina e simazina são herbicidas triazínicos amplamente utilizados em plantações de cana-de-açúcar e milho. Devido aos problemas ambientais e à saúde humana causados pelo uso excessivo destes herbicidas, torna-se importante o desenvolvimento de novas formulações como alternativas menos impactantes. O objetivo do presente trabalho foi desenvolver um sistema de liberação modificada, baseado em nanopartículas lipídicas sólidas, para encapsulação conjunta dos herbicidas atrazina e simazina. Na primeira etapa do trabalho, as nanopartículas lipídicas sólidas (SLN) a base de tripalmitina, contendo os herbicidas atrazina e simazina, foram preparadas através do método de evaporação-difusão do solvente. As SLN foram caracterizadas quanto a suas propriedades físico-químicas (diâmetro, polidispersão, potencial zeta e pH), eficiência de encapsulação, interação dos herbicidas a partícula e seus componentes, concentração, morfologia e perfil de cinética de liberação. As SLN mostraram-se eficazes para a encapsulação dos herbicidas, atingindo uma eficiência de encapsulação de 90% para atrazina e 98% para simazina. As SLN apresentaram diâmetro hidrodinâmico compreendido entre 255 nm e 300 nm, índice de polidispersão abaixo de 0,2 e potencial zeta de aproximadamente -17 mV. Em função do tempo (120 dias), todas as formulações mantiveram-se praticamente estáveis, sendo que a SLN contendo apenas simazina apresentou melhor estabilidade físico-química. Os ensaios de cinética de liberação mostraram que as nanopartículas lipídicas sólidas modificaram o perfil de liberação dos herbicidas, retardando a sua liberação. Através dos dados de fluxo aparente, constatou-se que a organização dos herbicidas dentro das partículas ocorre de forma diferente para a encapsulação conjunta e separada. Através da aplicação do modelo matemático de Korsmeyer-Peppas, observou-se que o processo de liberação é... / Atrazine and simazine are triazine herbicides widely used in sugarcane and corn crops. Due to environmental and human health problems caused by excessive use of these herbicides, it is important to develop new formulations as less aggressive alternative. The aim of this study was to develop a system of modified release, based on solid lipid nanoparticles for encapsulation of both herbicides atrazine and simazine . In the first stage of the work the solid lipid nanoparticles (SLN) based in tripalmitin containing the herbicides atrazine and simazine were prepared by the method of diffusion evaporation of the solvent. The SLN were characterized for their physico-chemical properties (diameter, polydispersion, zeta potential and pH), encapsulation efficiency, particle interaction of herbicides and its components, concentration, morphology and release kinetic profile. The SLN were effective for encapsulation the herbicide, showing encapsulation efficiency of 90% to atrazine and 98% for simazine. The SLN showed hydrodynamic diameter between 255 nm and 300 nm, polydispersity index below 0.2 and the zeta potential about -17 mV. In function of time (120 days), all formulations remained stable, the SLN containing only simazine showed better physicochemical stability. The release kinetics assays showed that solid lipid nanoparticles modified the release profile of herbicides, delaying the release. The apparent flow data, showed that the organization of the herbicides within the particles occurs differently for together and separate encapsulation. The application of Korsmeyer-Peppas's mathematical model, showed that the release process is governed by anomalous transport. In the second part, evaluated the cytotoxicity and biological activity of these formulations. For tests with non-target organism Zea mays (maize), all formulations showed no phytotoxic effects when compared to control. In tests with target organism Raphanus raphanistrum (turnip), in...

Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-26. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:34Z : No. of bitstreams: 1 000826291_20160226.pdf: 249345 bytes, checksum: 83f89ae928cff063c6487a962a573dfb (MD5) Bitstreams deleted on 2016-02-26T14:03:55Z: 000826291_20160226.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-02-26T14:04:50Z : No. of bitstreams: 1 000826291.pdf: 818795 bytes, checksum: 47d05f49fd9ee2c1e61968aa35f0ab40 (MD5) / A biocatálise consiste no uso de enzimas (microbianas, vegetais ou animais) para catalisar transformações químicas, principalmente em compostos orgânicos. Em geral, as reações enzimáticas apresentam muitos atrativos quando comparadas às respectivas versões químicas clássicas, por utilizarem catalisadores potencialmente quimio-, regio- e estereosseletivos, biodegradáveis, oriundos de fontes renováveis que requerem condições brandas de reação (pH, temperatura e pressão) e solventes ambientalmente amigáveis (água, fluidos supercríticos, líquidos iônicos). Por isso, e associado às pressões de cunho sócio-econômico-ambiental sofridas pelas indústrias para a utilização de processos sustentáveis e mais eficientes, a busca por novos biocatalisadores tem aumentado consideravelmente. As enzimas envolvidas na conversão de nitrilas estão entre as mais utilizadas industrialmente. Além de seu valor sintético, estas enzimas exercem um papel fundamental em termos de proteção ambiental, pois têm sido empregadas com sucesso na biodegradação e biorremediação de áreas contaminadas com organonitrilas de origem antropogênica. Assim, neste trabalho realizou-se a prospecção de micro-organismos da biodiversidade brasileira quanto à presença de enzimas envolvidas no metabolismo de nitrilas, mais especificamente nitrilases (Nase), nitrila-hidratases (NHase), amidases e as hidroxinitrila liases (HNLase) através de ensaios colorimétricos. Nesse estudo foram encontrados 1 hit positivo para nitrila-hidratase/amidase, 8 para nitrilases e 3 micro-organismos com sistema enzimático indefinido dentre 29 micro-organismos analisados. Para a enzima hidroxinitrila liase, foram avaliados 76 micro-organismos e foram encontrados 27 hits positivos. Estes resultados foram confirmados por técnicas cromatográficas e espectrométricas. Os micro-organismos positivos das triagens colorimétricas foram... / Biocatalysis is the use of enzymes (microbial, plant or animal) to catalyze chemical transformations, primarily of organic compounds. Generally, enzymatic reactions are much more attractive than the classical chemical alternatives, as they use catalysts that are potentially chemo-, region- and stereoselective, biodegradable, which come from renewable sources and that require mild reaction conditions in terms of pH, temperature and pressure and the use of environmentally friendly solvents (water, supercritical fluids, ionic liquids). Therefore and associated to the socioeconomic and environmental pressures exerted on industries to use sustainable and more efficient processes, the search for new biocatalysts has increased considerably. Nitriles converting enzymes are among the most widely ones used industrially. In addition to their synthetic value, these enzymes play a key role in protecting the environmental as they have been successfully used in the biodegradation and bioremediation of areas contaminated by man-made organic nitriles. Thus, herein we intend to investigate microorganisms from Brazilian biodiversity in terms of enzymes involved in the metabolism of nitriles, more specifically nitrilases (Nase), nitrile hydratase (NHase), amidases and hydroxynitrile lyase (HNLase) through colorimetric assays. It was found 1 positive hit for nitrile hydratase/amidase, 8 for nitrilases and 3 microorganisms with undefined enzymatic system within the 29 evaluated microorganisms. Regarding the enzyme hydroxinitrile lyase, 76 microorganisms were evaluated and 27 positive hits were found. Those colorimetric assays were confirmed through chromatographic and spectrometrically techniques. The positive hits found in the colorimetric assay were applied in the study of biodegradation of Totril® herbicide. These reactions were monitored by HPLC-MS/MS and there were found 5 biodegradation products...

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:24:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:47:00Z : No. of bitstreams: 1 000846498.pdf: 1036513 bytes, checksum: 20b1a0a893ab3c949ec6aec78aafd6a3 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A intensificação da agricultura tem levado um aumento da utilização de pesticidas, o que pode carrear esses compostos e seus derivados do solo para ambientes aquáticos. Para minimizar a presença desses compostos xenobióticos no meio, tem se sugerido técnicas de biorremediação que utiliza a atividade de micro-organismos para eliminação ou redução desses poluentes. O ataque de compostos aromáticos e clorados por micro-organismos ou por suas enzimas livres no meio podem levar ao desejável processo de biodegradação, originando derivados quimicamente mais simples e menos tóxicos até a mineralização total do composto. O objetivo do trabalho foi estudar a degradação do diuron por cepas bacterianas previamente isoladas de solos de cultivo de cana-de-açúcar com histórico de aplicação desse herbicida, em fermentação submersa e em microcosmos e avaliar a toxicidade dos compostos derivados do diuron gerados pelo metabolismo microbiano. Todas as bactérias testadas foram capazes de degradá-lo quando cultivadas em meio líquido. Quando se utilizou sistemas de cultivo em solo acrescido de diuron (microcosmos) obteve-se até 50% do composto. Nos testes de toxicidade dos metabólitos do diuron sobre peixes foi utilizada a atividade enzimática da 7-etoxiresorufina-O-deetilase (EROD) e teste do cometa como referência. Foi observada uma inibição da atividade da EROD, possivelmente relacionada a uma inibição das isoenzimas... / The intensification of agriculture has led an increase in the use of pesticides, which may carry these compounds and their derivatives from soil to aquatic environments. To minimize the presence of xenobiotics in the environment, it has been suggestes bioremediation techniques that use the activity of microorganisms to eliminate or reduce these pollutants. The attack of aromatic and chlorinated compounds by microorganisms or their enzymes free in the medium can lead to desirable biodegradation process, yielding chemically simpler and less toxic derivatives until the total mineralization of the compound. The aim of this work was to study the degradation of diurom by bacterial strains previously isolated from cane sugar cultivation of soils with application history of this herbicide in submerged fermentation and in microcosms and evaluate the toxicity of diuron derived from compounds generated by metabolism microbial. All bacteria tested were able to grow in the presence of diuron, but not all were able to degrade it when cultured in liquid medium. When used in a soil cultivation systems plus diuron (microcosms) afforded 50% compound. In the tests of toxicity of the metabolites of diuron was used fish the enzymatic activity of 7-O-etoxiresorufina deetilase (EROD) and comet assay as a reference. Was observed inhibition of EROD activity, possibly related to...

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:25:57Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-04-09. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:46:19Z : No. of bitstreams: 1 000844064.pdf: 2319223 bytes, checksum: 9e4f067f6dd9920a61e4d219906e8079 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Restaurar ecossistemas degradados por compostos xenobióticos é um dos desafios atuais, que implica no desenvolvimento de metodologias eficazes que minimizem os danos e não interfiram nos processos naturais. A biorremediação é uma tecnologia que utiliza organismos vivos e/ou seus derivados para eliminar ou reduzir os níveis de poluentes de um determinado ambiente. Dentro dessa proposta, o emprego dos fungos para a recuperação de áreas contaminadas com xenobióticos de variados grupos químicos, tem sido bastante explorado, em função de suas características biológicas e morfológicas, além de suas enzimas extracelulares. A ação de um microrganismo sobre um determinado composto é desejável no sentido da redução de sua complexidade química, entretanto, a geração de compostos intermediários mais tóxicos que o original pode ocorrer, exigindo a avaliação desses derivados metabólicos antes de se inferir sobre o uso de uma determinada técnica de biorremediação. O presente trabalhou teve como objetivo avaliar a degradação do herbicida diuron pelos fungos Trichoderma harzianum G15, Trichoderma virens F28, Cunninghamella elegans B06, Fusarium sp. B19, Aspergillus sp. G25, Aspergillus brasiliensis G08, Beauveria sp. 211 e Mortierella alpina F17, e tolerância aos metabólitos gerados. T. harzianum G15, T. virens F28 e C. elegans B06 foram capazes de degradar entre 12 e 43% de diuron, acumulando no meio de cultivo os metabólitos DCPMU e DCPU, e ausência de 3,4-DCA. Quando cultivados em meio contendo esses metabólitos em substituição ao diuron, não houve efeito inibitório sobre o crescimento dos fungos e a degradação dos metabólitos foi de 42 a 73% para DCPMU, 37 a 69% para DCPU, 15 a 100% para a 3,4-DCA e de 19 a 84% para diuron. A formação de diferentes metabólitos a partir de 3,4-DCA, como o 3,4-CAC e 3,4-DCNB indicou que os fungos possuem mecanismos enzimáticos distintos de biodegradação desse composto... / Degraded ecosystems recovery is one of the current challenges, which implies the development of effective methodologies that minimize the damage and not interfere with natural bioprocesses. Bioremediation is a technology that utilizes living organisms and/or their derivatives to eliminate or reduce the pollutant levels in an environment. The use of fungi for biodegradation of xenobiotics of various chemical groups has been extensively explored, due to its biological and morphological characteristics, and their extracellular enzymes. The action of a microorganism on the pollutant compound is desired in order to reduce its chemical complexity, however, the generation of more toxic intermediate compounds than the original may occur, requiring the evaluation of these metabolite derivatives prior to infer the use of a determined bioremediation technique. This work aimed to evaluate the herbicide diuron degradation by Trichoderma harzianum G15, T. virens F28, Cunninghamella elegans B06, Fusarium sp. B19, Aspergillus sp. G25, A. brasiliensis G08, Beauveria sp. 211 e Mortierella alpina F17 and evaluate their tolerance and ability to metabolize those generated metabolites. T. harzianum G15, T. virens F28 and C. elegans B06 were able to degrade between 12 and 43% of diuron and accumulated in the culture medium DCPMU metabolites and DCPU but not 3,4-DCA. When grown in medium containing these metabolites to replace diuron, no inhibitory effect on the growth of fungi and the degradation of DCPMU was 42 to 73%, for DCPU from 37 to 69%, for 3,4-DCA from 15 to 100%, and for diuron 19 to 84%. The formation of different metabolites from 3,4-DCA, such as 3,4-CAC and 3,4-DCNB indicated that the fungi have different enzymatic mechanisms of biodegradation of such a compound. The metabolites detected in culture media allowed to suggest that diuron degradation followed the degradation following sequence: DCPMU, DCPU, 3,4-DCA, 4-CAC, CAC 3.4-and 3.4-DCNB. The...

Made available in DSpace on 2014-11-10T11:09:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-25Bitstream added on 2014-11-10T11:58:18Z : No. of bitstreams: 1 000794076.pdf: 2421456 bytes, checksum: 633666a472363ad5b8de1b3e593aea6d (MD5) / O nitrogênio (N) é essencial para a nutrição e a manutenção da coloração verde intensa dos gramados. No entanto, influencia o crescimento da parte aérea e, consequentemente, a frequência de cortes, principal fator do custo de manutenção em gramados. Neste contexto, objetivou-se avaliar a adubação nitrogenada e o uso potencial de herbicidas como reguladores de crescimento em grama esmeralda (Zoysia japonica Steud.), em Argissolo Vermelho, visando manter o gramado com boa qualidade visual (verde intenso) e nutricional bem como reduzir o seu crescimento foliar. O experimento foi conduzido na Fazenda de Ensino, Pesquisa e Extensão da UNESP, Campus de Ilha Solteira/SP, de junho de 2012 a dezembro de 2013. Utilizou-se o delineamento em blocos casualizados com 20 tratamentos dispostos num fatorial 5 x 4 com quatro repetições, sendo quatro herbicidas: glyphosate, imazaquin, imazethapyr e metsulfuron-methyl (aplicados na dose de, respectivamente, 200, 420, 80 e 140 g ha-1 do ingrediente ativo (i. a.)) e a testemunha - sem herbicida; e quatro doses de N na forma de ureia: 0, 5, 10 e 20 g m-2, parceladas em cinco aplicações durante o ano. O gramado foi irrigado por aspersão. Avaliaram-se: as características químicas do solo, o comprimento e a matéria seca das folhas, a área foliar, o índice de clorofila foliar (ICF), a análise por imagem digital e a porcentagem de fitointoxicação da parte aérea, além da concentração e do acúmulo de macro e micronutrientes pelas folhas do gramado. Doses de 10 a 20 g m-2 de N proporcionaram coloração verde intensa e concentração de nutrientes suficiente para a manutenção da grama esmeralda. Os herbicidas metsulfuron-methyl e glyphosate destacaram-se no controle do crescimento do gramado, sendo que o segundo não prejudicou a qualidade estética do mesmo, destacando-se como herbicida que possa ser utilizado como regulador do crescimento de grama esmeralda na dose de 200 g ha-1 do i. a / Nitrogen (N) is essential to nutrition and maintenance intense green color of turfgrasses. However, increases the growth of shoots and, consequently, the frequency of cuts, the main factor in the cost of turfgrasses maintenance. In this context, this study aimed to evaluate the nitrogen fertilization and the potential use of herbicides as growth regulators on zoysiagrass (Zoysia japonica Steud.) on an Ultisol, to maintain the turfgrass with good visual quality and nutrition as well as reduce foliar growth. The research was conducted at the Experimental Station of UNESP, Ilha Solteira/SP from June 2012 to December 2013. It was used a randomized block design with 20 treatments arranged in a factorial scheme 5 x 4 with four replications, being four herbicides: glyphosate, imazaquin, imazethapyr and metsulfuron-methyl (applied at the rate of respectively, 200, 420, 80 and 140 g ha-1 active ingredient (a. i.)) besides a control and four N rates, using urea as a source: 0, 5, 10 and 20 g m- 2 split in five times during the year. The turfgrass was irrigated by sprinkler. Were evaluated: the chemical characteristics of the soil, length and dry matter of leaves, leaf area, ICF index (leaf chlorophyll), the digital image analysis, the percentage of phytotoxicity of the shoot, the concentration and accumulation of macro and micronutrients by the leaves of turfgrass. Nitrogen rates of 10 to 20 g m-2 provided intense green color and sufficient nutrients content to maintain zoysiagrass. The herbicides metsulfuron-methyl and glyphosate stand out in control of the leaf length, the second did not sacrifice esthetic quality of the turfgrass, standing out as herbicide that can be used as a growth regulator of zoysiagrass at the rate of 200 g ha-1 of a. i