Orientador: Solange Cadore / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-20T11:04:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Macarovscha_GreiceTrevisan_D.pdf: 1199412 bytes, checksum: 01812e9a216e254f6aa24ef19b35b304 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: A nutrição enteral é um alimento com finalidade de suprir todas as necessidades nutricionais de um indivíduo que está incapacitado de se alimentar da forma convencional. São alimentos encontrados comercialmente em forma sólida ou liquida, prontos para o consumo, cuja composição inclui carboidratos, proteínas, lipídios, vitaminas e minerais em quantidades suficientes para atingir a ingestão diária recomendada para um indivíduo saudável. A legislação brasileira regula os elementos metálicos essenciais e o limite máximo de contaminantes em alimentos. Para o estudo dessas espécies metálicas nas nutrições enterais, as técnicas de ICP OES e GF AAS foram utilizadas. As amostras foram analisadas por ICP OES após o tratamento em forno de microondas fechado. Após a otimização das condições experimentais do ICP OES (potência da RF, vazão de nebulização e vazão auxiliar) as espécies Al, As, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe , Hg, K , Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Se, V e Zn tiveram sua exatidão avaliada através de experimentos de adição e recuperação, obtendo-se valores entre 90 e 110% e RSD menores que 5%, para a maior parte dos elementos. Ca, Fe, K, Mg, Mn, Na e Zn foram quantificados nas amostras enquanto que as espécies contaminantes (Cd, Hg, Pb e Se) e outros elementos essenciais (Cu, Cr, Mo, Se) não puderam ser quantificados pois estavam abaixo do LOQ do método. Com as condições de GF AAS (tempo e temperatura de pirólise e de atomização, uso de modificador químico) otimizadas e as amostras suspensas em CFA-C foram obtidas exatidões adequadas e RSD menores que 5% para as determinações de Al nas amostras. Diferentes tipos de embalagem não influenciaram o teor de Al nas amostras. Chumbo e cádmio também foram determinados por GF AAS, usando amostras mineralizadas em forno de micro-ondas fechado. Nas condições experimentais otimizadas a exatidão foi avaliada por um estudo de recuperação obtendo-se recuperações adequadas. O LOQ para Pb e Cd atendem os valores da legislação vigente. Essas espécies foram quantificadas nas amostras e todos os resultados observados se encontram abaixo do limite máximo tolerado de contaminantes. Um estudo de disponibilidade foi feito para avaliar a fração disponível dos elementos metálicos declarados na amostra. Esse estudo foi realizado in vitro, visando uma simulação dos processos digestivos e de absorção que ocorrem no trato gastrointestinal de um indivíduo. Os resultados mostraram que a disponibilidade dos elementos estudados nas amostras de nutrição enteral tornam esse tipo de alimento adequado para o seu fim / Abstract: Enteral nutrition is a food that aims to supply all the nutritional necessities of a person who is incapable of feeding in the conventional way. They are meals commercially available in solid or liquid forms, usually ready for consumption. These commercial meals include carbohydrates, proteins, lipids, vitamins and minerals in sufficient quantities in their composition, in order to reach the daily recommended amounts for a healthy individual. Brazilian legislation regulates the essential metallic elements and the maximum contaminants in food. For the study of metallic elements in enteral nutriments, the techniques of ICP-OES and GF AAS were used. ICP OES was used for the analysis after sample treatment in a closed microwave oven. After experimental optimization of the ICP OES parameters (RF power, nebulization flow, and auxiliary flow) the method accuracy was evaluated using addition and recovery experiments. For the majority of the elements recoveries between 90 and 110% and RSD less than 5% were obtained. Ca, Fe, K, Mg, Mn, Na and Zn were quantified in the samples. The contaminants species (Cd, Hg, Pb, Se) and the other essential elements (Cr, Cu, Mo, Se) were below the LOQ and could not be quantified. Using GF AAS optimized conditions (pyrolysis and atomization time and temperature and use of chemical modifiers) with the samples suspended in CFA-C it was possible to obtain adequate accuracies and RSD lower than 5% for the determination of Al in the enteral samples. Different types of packaging did not influence the content of Al in the samples. Lead and Cd were determined by GF AAS after sample treatment by microwave radiation. Under the optimized experimental conditions the method accuracy was evaluated by an addition and recovery study. The LOQ for Pb and Cd using GF AAS are in accordance with the values established by the legislation. The determination of Cd and Pb showed that the concentrations in all the samples analyzed are below the maximum tolerated value. A bioavailability study was carried out to evaluate the available fraction of the metallic elements declared in the sample¿s label. The in vitro study simulated the digestive and absorption processes that occur in the gastrointestinal treat of an individual. The results showed that the availability of elements in the samples of enteral nutrition make this type of food suitable for their purpose / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Solange Cadore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T20:31:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Villa_JavierErickLobaton_M.pdf: 1985319 bytes, checksum: 18c5c2fec603e7250bbcef0e3bdce4d0 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: Este trabalho descreve o desenvolvimento de métodos analíticos para a determinação de constituintes inorgânicos, com ênfase no cádmio e no chumbo, em amostras de chocolate comercializadas no Brasil. A determinação de Cd e Pb foi feita utilizando Espectrometria de Absorção Atômica com Forno de Grafite (GF AAS) e de Al, Ba, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn por Espectrometria de Emissão Óptica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES) após mineralização ácida assistida por micro-ondas. Para isso, foram avaliadas a concentração de ácido nítrico, as condições instrumentais e o uso de modificador químico (para GFAAS). Os métodos otimizados foram aplicados para a determinação desses elementos em 27 amostras de chocolate de diferentes tipos e marcas, compradas no comércio local de Campinas-SP. Os resultados mostraram que os chocolates amargos apresentaram as concentrações mais altas para a maioria dos elementos determinados, com exceção de Na e Ca, encontrados em maiores concentrações nos chocolates brancos. Além disso, uma correlação linear foi observada entre as concentrações de Cd e Pb e o teor de cacau. Um método de preparo de amostra alternativo, baseado em uma extração ácida, foi estudado para a determinação de Cd por GF AAS e de Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn por ICP OES. Para isso, foram estudados em forma multivariada os parâmetros temperatura, tempo e volume de ácido nítrico. Nas condições otimizadas, 6 min de extração, 100 °C e 2 mL de 14 mol L-1 HNO3 foram selecionadas. A exatidão para a determinação de elementos por ICP OES foi avaliada analisando o material de referência certificado de chocolate, onde não houve diferença significativa entre as concentrações obtidas e as certificadas (test t-Student com 95% de confiança). Para a avaliação da exatidão na determinação de Cd por GF AAS foram feitos ensaios de adição de analito com recuperações entre 96-102%. Além disso, não houve diferença significativa entre os resultados obtidos pelo método proposto e os obtidos empregando mineralização ácida assistida por micro-ondas / Abstract: This work describes the development of analytical methods for the determination of inorganic constituents, with emphasis on cadmium and lead, in chocolate bars commercialized in Brazil. The determination of Cd and Pb was performed by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry (GF AAS), and Al, Ba, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP OES) after microwave-assisted acid digestion. For this, nitric acid concentration, instrumental condition, and chemical modifiers (for GF AAS) were evaluated. The optimized methods were applied to determine these elements in twenty-seven chocolate samples from different types and brands, purchased in local market of Campinas-SP. The results showed that dark chocolates have higher concentrations for the majority of the studied elements, except for Ca and Na, found in higher concentrations in white chocolates. In addition, a linear correlation between cocoa content and Cd and Pb concentrations was observed. An alternative sample preparation, based on acid extraction, was studied for the determination of Cd by GF AAS and Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn by ICP OES. For this, temperature, time and volume of nitric acid were studied in multivariate form. In the optimized conditions 100 °C, 2 mL of 14 mol L-1 HNO3 and 6 min of extraction were selected. Accuracy was evaluated by analyzing a certified reference material for the elements determined by ICP OES and there was no significant difference between found and certified concentrations (test t-Student at 95% of confidence level). For the determination of Cd by GFAAS the accuracy was evaluated by addition and recovery studies, with recoveries between 96-102%. In addition, there was no significant difference between concentrations obtained by proposed method and those obtained by microwave-assisted acid digestion / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

As Bacias Hidrográficas dos rios Mogi-Guaçu e Pardo, integram uma importante área de recarga do Aqüífero Guarani, e localizam-se na região nordeste do Estado de São Paulo. Essas bacias drenam áreas com forte influência agropecuária, que influenciam de forma significativa as características limnologicas e físico-químicas. Destaca-se como a única região do estado cujas captações de água são todas superficiais. Assim, no presente estudo procurou-se avaliar a qualidade de amostras de água e sedimentos em áreas de captação superficial para abastecimento público pertencentes nas 13 micro bacias dessa região. Foram realizadas análises de metais e elementos-traço da água bruta e tratada e da água sobrenadante e intersticial do sedimento, de acordo com as normas contidas no Standard Methods for Examination of Water and Wastewater, 17o edition. Foram realizadas também análises dos metais biodisponíveis nos sedimentos. Foram coletadas amostras de água superficial, que convencionamos chamar de água bruta, e de sedimento próximos aos pontos de captação e de água tratada, nas estações de tratamento de água da SABESP, com uma periodicidade bimestral, no período de Abril de 1998 a Abril 1999, totalizando sete campanhas de campo, representando 49 amostras por comunidade, num total de 637 amostras coletadas. Os elementos analisados foram selecionados atendendo-se as exigências de duas legislações federais: a resolução CONAMA no 20 e a Portaria 36/MS 90. Foram analisadas as espécies iônicas: (F-, Cl-, SO42-, Na+, K+ e NH4+), nutrientes (NO3- e PO43-) utilizando a técnica de Cromatografia Iônica, metais (Ag, Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb e Zn) utilizando a técnica de Espectrometria de Emissão Atômica com Plasma de Argônio; os sedimentos foram caracterizados utilizando as técnicas de Espectrometria de Fluorescência de Raios X e Difração de Raios X. A análise descritiva mostrou que as concentrações de Fe, Mn e Al diminuíram com o tratamento, os elementos Mg, Co, P, Cu, Na+ e K+ permaneceram na mesma concentração após o tratamento e, os elementos Ca, F-, Cl- e SO42- apresentaram concentrações superiores após tratamento. A água intersticial apresentou concentrações de metais, em média 2 a 30 vezes maiores do que concentração na coluna de água. As análises químicas revelaram que nenhum metal tóxico foi observado em concentrações acima daquelas estabelecidas por lei para as águas de rio classe 2. Somente o ferro e o manganês apresentaram concentrações superior em algumas comunidades. Os ribeirões, córregos e rios pertencentes às diferentes micro bacias analisadas mostraram concentrações de metais distintas. A análise de componentes principais para a água bruta apresentou seis fatores: o primeiro, o segundo e o quarto fator (Ba, Ca, Fe, Mn, Mg, Na, Co, Cu e P) parecem estar associados a fatores mineralógicos (formação geológica da região); o terceiro fator (Cl-, SO42- e pluviometria) à possibilidade de uma influência antrópica. Para a água tratada o programa apresentou 4 fatores: o primeiro e o segundo (Mg, Ca, Ba, K+ e P), sugerem a possibilidade de associação a formação geológica; e o terceiro e o quarto (F-, Cl- e NO3-) poderiam ser de compostos usados pela Estação de Tratamento de Água. A análise de componentes principais apresentou 3 fatores para cada uma das fases sobrenadante e intersticial, para ambos: o primeiro fator (Mg, Ca, Mn e Fe) poderia estar ligado ao Complexo Granito-gnaisse, o segundo, e o terceiro fator (Cu, Ba, P e Ni) rochas alcalinas do grupo de Poços de Caldas e a rochas metabasicas. As amostras de sedimentos também foram analisadas por componentes principais e foram obtidos 5 fatores: o primeiro e o segundo fator (Mn, Fe, Co, Cu, Cd Al, Ca e Ba) sugerem ligação com formação geológica, o quarto fator (P) poderia estar associado do Complexo de Poços de Caldas. Este estudo não mostrou a correlação entre metais biodisponíveis e matéria orgânica. / The present work aimed to evaluate the environmental water and sediment quality in Mogi-Guaçu and Pardo Rivers Basins (São Paulo State), in the localities of water supply intake for the 13 cities in the basins. Metals and ions analysis of the water and sediment were performed according to methods to procedures described in Standard Methods for Examinations of Water and Wastewater, 17th edition. The hydrographic basins from Mogi-Guaçu and Pardo Rivers have a large agriculture influence on limnologic, physical and chemical characteristics and this area is unique in the State of São Paulo that the water catchment for supply is only surface and is used for water supply agriculture, public and industrial as well as far other uses, and it is also the recharge of Guarani's aquifer and it is one of huge aquifers in the world. In this study sampling was carried out at in a hydrological period, they were sampled bimonthly for 12 months (April 98/April 99) and analyzed: ions (F-, Cl-, SO42-, Na+, K+ and NH4+), nutrients (NO3- and PO43-) using the Ion Chromatographic technique, metals (Ag, Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb and Zn) using the Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometric technique, organic carbon, using the Volumetric technique, for characterization of the sediments was used X Ray Fluorescence Spectrometric and X Ray Diffraction Spectrometric techniques in the 13 communities. During the catchment's period was gotten a large number of results. For it was used a computer software programs for descriptive, correlation and principal components analysis. The descriptive analyze was written Fe, Mn and Al getting down concentration after treatment water, the Mg, Co, P, Cu, Na and K elements still at same concentration after treatment concentration and, the Ca, F-, Cl- and SO42- elements getting upper concentration after treatment water. The interstitial phase showed 2 to 30 fold values than natural water. For supernatant and interstitial water, the most elements still at same concentration both phases, except for Al, Co and Cu that showed larger concentration on interstitial phase. The principal components analyze was written six factors: the first and second factors (Ba, Ca, Fe, Mn, Mg, Na, Co, Cu and P) suggest geological formation; the third factor (Cl-, SO42- e pluviometry) the possibility of an anthropogenic influence for natural water. For treatment water the software written 4 factors: the first and second factors (Mg, Ca, Ba, K+ and P) have the possibility to be associated to geological formation, and the third and fourth factor (F-, Cl- and NO3-) could be from used compounds at Water Treatment Station. The component principals analyze for supernatant and interstitial phases wrote three factors for both: the first factor (Mg, Ca, Mn and Fe) would be linkage to Granite-gneiss Complex, the second and third factor (Cu, Ba, P and Ni) suggest a linkage to metabasic and Poços de Caldas alkaline rocks. The sediment samples also were analyzed by principal components and were got five factors: the first, second and third (Mn, Fe, Co, Cu, Cd Al, Ca e Ba, Fe, Co, Cu, Cd Al, Ca and Ba) factors suggests geological formation; the fourth factor (P) could be from Poços de Caldas Complex. This study didn't show the correlation among bioavailable metals with organic matter.

As Bacias Hidrográficas dos rios Mogi-Guaçu e Pardo, integram uma importante área de recarga do Aqüífero Guarani, e localizam-se na região nordeste do Estado de São Paulo. Essas bacias drenam áreas com forte influência agropecuária, que influenciam de forma significativa as características limnologicas e físico-químicas. Destaca-se como a única região do estado cujas captações de água são todas superficiais. Assim, no presente estudo procurou-se avaliar a qualidade de amostras de água e sedimentos em áreas de captação superficial para abastecimento público pertencentes nas 13 micro bacias dessa região. Foram realizadas análises de metais e elementos-traço da água bruta e tratada e da água sobrenadante e intersticial do sedimento, de acordo com as normas contidas no Standard Methods for Examination of Water and Wastewater, 17o edition. Foram realizadas também análises dos metais biodisponíveis nos sedimentos. Foram coletadas amostras de água superficial, que convencionamos chamar de água bruta, e de sedimento próximos aos pontos de captação e de água tratada, nas estações de tratamento de água da SABESP, com uma periodicidade bimestral, no período de Abril de 1998 a Abril 1999, totalizando sete campanhas de campo, representando 49 amostras por comunidade, num total de 637 amostras coletadas. Os elementos analisados foram selecionados atendendo-se as exigências de duas legislações federais: a resolução CONAMA no 20 e a Portaria 36/MS 90. Foram analisadas as espécies iônicas: (F-, Cl-, SO42-, Na+, K+ e NH4+), nutrientes (NO3- e PO43-) utilizando a técnica de Cromatografia Iônica, metais (Ag, Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb e Zn) utilizando a técnica de Espectrometria de Emissão Atômica com Plasma de Argônio; os sedimentos foram caracterizados utilizando as técnicas de Espectrometria de Fluorescência de Raios X e Difração de Raios X. A análise descritiva mostrou que as concentrações de Fe, Mn e Al diminuíram com o tratamento, os elementos Mg, Co, P, Cu, Na+ e K+ permaneceram na mesma concentração após o tratamento e, os elementos Ca, F-, Cl- e SO42- apresentaram concentrações superiores após tratamento. A água intersticial apresentou concentrações de metais, em média 2 a 30 vezes maiores do que concentração na coluna de água. As análises químicas revelaram que nenhum metal tóxico foi observado em concentrações acima daquelas estabelecidas por lei para as águas de rio classe 2. Somente o ferro e o manganês apresentaram concentrações superior em algumas comunidades. Os ribeirões, córregos e rios pertencentes às diferentes micro bacias analisadas mostraram concentrações de metais distintas. A análise de componentes principais para a água bruta apresentou seis fatores: o primeiro, o segundo e o quarto fator (Ba, Ca, Fe, Mn, Mg, Na, Co, Cu e P) parecem estar associados a fatores mineralógicos (formação geológica da região); o terceiro fator (Cl-, SO42- e pluviometria) à possibilidade de uma influência antrópica. Para a água tratada o programa apresentou 4 fatores: o primeiro e o segundo (Mg, Ca, Ba, K+ e P), sugerem a possibilidade de associação a formação geológica; e o terceiro e o quarto (F-, Cl- e NO3-) poderiam ser de compostos usados pela Estação de Tratamento de Água. A análise de componentes principais apresentou 3 fatores para cada uma das fases sobrenadante e intersticial, para ambos: o primeiro fator (Mg, Ca, Mn e Fe) poderia estar ligado ao Complexo Granito-gnaisse, o segundo, e o terceiro fator (Cu, Ba, P e Ni) rochas alcalinas do grupo de Poços de Caldas e a rochas metabasicas. As amostras de sedimentos também foram analisadas por componentes principais e foram obtidos 5 fatores: o primeiro e o segundo fator (Mn, Fe, Co, Cu, Cd Al, Ca e Ba) sugerem ligação com formação geológica, o quarto fator (P) poderia estar associado do Complexo de Poços de Caldas. Este estudo não mostrou a correlação entre metais biodisponíveis e matéria orgânica. / The present work aimed to evaluate the environmental water and sediment quality in Mogi-Guaçu and Pardo Rivers Basins (São Paulo State), in the localities of water supply intake for the 13 cities in the basins. Metals and ions analysis of the water and sediment were performed according to methods to procedures described in Standard Methods for Examinations of Water and Wastewater, 17th edition. The hydrographic basins from Mogi-Guaçu and Pardo Rivers have a large agriculture influence on limnologic, physical and chemical characteristics and this area is unique in the State of São Paulo that the water catchment for supply is only surface and is used for water supply agriculture, public and industrial as well as far other uses, and it is also the recharge of Guarani's aquifer and it is one of huge aquifers in the world. In this study sampling was carried out at in a hydrological period, they were sampled bimonthly for 12 months (April 98/April 99) and analyzed: ions (F-, Cl-, SO42-, Na+, K+ and NH4+), nutrients (NO3- and PO43-) using the Ion Chromatographic technique, metals (Ag, Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb and Zn) using the Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometric technique, organic carbon, using the Volumetric technique, for characterization of the sediments was used X Ray Fluorescence Spectrometric and X Ray Diffraction Spectrometric techniques in the 13 communities. During the catchment's period was gotten a large number of results. For it was used a computer software programs for descriptive, correlation and principal components analysis. The descriptive analyze was written Fe, Mn and Al getting down concentration after treatment water, the Mg, Co, P, Cu, Na and K elements still at same concentration after treatment concentration and, the Ca, F-, Cl- and SO42- elements getting upper concentration after treatment water. The interstitial phase showed 2 to 30 fold values than natural water. For supernatant and interstitial water, the most elements still at same concentration both phases, except for Al, Co and Cu that showed larger concentration on interstitial phase. The principal components analyze was written six factors: the first and second factors (Ba, Ca, Fe, Mn, Mg, Na, Co, Cu and P) suggest geological formation; the third factor (Cl-, SO42- e pluviometry) the possibility of an anthropogenic influence for natural water. For treatment water the software written 4 factors: the first and second factors (Mg, Ca, Ba, K+ and P) have the possibility to be associated to geological formation, and the third and fourth factor (F-, Cl- and NO3-) could be from used compounds at Water Treatment Station. The component principals analyze for supernatant and interstitial phases wrote three factors for both: the first factor (Mg, Ca, Mn and Fe) would be linkage to Granite-gneiss Complex, the second and third factor (Cu, Ba, P and Ni) suggest a linkage to metabasic and Poços de Caldas alkaline rocks. The sediment samples also were analyzed by principal components and were got five factors: the first, second and third (Mn, Fe, Co, Cu, Cd Al, Ca e Ba, Fe, Co, Cu, Cd Al, Ca and Ba) factors suggests geological formation; the fourth factor (P) could be from Poços de Caldas Complex. This study didn't show the correlation among bioavailable metals with organic matter.

Student Number : 0006342N - PhD thesis - School of Chemistry - Faculty of Science / An improved slurry method for determination of PGMs, gold and base metals (Ni, Cu, Fe and Co) using ICP-OES analytical instrument has been developed. This method has been successfully applied to quantitate metals in mineral concentrates and biological samples (grass, lichens, leaves and tree trunks) and validated using analytical figure of merit that include limits of detection, limits of quantition, accuracy and precision. Sample grinding using Fritsch GmbH Pulverissette Planetary Mono Mill was optimized to get > 60% and >80% of the particles to < 5.0 μm and < 10 μm respectively. The optimum grinding conditions for a sample mass of 0.4 g was determined as 130 rpm grinding speed and 30 minutes grinding time. An additional 15 minutes mixing with reagent was employed to ensure better slurry homogeneity for improved precisions. Five slurry dispersants; tetrasodium pyrophosphate, Triton X-100, dodecylbenzene sulfonic acid sodium salt, potassium cyanide and potassium thiocyanate, were evaluated at varied concentrations and 0.1% v/v Triton X-100 established as the best dispersant for slurry preparation. The ICP-OES sample delivery system was modified by introducing an extension elbow between the torch and the spray chamber that not only effectively reduced the sample residence time in the plasma for efficient atomization of the particles but also acted as a gravitational sieve eliminating larger particles and droplets. Prepared slurries were continuously agitated using an ultrasonic bath prior to and during aspiration into ICP-OES to prevent sedimentation and ensure constant stability of the slurry. Optimum operating conditions for ICP-OES established as 1600 W and 1450 W plasma power for PGMs and base metals respectively, using a nebulizer flow rate of 0.8 mL min-1, coolant gas flow rate of 13.0 mL min-1, auxiliary gas flow rate of 1.0 L min-1 with a sample uptake rate of 0.2 mL min-1. Limits of detection for the developed technique were determined in μg g-1 as 0.075, 0.039, 0.115, 0.071, 0.035 and 0.118 for Au, Ir, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 0.15, 0.391, 0.345 and 0.217 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Limits of quantitation in μg g-1 were obtained as 0.250, 0.130, 0.383, 0.237, 0.117 and 0.393 for Ir, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 0.5, 1.31, 1.15 and 0.723 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Good accuracy was recorded for all the base metals as well as for the platinum group metals and gold except iridium that was susceptible to copper interference. Two measurements of precision, reproducibility and repeatability were assessed. Reproducibility was obtained in percentages as 12, 7.93, 5.54, 10 and 12 for Au, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 9.9, 10, 9.8 and 10 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Repeatability was obtained in percentages as 11, 7.03, 4.94, 8.08 and 9.85 for Au, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 9.4, 9.6, 9.7 and 10 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Good percentage recoveries were obtained of 104.3%, 98.3%, 98%, 90.5% and 92.8% for Au, Pd, Pt, Rh and Ru respectively. Percentage recoveries of 109%, 111%, 89.9% and 100% for Ni, Cu, Fe and Co respectively were obtained. The simplicity and low cost of sample preparation used in this method enables it to be easily adopted in any ICP-OES laboratory. A single analyst may achieve more sample through-puts than before per day (including re-grinding and analysis), resulting in a highly economical and rapid technique for determination of metals.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-01T17:47:47Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MAURO GUIDA _13 DE MAIO 2010_.pdf: 1593820 bytes, checksum: 35963c297acc7147945a9ce785d68035 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-02T16:33:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MAURO GUIDA _13 DE MAIO 2010_.pdf: 1593820 bytes, checksum: 35963c297acc7147945a9ce785d68035 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T16:33:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MAURO GUIDA _13 DE MAIO 2010_.pdf: 1593820 bytes, checksum: 35963c297acc7147945a9ce785d68035 (MD5) / Capes / A própolis é um produto apícola, originário de vegetais utilizado na medicina popular e na indústria de alimentos. Tem composição mineral complexa e dependente do tipo de abelha e tipo de vegetação da região onde é produzida. Neste trabalho foram propostas estratégias analíticas visando quantificar os elementos Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, V e Zn presentes nas 51 amostras de própolis “in natura”, produzidas em apiários instalados no Estado da Bahia. Foram investigados dois procedimentos para decomposição das amostras e os digeridos foram usados para determinação dos analitos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de absorção atômica de alta resolução utilizando fonte continua (HR-CS FAAS). Os procedimentos de decomposição investigados empregando aquecimento condutivo ou assistido por radiação microondas, mostraram-se eficientes com recuperações na faixa de 94-105%. O procedimento empregando forno de microondas com cavidade apresenta como vantagens menor tempo de análise, resultados precisos e baixos limites de detecção. Foram testados dois sistemas para introdução das amostras: nebulizador concêntrico seaspray-câmara de nebulização ciclônica (SP) e nebulizador com ranhuras em V e câmara de nebulização Sturman Masters (VG). Aplicando o teste t pareado ao nível de confiança de 95% não houve diferença significativa nas concentrações obtidas pelos dois sistemas, mas as sensibilidades alcançadas, para todos os elementos estudados, foram aproximadamente 50% melhores para o sistema SP quando comparadas com os valores obtidos quando se utilizou o sistema VG em condições robustas do ICP OES. As determinações mostraram ausência de efeito da matriz e desvio padrão relativo (RSD) inferior a 10%. A exatidão do método foi avaliada usando materiais de referência certificados NIST 1515, folhas de maçã e NIST 1570ª, folhas de espinafre e aplicando o teste t pareado ao nível de 95% não foram verificadas diferenças significativas nas concentrações obtidas. Todas as amostras apresentaram elevadas concentrações de Ca e K. Maiores teores de Cr foram obtidos para amostras de Pojuca. Utilizou-se PCA para classificar a própolis produzida na Bahia e os resultados mostraram que há tendência a formação de uma classe formada por amostras de própolis do litoral e outra classe formada por própolis do interior do estado. / Propolis is a bee product, originating from plants used in folk medicine and food industry. The mineral composition of propolis is complex and dependent on the type of bee and type of vegetation in the region where it is produced. In this work, analytical strategies were proposed to quantify the elements Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, and Zn present in 51 samples of fresh propolis. All samples were produced in apiaries installed in the State of Bahia. Two procedures for pre-treatment of sample were Investigated to determination of analytes by optical emission spectrometry of inductively coupled plasma (ICP OES) and atomic absorption spectrometry high-resolution continuous source (HR-CS FAAS). The decomposition procedures of samples using conductive heating or microwave assisted heating, proved to be efficient with recoveries in the range of 94- 105%. The procedure using cavity microwave oven with closed vessels has the advantages of shorter time of analysis, more accurate results and lower limits of detection. We tested two systems for introduction of samples: Seaspray concentric nebulizer-cyclonic chamber and V- groove nebulizer-spray chamber Sturman Masters. Applying the paired t test at 95% confidence level there was no significant difference in concentrations obtained by both systems, but the sensitivity for all elements investigated were 50% better in SP system compared with the VG system using ICP OES under robust conditions. Matrix effects did not occur and RSDs generally lower than 10% were obtained. The accuracy of the method was evaluated using certified reference materials NIST 1515 apple leaves and NIST 1570a, spinach leaves and applying the paired t test at 95% confidence level there was not observed significant difference in concentrations obtained both CRMs. All the samples showed high concentration of Ca and K. Higher content of Cr was obtained for samples collected at Pojuca. Using PCA to classify the propolis produced in Bahia the results showed that there is a tendency to form a class consisting of propolis samples from the coast, and another class formed of propolis originated inland.

79 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-10-02T12:34:51Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Ivanice 2013.pdf: 888736 bytes, checksum: 65d8d1a5776f0ae0d2be6610a170b0b2 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-10-02T12:36:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Ivanice 2013.pdf: 888736 bytes, checksum: 65d8d1a5776f0ae0d2be6610a170b0b2 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-02T12:36:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Ivanice 2013.pdf: 888736 bytes, checksum: 65d8d1a5776f0ae0d2be6610a170b0b2 (MD5) Previous issue date: 2013 / CNPq / O presente trabalho visou a determinação e avaliação quimiométrica dos minerais Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn em quiabos (Abelmoschus esculentus L) de cultivos convencionais e orgânicos, comercializados na cidade de Salvador, coletados nos períodos de maio de 2011 a abril de 2012. Também foram avaliados os efeitos na composição mineral após processo de cocção em água. A metodologia empregada consistiu na digestão ácida das amostras in natura na mistura HNO3/H2O2 3:1 em bloco digestor, seguida pela determinação dos macro e microelementos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). O procedimento de cocção foi realizado em tubos digestores aquecidos em chapa metálica por 10 min, após ebulição da água. A água de cozimento foi desprezada e o vegetal foi submetido à digestão. A validação do método foi realizada através de material de referência (SRM) folhas de tomate, NIST 1573 a, avaliando-se os coeficientes de variação (em %), os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ). A análise exploratória realizada com uso das ferramentas quimiométricas: Análise por Componentes Principais (PCA) e Análise por Agrupamento Hierárquico (HCA), permitiu obter informações relevantes quanto á variação sazonal das amostras e para avaliação do efeito de cozimento nos minerais presentes no quiabo. Pode-se constatar que, os elementos Na, Mg, P, Mn e Cu apresentaram uma baixa variação nos períodos de dezembro de 2011 á abril de 2012. Enquanto Fe e Zn apresentaram maiores concentrações no período de mai/jun 2011 e dez/jan 2012. Ca e K apresentaram maiores concentrações no período de mar/abr 2011. Não foi possível discriminar as amostras quanto ás variações nas formas de cultivo (orgânico ou convencional) e regionais (cidades), pois nenhum agrupamento entre os dados foram observados nas PC’s. Quanto aos efeitos de cozimento, as amostras cruas apresentaram as maiores concentrações para os nove elementos analisados, indicando a perda de nutrientes durante o processo de cocção, lixiviados para a água de cozimento. As reduções médias percentuais após o cozimento variaram de 60 a 23% para os micronutrientes (Cu, Fe, Mn e Zn), e de 63 a 11% para os macronutrientes (Ca, K, Mg, Na, P), sendo o K o elemento que apresentou maior redução / Salvador

98f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-10T15:28:07Z No. of bitstreams: 1 Dissertação versão final. 2012.pdf: 2926493 bytes, checksum: 7c8eb202f8e1d49db66d28957c7f2ad6 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-10T15:54:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação versão final. 2012.pdf: 2926493 bytes, checksum: 7c8eb202f8e1d49db66d28957c7f2ad6 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-10T15:54:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação versão final. 2012.pdf: 2926493 bytes, checksum: 7c8eb202f8e1d49db66d28957c7f2ad6 (MD5) Previous issue date: 2011 / CAPES / Devido a aspectos nutricionais e socioeconômicos os crustáceos possuem grande importância no cenário nacional por serem alimentos usualmente consumidos na região costeira. O objetivo deste trabalho foi avaliar as concentrações de elementos essenciais e não essenciais em amostras de caranguejo, siri e aratu, na forma catada, comercializados em feiras livres na cidade de Salvador, Bahia, Brasil, de forma a traçar um perfil comparativo em termos de concentrações macro e microelementos. As amostras foram adquiridas nos principais pontos de comercialização de pescados da cidade Feira de São Joaquim, Mercado Popular, Feira dois de Julho e CEASA, sendo oriundas de diversas regiões da Baía de Todos os Santos. No pré-tratamento, as amostras foram secas em liofilizador, a moagem foi realizada com moinhos de bolas e o preparo das amostras foi realizado utilizando forno microondas com cavidade, usando uma mistura de ácido nítrico e peróxido de hidrogênio. Para a determinação dos elementos foi empregada a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). As concentrações encontradas nas amostras variaram expressivamente mesmo quando as mesmas foram indicadas ser de mesmo local de captura. Foram obtidos os seguintes teores médios de concentração, em μg.g-1: para aratu Cu (64,5 ± 1,5), Fe (65,7 ± 2,0), Mn (2,91 ± 0,25), Zn (163 ± 4); para as amostras de caranguejo Cu (53,3 ± 2,5), Fe (69,8 ± 6,0), Mn (3,69 ± 0,31), Zn (309 ± 6); e para as amostras de siri Cu (67,4 ± 3,3), Fe (31,5 ± 3,6), Mn (7,48 ± 2,51), Zn (184 ± 8). As concentrações de todos os elementos analisados mostraram contribuir para o teor de ingestão diária recomendada (IDR). No entanto, as concentrações de Cu e Zn para todas as amostras estão acima do limite máximo de tolerância estabelecido pela ANVISA. Estudos complementares estão sendo realizados visando contribuir para o desenvolvimento de medidas práticas de gerenciamento de modo a proteger a saúde da população. / Salvador

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_9157_Rafael Mantovaneli Sousa.pdf: 2876127 bytes, checksum: c0088d4595445428b9b71110937e732e (MD5) Previous issue date: 2015-08-31 / O Estado do Espírito Santo possui um litoral com grande potencial turístico, graças às belezas naturais de suas praias. Estas são amplamente utilizadas para fins recreativos. Devido ao uso e ocupação da região costeira, este ambiente se encontra sujeito à contaminação de origem química e biológica de suas areias, trazendo riscos à população, que utiliza este espaço como área de lazer, e ao meio ambiente, podendo gerar danos à biota local. O presente estudo tem como objetivo a quantificação de Co, Cr, Cu, Ni, Pb, V, Zn, Fe e Mn em areia de praia, verificando alterações nas concentrações desses elementos traço de acordo com variações sazonais. Foram realizadas quatro campanhas amostrais em quatro praias da região metropolitana do Espírito Santo, sendo duas campanhas em período de estação seca e duas em período estação chuvosa. Para cada região amostral foram coletadas amostras antes e após passagem de frente fria. As amostras foram coletadas na crista da berma e na face da praia. Em cada coleta de amostra foram feitos levantamentos topográficos, para a verificação de alterações nos perfis das praias ao longo das campanhas. Também foi realizado estudo da distribuição granulométrica nas amostras de areia de praia. As amostras de areia foram digeridas utilizando forno com radiação por micro-ondas, empregado 12,0 mL de uma mistura ácida nítrico-fluorídrica (3:1), com um programa de digestão adaptado do método US EPA 3052 (1996). Foram determinados Co, Cr, Cu, Ni, Pb, V e Zn por ICP OES e Fe e Mn por F AAS. A exatidão dos métodos de determinação foram avaliadas através da análise de material de referência certificado (NIST 2702) e do estudo de recuperação (72-123%). Os limites de quantificação encontrados, em mg kg-1, foram: 0,55 para Co, 2,45 para Cr, 0,36 para Cu , 2,08 para Ni, 0,85 para Pb, 3,26 para V, 0,39 para Zn, 0,57 para Fe e 0,23 para Mn. As faixas de concentração dos analitos em mµforam: <LQ 34,85 para Co, <LQ 26,99 para Cr, <LQ 34,36 para Cu, <LQ - 44 75 para Ni, <LQ 31,92 para Pb, <LQ 92,03 para V, <LQ 84,51para Zn, < LQ 1768 para Fe e <LQ 4428 para Mn. Os resultados da quantificação dos elementos traço em areia das praias indicaram que a maioria dos analitos está presente nas areias, sendo que alguns em concentrações elevadas. Estudos de correlação de Pearson foram realizados para avaliar o perfil e distribuição dos elementos traço ao longo das campanhas amostrais com as variações topográficas das estações de coleta. Para alguns analitos foi observado que alterações climáticas e sazonais exercem influência em suas concentrações, aumentando ou diminuindo, indicando que o transporte de sedimentos está correlacionado distribuição desses elementos. Comparando os resultados obtidos com de outros trabalhos contidos na literatura, observou-se que as praias do litoral do Espírito Santo apresentaram concentrações próximas para boa parte dos analitos, podendo ser um indicativo de contaminação.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3091.pdf: 1141454 bytes, checksum: f595ae469c5566e216f1886cef4a202c (MD5) Previous issue date: 2010-06-11 / Financiadora de Estudos e Projetos / The aim of this thesis was the evaluation of the use of multiple lines for determination of metals by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) with Littrow optical system, Echelle polychromator and CCD solid-state detector. This instrument arrangement allows fast simultaneous measurements of several spectral lines. The combination of more than two emission lines for each element led to advantages as the minimization of systematic errors caused by spectral interferences and matrix effects, improvement of the figures of merit such as limits of detection (LOD) and quantification (LOQ), and better accuracy for determination of metals in water samples. In this work, several spectral lines were combined for the determination of Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb, U and Zn and different operating conditions were evaluated. Afterwards, parameters for evaluation of the calibration model were calculated to select which combination of emission lines provided the best accuracy (lowest values of PRESS Predicted error sum of squares and RMSEP Root means square error of prediction). A total of 63 different combinations of emission lines were evaluated for each element. Lower limits of detection (LOD) were obtained with multiple lines, i. e., 7.1, 0.5, 6.9, 0.042, 12.9, 28.1 and 6.7 &#956;g L-1 (n = 10) for Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb and Zn, respectively, in the presence of concomitants. The LODs obtained for the most intense emission line were 15.9, 0.7, 8.4, 0.074, 22.5, 26.2 and 9.6 &#956;g L-1(n = 10) for these same sequence of elements in the presence of concomitants. The evaluation of the accuracy of the developed procedure was demonstrated using one water certified reference material (Lot#005914 High-Purity Standards), Tomato Leaves (NIST 1573a) and Bovine Muscle (NIST 8414). Based on the figures of merit it can be concluded that the use of multiple lines improved the sensitivity making feasible the determination of analytes according to the target values required for the current environmental legislation for water samples (CONAMA resolution no 357) and this approach can also be employed as a tool to verify the accuracy of an analytical procedure using ICP OES. However, the selection of the emission lines is critically dependent on the matrix complexity and consequently on the resulting spectral environment, and these effects were more pronounced when working with digests of plant and animal tissues. / Este projeto de pesquisa visou avaliar a utilização de somatória das intensidades dos sinais de múltiplas linhas de emissão em espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) para análises químicas inorgânicas. O arranjo instrumental com sistema óptico Littrow com rede de difração Echelle e detector de estado sólido possibilita a execução de medidas rápidas em múltiplas linhas de emissão. A combinação de duas ou mais linhas de emissão para cada elemento possibilita a diminuição de erros sistemáticos causados por interferências espectrais e efeitos matriciais, melhores limites de detecção, precisão e exatidão. Neste trabalho, várias linhas de emissão foram selecionadas para a determinação de Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb, U e Zn em diferentes condições de operação do equipamento. Além disso, parâmetros para a avaliação do modelo de calibração (PRESS soma dos quadrados dos resíduos de previsão e RMSEP raiz quadrada da soma dos quadrados dos resíduos de previsão) foram calculados para selecionar qual combinação de linhas de emissão fornece melhor exatidão com menor erro. No total, foram efetuadas 63 diferentes combinações de linhas de emissão para cada elemento. Menores limites de detecção (LOD) foram obtidos com múltiplas linhas, 7,1; 0,5; 6,9; 0,042; 12,9; 28,1 e 6,7 &#956;g L-1 (n=10) para Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb e Zn, respectivamente, na presença de concomitantes. Os LODs obtidos para as linhas de emissão mais intensas foram 15,9; 0,7; 8,4; 0,074; 22,5; 26,2; 9,6 &#956;g L-1 (n = 10) para a mesma sequência de elementos na presença de concomitantes. A avaliação da exatidão baseada em medidas de múltiplas linhas de emissão foi comprovada através do emprego de materiais de referência certificado de águas (Lot#005914 - High-Purity Standards), tecido vegetal (folhas de tomateiro, NIST - 1573a) e tecido animal (músculo bovino, NIST 8414). A partir dos parâmetros de desempenho concluiu-se que a somatória das intensidades de várias linhas de emissão se mostrou viável para a determinação de alguns elementos de acordo com a legislação vigente (Resolução CONAMA no357) para águas. Além disso, medidas em múltiplas linhas de emissão podem ser uma ferramenta útil para auxiliar a verificação da exatidão em ICP OES. Contudo para matrizes mais complexas devese avaliar o ambiente espectral, pois a seleção das linhas de emissão depende criticamente desse parâmetro.