No presente trabalho, foi desenvolvida uma metodologia one-pot para obtenção de produtos 4-cloro-1-hidroxinaftaleno-2-oxazolinas (Cl-HNO) 4, utilizando um excesso de SOCl2 a partir da amida 3a. Para a formação do produto de interesse 4 foi desenvolvida uma proposta mecanística para a simultânea ciclização do anel 2- oxazolina e halogenção na porção do anel naftóico através de espectrometria de massas de alta resolução, difração de raios-x e cálculos teóricos. Em seguida, a hidrólise de 4 levou ao produto 5 com nova inversão de configuração no C4. Para funcionalização do ácido 5, foram reagidos grupos aminas e álcoois, conduzindo a uma pequena biblioteca de compostos inéditos com propriedades fluorescentes (6a-e, 7a-e) com Φf 0.8%-1.6%. Testes biológicos contra cepas de fungos foram realizadas. Em uma segunda etapa do trabalho, foi realizada a aplicação do anel 2-oxazolínico como ligantes em reações de acoplamento cruzado do tipo Suzuki-Miyaura. A síntese dos ligantes foi realizada em apenas dois passos reacionais, partindo das amidas 3a-c reagidas com Deoxo-Flúor® levando a três diferentes ligantes 8a-c. Os mesmos foram testados, e o ligante 8a levou aos produtos de acoplamento 9a-m com os melhores rendimentos de 59% a 95%. / In this work, we developed a new one-pot method for synthesizing 4-chlorinated 1- hydroxynaphthaleno-2-oxazoline (2-HNO) 4 by subjecting amide 3a to excess SOCl2. A mechanism for the formation of 4 is proposed, which involves simultaneous cyclization to form the 2-oxazoline ring and halogenation of the 2-hyrdoxynaphthalene ring. We present supporting evidence for this mechanism in the form of high resolution mass spectrometry, x-ray crystallography and theoretical calculations. Hydrolysis of 4 led to product 5 with inversion of configuration at C-4, confirmed by NMR spectra. To functionalize the acid 5, amines and alcohols were reacted with acid 5, leading to a small library of novel compounds having fluorescent properties (6a-e, 7a-e) with Φf 0.8%-1.6%. Furthermore, the library of compounds were used in biological testing against various strains of fungi. In the second stage of this work, we explored the application of the 2-oxazoline ring, through its use as a ligand in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. The preparation of the ligands were obtained in only two reaction steps, starting from amides 3a-c were reacted with Deoxo-Fluor®, leading to three different ligands 8a-c, respectively. The same were tested, and the ligand 8a provided coupling products 9a-m in good yields of 59% to 95%.

No presente trabalho, foi desenvolvida uma metodologia one-pot para obtenção de produtos 4-cloro-1-hidroxinaftaleno-2-oxazolinas (Cl-HNO) 4, utilizando um excesso de SOCl2 a partir da amida 3a. Para a formação do produto de interesse 4 foi desenvolvida uma proposta mecanística para a simultânea ciclização do anel 2- oxazolina e halogenção na porção do anel naftóico através de espectrometria de massas de alta resolução, difração de raios-x e cálculos teóricos. Em seguida, a hidrólise de 4 levou ao produto 5 com nova inversão de configuração no C4. Para funcionalização do ácido 5, foram reagidos grupos aminas e álcoois, conduzindo a uma pequena biblioteca de compostos inéditos com propriedades fluorescentes (6a-e, 7a-e) com Φf 0.8%-1.6%. Testes biológicos contra cepas de fungos foram realizadas. Em uma segunda etapa do trabalho, foi realizada a aplicação do anel 2-oxazolínico como ligantes em reações de acoplamento cruzado do tipo Suzuki-Miyaura. A síntese dos ligantes foi realizada em apenas dois passos reacionais, partindo das amidas 3a-c reagidas com Deoxo-Flúor® levando a três diferentes ligantes 8a-c. Os mesmos foram testados, e o ligante 8a levou aos produtos de acoplamento 9a-m com os melhores rendimentos de 59% a 95%. / In this work, we developed a new one-pot method for synthesizing 4-chlorinated 1- hydroxynaphthaleno-2-oxazoline (2-HNO) 4 by subjecting amide 3a to excess SOCl2. A mechanism for the formation of 4 is proposed, which involves simultaneous cyclization to form the 2-oxazoline ring and halogenation of the 2-hyrdoxynaphthalene ring. We present supporting evidence for this mechanism in the form of high resolution mass spectrometry, x-ray crystallography and theoretical calculations. Hydrolysis of 4 led to product 5 with inversion of configuration at C-4, confirmed by NMR spectra. To functionalize the acid 5, amines and alcohols were reacted with acid 5, leading to a small library of novel compounds having fluorescent properties (6a-e, 7a-e) with Φf 0.8%-1.6%. Furthermore, the library of compounds were used in biological testing against various strains of fungi. In the second stage of this work, we explored the application of the 2-oxazoline ring, through its use as a ligand in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. The preparation of the ligands were obtained in only two reaction steps, starting from amides 3a-c were reacted with Deoxo-Fluor®, leading to three different ligands 8a-c, respectively. The same were tested, and the ligand 8a provided coupling products 9a-m in good yields of 59% to 95%.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4447.pdf: 11266317 bytes, checksum: 6b1120210ec06b96c9b2a338298384a7 (MD5) Previous issue date: 2011-08-26 / Universidade Federal de Sao Carlos / Microorganisms, known as being relatively simple, have shown a great adaptation power to different nutritional situations by changing their metabolism with lack or supply of nutrients in the culture medium. This feature allows a wide range of the use of microorganisms to produce metabolites with several interests. This study has been named OSMAC (One Strain Many Compounds) approach, which was applied in this study by using two fungi from Penicillium genus. Through culture medium modification with FeCl3 during growth of P. brasilianum, it was able to produce isoquinolinic alkaloid. On the other hand, the addition of CaCl2, another alkaloid belonging to tremogenic class was isolated and analysed by spectroscopic methods. When P. griseoroseum was cultivated with NH4Br, it was observed the production of a halogenated secondary metabolite, which was not reported before (brominated roquefortine C). Analyses by GC/MS led to detect three phenolic compounds with bromine atoms in its structure. The secondary metabolites of P. griseoroseum with no modification in the culuture medium were studied and three metabolites were isolated. Two of them belong to the tetronic acid class and the other one was isolated as a dimer from clavatol. Analyses by LC/ MS-MS were able to identify other tetronic acids in the ethyl acetate extract from P. griseoroseum. / Os microorganismos, por serem de organização relativamente simples, têm um poder de grande adaptação a variadas situações nutricionais, modificando seu metabolismo com a carência ou com o fornecimento de nutrientes ao meio de cultivo. Isso permite uma ampla flexibilidade em sua utilização, podendo-se induzir microorganismos a produzir determinadas substâncias de interesse. Esta abordagem pode levar a uma variedade de novos metabólitos secundários interessantes a partir de uma única cepa de um microorganismo. Este estudo vem sendo denominado de abordagem OSMAC (One Strain Many Compounds), a qual foi utilizada no presente trabalho com dois fungos do gênero Penicillium. Foi verificado que ao modificar o meio de cultura com FeCl3 durante o crescimento de P. brasilianum houve a produção de um alcalóide isoquinolínico, enquanto com a adição de CaCl2 houve a produção de outro alcalóide pertencente à classe dos alcalóides tremogênicos. Com relação ao fungo P. griseoroseum, foi isolado um metabólito halogenado (roquefortina C contendo um átomo de bromo) quando ao meio de cultura foi adicionado NH4Br. As substâncias isoladas foram analisadas por técnicas espectroscópicas. Também foram detectados por GC/MS mais três compostos fenólicos contendo átomos de bromo em sua estrutura. O metabolismo secundário de P. griseoroseum foi analisado e foram isolados policetídeos pertencentes à classe dos ácidos tetrônicos e um dímero do clavatol, inédito na literatura. Análises por LC/MS-MS detectaram outros ácidos tetrônicos presentes no extrato de acetato de etila.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseCAG.pdf: 1124932 bytes, checksum: 30b78e84bb7efa63456374d9a1b41d84 (MD5) Previous issue date: 2006-02-21 / Financiadora de Estudos e Projetos / The porphyrin ligands, mesotetraphenyl-21H, 23Hporphyrin, meso-tetrakis(2-bromophenyl)-21H, 23H-porphyrin, meso-tetrakis(4- bromophenyl)-21H, 23H-porphyrin, meso-tetrakis(2-chlorophenyl)-21H, 23Hporphyrin, meso-tetrakis(4-chlorophenyl)-21H, 23H-porphyrin and meso-tetrakis(2,6- dichlorophenyl)-21H, 23H- porphyrins, were synthesized by the condensation reaction of pyrrol with aldehyde, under reflux in acetic acid. After purification and characterization, ruthenium was inserted into these ligands. A solution of ruthenium trichloride was added to a solution of the ligand in 2-metoxymethanol and/or 2,2- metoxyethoximethanol under reflux and under a constant flow of carbon monoxide. The complexes of first and second generations were obtained: (carbonyl)(methanol) mesotetraphenylporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol) meso-tetrakis(2- bromophenil)porphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis (4- bromophenyl)porphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(2- chlorophenyl)porphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinateruthenium(II) and (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(2,6- dichlorophenyl)porphyrinateruthenium(II). Using these complexes as starting reagents, a new methodology was developed for the direct synthesis of third generation rutheniumporphyrin complexes, which are not yet reported in the literature. This methodology consisted of the reaction of the compounds of first and second generations with N-bromossuccynamide and/or N-chlorossuccynamide. The poly-chlorinated and poly-bromated compounds: (carbonyl)(methanol)mesotetraphenyl-β-octachloroporphyrinate ruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(2-bromophenyl)-β-octachloro-porphyrinate ruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(4-bromophenyl)-β-octachloro porphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(2-chlorophenyl)-β- octachloroporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(4-chloro phenyl)-β-octachloroporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis (2,6-dichlorophenyl)-β-octachloroporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol) mesotetraphenyl-β-octabromoporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)mesotetrakis(2-bromophenyl)-β-octabromoporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol) meso-tetrakis(4-bromophenyl)-β- octabromoporphyrinateruthenium(II), (carbonyl) (methanol)meso-tetrakis(2-chlorophenyl)-β-octabromoporphyrinateruthenium(II), (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(4-chlorophenyl)-β-octabromoporphyrinate ruthenium(II) and (carbonyl)(methanol)meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)-β- octabromoporphyrinateruthenium(II), were obtained using this new synthetic method and sometimes using the conventional literature method. All the ligands and complexes were characterized by UV-VIS and Infrared spectrometry, elemental analysis CHN and nuclear magnetic resonance of hydrogen. After the characterizations, all the compounds were used as catalysts in oxidation reactions of ciclohexane, adamantane and Z-ciclooctene with iodosylbenzene, hydrogen peroxide and sodium hypochlorite as oxygen donors. The effect of the aging of the catalysts was investigated. Rutheniumporphyrins recently-prepared and stored for two years were used in catalyzed reactions. For all the complexes significant results for the yields and selectivity of the formed products were obtained for almost all of the systems and for all of the used oxidizers. / Através da reação de condensação de pirrol e aldeído, em meio de ácido acético glacial, sintetizaram-se os ligantes porfirínicos: mesotetrafenil-21H, 23H-porfirina, meso-tetraquis(2-bromofenil)-21H, 23H-porfirina, meso-tetraquis(4-bromofenil)-21H, 23H-porfirina, meso-tetraquis(2-clorofenil)-21H, 23H-porfirina, meso-tetraquis(4-clorofenil)-21H, 23H-porfirina e meso-tetraquis(2,6- diclorofenil)-21H, 23H-porfirina. Após purificação e caracterização, estes ligantes foram metalados, em meio de 2-metoximetanol e/ou 2,2-metoxietoximetanol, com rutênio através da mistura de uma solução de tricloreto de rutênio hidratado à solução, sob refluxo e fluxo constante de monóxido de carbono contendo o ligante porfirínico. Obtiveram-se os complexos rutenioporfirínicos de primeira e segunda gerações: (carbonil)(metanol)mesotetrafenilporfirinatorutenio(II), (carbonil)(metanol) meso-tetraquis(2-bromofenil)porfirinatorutenio(II), (carbonil)(metanol)meso-tetraquis (4-bromofenil)porfirinatorutenio(II), (carbonil)(metanol)meso-tetraquis(2-clorofenil) porfirinatorutenio(II), (carbonil)(metanol)meso-tetraquis(4-clorofenil)porfirinato rutenio(II) e (carbonil)(metanol)meso-tetraquis(2,6-diclorofenil)porfirinatorutenio(II). Usando-se esses complexos como reagentes de partida, desenvolveu-se uma metodologia de síntese, ainda não relatada na literatura, para a obtenção direta de complexos rutenioporfirínicos inéditos, de terceira geração. Essa metodologia consistiu na reação dos complexos de primeira e segunda gerações com Nbromossuccinamida e/ou N-clorossuccinamida sob condições especiais. Com o método de síntese desenvolvido, e também algumas vezes com o convencional, obtiveram-se os complexos poli-clorados: (carbonil)(metanol)mesotetrafenil-β- octacloroporfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(2-bromofenil)-β- octacloroporfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(4-bromofenil)-β- octacloroporfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(2-clorofenil)-β-octacloroporfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(4-clorofenil)-β- octacloroporfirinatorutenio(II) e (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(2,6-diclorofenil)-β-octacloroporfirinatorutenio(II) e os complexos poli-bromados: (carbonil)(metanol)mesotetrafenil-β-octabromo porfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(2-bromofenil)-β-octabromo porfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(4-bromofenil)-β-octabromoporfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(2-clorofenil)-β-octabromoporfirinatorutenio(II), (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(4-clorofenil)-β-octabromoporfirinatorutenio(II) e (carbonil) (metanol)meso-tetraquis(2,6-diclorofenil)-β-octabromoporfirinato rutenio(II). Os ligantes porfirínicos e os complexos rutenioporfirínicos foram caracterizados por espectrofotometria de absorção na região do ultravioleta/visível, espectrofotometria de absorção na região do infravermelho, análise elementar CHN e espectrometria de ressonância magnética nuclear de hidrogênio. Depois de caracterizados, todos os complexos foram utilizados como catalisadores em reações de oxidação de ciclohexano, adamantano e Z-cicloocteno com iodosilbenzeno, peróxido de hidrogênio e hipoclorito de sódio como doadores de oxigênio. Investigou-se o efeito do envelhecimento dos catalisadores em relação à atividade catalítica, utilizando-se catalisadores recém-preparados e armazenados por dois anos. Na aplicação dos complexos rutenioporfirínicos de primeira, segunda e terceira gerações como catalisadores, obtiveram-se resultados significativos como bons rendimentos e seletividade em quase todos os sistemas e para todos os oxidantes utilizados.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Nesta Dissertação foi utilizado um sistema catalítico Zieger-Natta à base de neodímio para avaliar a influência do agente de halogenação e da razão molar halogênio:Nd sobre a atividade catalítica, a constante de velocidade de propagação, a conversão da polimerização, a microestrutura, a massa molecular e a polidispersão do polibutadieno 1,4-cis. O sistema utilizado era constituído por versatato de neodímio (NdV), hidreto de diisobutilalumínio (DIBAH) e um agente de halogenação. Os agentes halogenantes estudados foram: cloreto de t-butila (t-BuCl), sesquicloreto de etilalumínio (EASC) e cloreto de dietilalumínio (DEAC), em valores de razão molar Cl:Nd que variaram entre 0,5:1 e 5:1 e o dietil-eterato de trifluoreto de boro (BF3.Et2O), na razão molar F:Nd = 3:1. Os polímeros foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho para determinação da microestrutura e por cromatografia de exclusão por tamanho para determinação das massas moleculares. O teor de unidades 1,4-cis variou de 90 a 98%, a massa molecular numérica média ( ) permaneceu na faixa entre 0,2 e 2x105, e a massa molecular ponderal média ( ) variou de 1,4 a 4x105 / In this Dissertation a catalyst system based on neodymium was employed to evaluate the influence of halogen source and the halogen:Nd molar ratio on the catalyst activity, polymerization constant rate, polymerization conversion, molecular weight characteristics and microstructure of polybutadiene. The catalyst systems were formed by diisobutylaluminium hydride (DIBAH), neodymium versatate (NdV) and a halogen source. The halogenating agents studied were t-butyl chloride (t-BuCl), ethylaluminium sesquichloride (EASC) and diethylaluminium chloride (DEAC) in a nCl:nNd molar ratio in the range from 0,5 to 5, and boron trifluoride diethyl ether (BF3.Et2O). The polymers were characterized by infrared espectroscopy for determining the microstructure and by size exclusion chromatography to obtain the molecular mass characteristics. The cis-1,4 units contents varied from 90 to 98%, the number-average molecular mass ( ) varied from 0,2 to 2x105 and the weight-average molecular mass ( ) varied from 1,4 to 4x105

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Nesta Dissertação foi utilizado um sistema catalítico Zieger-Natta à base de neodímio para avaliar a influência do agente de halogenação e da razão molar halogênio:Nd sobre a atividade catalítica, a constante de velocidade de propagação, a conversão da polimerização, a microestrutura, a massa molecular e a polidispersão do polibutadieno 1,4-cis. O sistema utilizado era constituído por versatato de neodímio (NdV), hidreto de diisobutilalumínio (DIBAH) e um agente de halogenação. Os agentes halogenantes estudados foram: cloreto de t-butila (t-BuCl), sesquicloreto de etilalumínio (EASC) e cloreto de dietilalumínio (DEAC), em valores de razão molar Cl:Nd que variaram entre 0,5:1 e 5:1 e o dietil-eterato de trifluoreto de boro (BF3.Et2O), na razão molar F:Nd = 3:1. Os polímeros foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho para determinação da microestrutura e por cromatografia de exclusão por tamanho para determinação das massas moleculares. O teor de unidades 1,4-cis variou de 90 a 98%, a massa molecular numérica média ( ) permaneceu na faixa entre 0,2 e 2x105, e a massa molecular ponderal média ( ) variou de 1,4 a 4x105 / In this Dissertation a catalyst system based on neodymium was employed to evaluate the influence of halogen source and the halogen:Nd molar ratio on the catalyst activity, polymerization constant rate, polymerization conversion, molecular weight characteristics and microstructure of polybutadiene. The catalyst systems were formed by diisobutylaluminium hydride (DIBAH), neodymium versatate (NdV) and a halogen source. The halogenating agents studied were t-butyl chloride (t-BuCl), ethylaluminium sesquichloride (EASC) and diethylaluminium chloride (DEAC) in a nCl:nNd molar ratio in the range from 0,5 to 5, and boron trifluoride diethyl ether (BF3.Et2O). The polymers were characterized by infrared espectroscopy for determining the microstructure and by size exclusion chromatography to obtain the molecular mass characteristics. The cis-1,4 units contents varied from 90 to 98%, the number-average molecular mass ( ) varied from 0,2 to 2x105 and the weight-average molecular mass ( ) varied from 1,4 to 4x105

Submitted by Geandra Rodrigues (geandrar@gmail.com) on 2018-04-27T10:56:43Z No. of bitstreams: 1 isabellafloresdesouzamarra.pdf: 6949720 bytes, checksum: 3ef266443c230cb7ef58f9760b630a2f (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2018-04-27T11:18:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 isabellafloresdesouzamarra.pdf: 6949720 bytes, checksum: 3ef266443c230cb7ef58f9760b630a2f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-27T11:18:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 isabellafloresdesouzamarra.pdf: 6949720 bytes, checksum: 3ef266443c230cb7ef58f9760b630a2f (MD5) Previous issue date: 2018-02-20 / A obtenção de aminoácidos halogenados é de grande importância para síntese orgânica e para a área biológica, uma vez que estes são valiosos intermediários sintéticos e se apresentam como produtos biologicamente funcionais. Neste contexto, as azalactonas são precursores interessantes, uma vez que podem atuar como aminoácidos protegidos e serem utilizadas na síntese de derivados de aminoácidos e heterociclos complexos. Neste trabalho são descritas a abertura e halogenação das azalactonas de Erlenmeyer-Plöchl sob uma abordagem organocatalítica, utilizando ácido canforsulfônico (ACS) e N-bromosuccinimida (NBS) como agente halogenante. A condição otimizada para obtenção do produto halogenado consistiu na utilização de 30 mol% de ACS, 1.2 equivalente de NBS e 4 mL de metanol, a 65°C por 7 horas, obtendo-se uma imina halogenada com 83% de rendimento. Devido as dificuldades encontradas durante a avaliação do escopo de substratos, investigou-se a redução one-pot da imina halogenada, entretanto não foi possível obter um aumento da razão diastereoisomérica no produto desejado. Diante dos contratempos encontrados na metodologia proposta, investigou-se o uso da catálise foto redox irradiada por luz visível na tentativa de halogenação do heterociclo azalactônico. Entretanto, ao utilizar esta abordagem, observou-se a homodimerização das azalactonas de Erlenmeyer-Plöchl ao invés da halogenação da mesma, levando a um produto de cicloadição [2+2]. Em diclorometano, a utilização do fotocatalisador de rutênio favoreceu a formação de um sistema tricíclico do tipo espiro. Já em meio metanólico, o fotocatalisador metálico favoreceu a formação do produto de abertura dos dois anéis azalactônicos com 59% de rendimento, enquanto que o uso do corante orgânico Eosina Y levou à formação de um cicloaduto assimétrico, com a abertura de apenas um dos anéis azalactônicos (40% de rendimento). Avaliou-se o escopo de substratos utilizando Eosina Y como fotocatalisador e os rendimentos obtidos foram de moderados a bons (12 a 78%). Todos os produtos foram caracterizados por RMN de 1H, 13C, e IV. / Halogenated amino acids are of great importance for both organic synthesis and biological areas, once these are valuable synthetic intermediates and presented as biologically functional products. In this context, azlactones are interesting precursors that can act as protected amino acids and have been used in the synthesis of amino acid derivatives and complex heterocycles as well. This work describes Erlenmeyer-Plöchl’s azlactone ring opening following by halogenation under an organocatalytic approach, using camphorsulfonic acid (CSA) and N-bromosuccinimide (NBS) as halogenating agent. The optimized reaction conditions for the halogenated product consisted on the use of 30 mol% CSA, 1.2 equivalent of NBS and 4 mL of methanol, at 65°C for 7 hours, to afford a halogenated imine with 83% of yield. Due to the difficulties in the substrate scope (purification process), a one-pot reduction of the halogenated imine was investigated, however, it was not possible to obtain a good diastereoisomeric ratio of the desired product. In view of setbacks encountered in the proposed methodology, the use of visible light photoredox catalysis in attempt to halogenate the azlactone heterocycle was investigated. However, using this approach, homodimerization of Erlenmeyer-Plöchl’s azlactones was observed instead of halogenation, leading to a cycloaddition [2+2] derived product. In dichloromethane, the use of ruthenium photocatalyst favored the formation of a tricyclic spiro type system. Switching to methanol as solvent, the metallic photocatalyst led the formation of the opening product with two azlactone rings, in 59% yield, whereas the organic dye Eosin Y conducted the formation of an asymmetric cycloadduct, with the ring opening of only one of the azlactone (40% yield). The substrate scope was evaluated using Eosin Y as photocatalyst and the products were isolated in yields ranging from 12 to 78%. All products were characterized by 1H NMR, 13C and IR.