Submitted by Willbert Fialho (willbertfialho@hotmail.com) on 2018-07-13T21:14:35Z No. of bitstreams: 1 TFC - Willbert Fialho.pdf: 2565633 bytes, checksum: 12bd40be99d9aa4dfa3d24381675c5b7 (MD5) / Approved for entry into archive by Nilson Nascimento Souza (nilson@ufba.br) on 2018-08-20T13:01:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TFC - Willbert Fialho.pdf: 2565633 bytes, checksum: 12bd40be99d9aa4dfa3d24381675c5b7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-20T13:01:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TFC - Willbert Fialho.pdf: 2565633 bytes, checksum: 12bd40be99d9aa4dfa3d24381675c5b7 (MD5) / Este artigo teve como objetivo demostrar os processos de criação sob a ótica da digitação e dedilhados para mão esquerda e direita, respectivamente. Para isso, foram analisados trechos da peça Dansa Brasileira, de Radamés Gnattali, por meio do manuscrito e da edição publicada em 1990, pela Chanterelle Verlag, investigando o que foi grafado pelo compositor brasileiro e por Laurindo Almeida, intérprete a quem a peça foi dedicada. Utilizou-se como ferramentas, técnicas violonísticas para se chegar a uma nova interpretação, com base no estilo da obra, recursos estilísticos e idiomáticos no violão. Como resultado, produziu-se uma Nova Edição com os dedilhados de mão direita e digitação de mão esquerda, revisando a literatura preexistente que sustenta e fundamenta os aspectos teóricos desta pesquisa. Além do produto final, o leitor encontrará, também, o Memorial, contendo as atividades realizadas por este pesquisador no decorrer do Mestrado Profissional e os Relatórios Finais das Práticas Interpretativas, exigidas pelo Programa de Pós-Graduação Profissional em Música (PPGPROM). / This paper aims to show the processes of creation for left-hand keyboarding and right-hand strumming. For that, we have analysed pieces of Radamés Gnattali’s Dansa Brasileira in the manuscript and 1990 edition by Chanterelle Verlag, investigating what the Brazilian composer wrote, and Laurindo Almeida, performer to whom the piece was dedicated. We have used guitar techniques for a new performance, based on the work style, and style and language resources on the guitar. As a result, we have worked right-hand strumming and left-hand keyboarding, reviewing the pre-existing literature grounding the assumptions of this investigation. Along with the end product, the reader will find also the memorial with works this investigator has made during her M.A. and reports of performances the Programa de Pós-Graduação Profissional em Música (PPGPROM) requires.

O objetivo deste estudo foi avaliar ex vivo a extrusão bacteriana apical após instrumentação com um sistema de instrumento único reciprocante e verificar a influência de diferentes limites e diâmetros apicais nesta. Sessenta e quatro raízes de pré-molares foram utilizadas. Os dentes foram acessados e seus canais radiculares foram contaminados com uma suspensão de Enterococcus faecalis e incubados por 30 dias possibilitando crescimento bacteriano em biofilme. Os dentes contaminados foram divididos em quatro grupos com 15 espécimes cada. O calibre dos instrumentos utilizados e comprimento de trabalho de cada grupo foram respectivamente R25 à 0mm do forame, R25 aquém 1mm, R40 a 0mm e R40 aquém 1mm. Foram feitos grupos controle de crescimento bacteriano positivo e negativo. As bactérias extruídas apicalmente durante a instrumentação foram coletadas em frascos de vidro contendo 0,9% de NaCl. As amostras microbiológicas foram retiradas destes frascos e incubadas em meio BHI ágar, durante 24 horas. O crescimento bacteriano foi contado e os resultados foram expressos em unidades formadoras de colônia (UFC). Os dados foram analisados pelo teste estatístico de Kruskal-Wallis. Não houve diferença estatisticamente significante no número de UFC entre os quatro grupos (p>0,05). A partir da análise dos resultados e dentro das limitações deste estudo foi possível concluir que independente do comprimento de trabalho e da ampliação foraminal haverá similar quantidade de extrusão bacteriana. / The aim of this work was to evaluate ex vivo the apical bacterial extrusion after instrumentation with a single instrument reciprocating system and the influence of differents working lengths and apical diameters on it. Sixty-four premolar roots were used. Endodontic access cavities were prepared and root canals were contaminated with an Enterococcus faecalis suspension and incubated for thirty days to promote bacterial biofilm growth. The contaminated teeth were divided into four groups with 15 specimens each. The files used and lengths from each group were respectively R25 at 0mm from foramen, R25 1mm shorter, R40 at 0mm from foramen and R40 1mm shorter. Positive and negative bacterial growth control groups were done. Bacterial extruded from the apical foramen during instrumentation were collected into vials containing 0.9% NaCl. The microbiological samples were taken from the vials and incubated in BHI agar medium during 24h. Bacterial growth was counted and the results were given by colony-forming units (CFU). These data were analyzed by KruskalWallis H-test. After data analysis, no significant difference was found in the number of CFU among the four groups (p > 0.05). Based on the results evaluation and within the limitation of this study, it was possible to conclude that regardless of the working length and foraminal enlargement will be similar amount of bacterial extrusion.

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / O objetivo deste estudo foi avaliar ex vivo a extrusão bacteriana apical após instrumentação mecanizada com sistemas reciprocantes de instrumento único e movimento reciprocante (WaveOne and Reciproc) comparados a um sistema multi-instrumentos (BioRaCe). Quarenta e cinco incisivos inferiores humanos unirradiculares, ovais e de anatomia semelhante foram utilizados. Os dentes foram acessados e seus canais radiculares foram contaminados com uma suspensão de Enterococcus faecalis e incubados por 30 dias possibilitando crescimento bacteriano em biofilme. Os dentes contaminados foram divididos em três grupos com 15 espécimes cada (RE - Reciproc, WO -WaveOne e BR - BioRaCe). Foram utilizados oito dentes para grupos controle de crescimento bacteriano positivo e negativo. As bactérias extruídas apicalmente durante a instrumentação foram coletadas em frascos de vidro contendo 0,9% de NaCl. As amostras microbiológicas foram retiradas dos frascos e incubadas em meio BHI ágar, durante 24 horas. O crescimento bacteriano foi contado e os resultados foram expressos em unidades formadoras de colônia (UFC). Os dados foram analisados pelos testes estatísticos de Wilcoxon e Kruskal-Wallis. Não houve diferença estatisticamente significante no número de UFC entre os dois sistemas reciprocantes (p>0,05). Em contrapartida, o sistema de instrumentos rotatórios mostrou uma quantidade de UFC significativamente maior do que os dois outros grupos (p <0,05). A partir da análise dos resultados e dentro das limitações deste estudo foi possível concluir que todos os sistemas de instrumentação testados extruem bactérias apicalmente. No entanto, ambos os sistemas de instrumento único e movimento reciprocante extruem menos bactérias apicalmente do que o sistema rotatório multi-instrumentos de referência. / The aim of this work was to evaluate ex vivo the apical bacterial extrusion of reciprocating single-file systems (Wave One and Reciproc) compared to a multi-file rotary system (BioRaCe). This was tested in the current study using extracted, single-rooted teeth with oval canals (n = 45) with similar anatomy. Endodontic access cavities were prepared and root canals were contaminated with an Enterococcus faecalis suspension and incubated for thirty days to promote bacterial biofilm growth. The contaminated teeth were divided into three groups with 15 specimens each (RE - Reciproc, WO- Wave One and BR - BioRaCe). Positive and negative bacterial growth control groups were done. Bacterial extruded from the apical foramen during instrumentation were collected into vials containing 0.9% NaCl. The microbiological samples were taken from the vials and incubated in BHI agar medium during 24h. Bacterial growth was counted and the results were given by colony-forming units (CFU). These data were analyzed by Wilcoxon matched-pairs signed rank test and KruskalWallis H-test. After data analysis, no significant difference was found in the number of CFU between the two reciprocating systems (p > 0.05). Conventional multi-file rotary system group showed significantly higher CFU than both of the other two reciprocating groups (p<0.05). Based on the results evaluation and within the limitation of this study, it was possible to conclude that all tested instrumentation systems extruded bacteria beyond the apex. However, both reciprocation single-file systems apically extruded fewer bacteria than the conventional multi-file rotary system.

Orientador: Prof. Dr. Marcelo Bender Perotoni / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Elétrica, 2017. / Nos últimos anos, estudos e pesquisas relacionados à substituição de armas convencionais que tem como princípio de funcionamento a combustão da pólvora ou de outros produtos químicos explosivos vem se tornando mais frequente. Nesse contexto as armas eletromagnéticas ganham destaque, visto que se utilizam da eletricidade como fonte de energia e o eletromagnetismo como princípio para lançamento de projéteis em velocidades muito mais elevadas do que aquelas alcançadas normalmente via explosivos. Este trabalho descreve a teoria, a construção e modelagem de um protótipo de pequenas dimensões de um coilgun ¿ propulsor eletromagnético que dispara um projétil metálico ferromagnético, cuja operação se assemelha aos motores elétricos lineares, que acionam fechaduras magnéticas e atuadores. O projeto apresenta baixo custo, envolve construção com elementos que podem ser facilmente encontrados, contudo, envolve conceitos relativamente sofisticados de eletromagnetismo. São discutidos os modelos de circuito do coilgun, análise da força magnética exercida no projétil e representações gráficas dos campos produzidos a partir de um simulador eletromagnético via software. A instrumentação usada para medida da velocidade do projétil também é apresentada, com dados de medições. Por fim, como principal objetivo do trabalho, é proposta uma solução inovadora ao problema da desaceleração do projétil no interior do coilgun, sendo implementado um circuito eletrônico com corte do pulso de corrente, o qual permite melhores índices de eficiência. / Recent investigations have been focused on the substitution of conventional powder-based weapons. In this context electromagnetic weapons get prominence, which use electricity as the energy source and electromagnetism as launching principle for projectiles at much higher speeds than those normally achieved via explosives, resulting, among other benefits in a much lower explosion risks. This work describes the theory and prototyping of a small-size coilgun ¿ an electromagnetic propellant device that shots a metal projectile whose operation is similar to the linear electric motors that usually drive magnetic locks and actuators. This project has low cost, it is based on easily available parts, nevertheless, relies on sophisticated concepts of electromagnetism. In this work, proper coilgun circuit models are presented, as well as the analysis of the exerted magnetic force on the projectile with images of the electromagnetic fields provided by an electromagnetic simulator via software. Instrumentation for the muzzle velocity is also presented, along with all the measurement data. Lastly, as the main objective of this work, it is proposed a novel solution to the coilgun velocity optimization by switching off the current, which allows improved efficiency levels of the device.

O presente estudo avaliou a eficáciado instrumento Reciproc#25 em atingir o forame de canais de molares inferiores sem um glide path manual prévio. Para isso, uma amostra geral de 300 molares inferiores foi radiografada e previamente selecionada quanto ao grau de curvatura segundo critério de Schneider sendo divididos em classes I e II. Após a aplicação dos critérios de inclusão e exclusão, uma amostragem total de 502 canais radiculares foi incluída para formar os grupos experimentais: 253 canais no grupo de molares inferiores classe I e 249 no grupo de molares classe II. Todos os canais foram instrumentados diretamente com a lima 25, sem nenhum glide path prévio, seguindo criteriosamente as diretrizes do fabricante. Os dados foram descritos como a frequência da distribuição do número de canais (%) nos quais foi possível chegar ao forame apical sem a necessidade de glide path, assim como o número de fraturas em cada grupo. Os resultados compilados dos 2 grupos experimentais mostraram que em 93,4% do total dos canais instrumentados, o instrumento R25 foi capaz de ir até o forame apical sem a necessidade de glide path. Em 6,4% do total dos canais, o instrumento R25 não chegou até o forame apical e em somente 0,2% dos casos ocorreu fratura da lima (um caso no grupo classe I, enquanto no grupo classe II não houve nenhuma ocorrência de fratura). O teste Qui-quadrado foi realizado para verificar se uma determinada classe de canais encontra-se mais associada ou não a necessidade de glide path quando o sistema Reciproc é usado. No grupo de molares classe II houve maior número de canais (23) que o instrumento R25 não foi capaz de ir até o forame apical do que no grupo de molares classe I (9), sendo essa diferença estatisticamente significante (Qui-quadrado, p=0,020, X2=5,452). Dentro das condições experimentais do presente estudo, pode-se concluir então quea lima R25 mostrou uma alta eficácia em instrumentar toda a extensão dos canais de molares inferiores classe I e II sem a necessidade de glide path prévio. Além disso, o sistema de instrumentação proposto mostrou-se altamente seguro quanto ao índice de fratura. / The aim of the present studywas to evaluate the effectiveness of the Reciproc #25 instrument in reaching the apical foramen of mandibular molars root canals without any manual glide path. For this, a general sample of 300 mandibular molars was radiographed and graded accordantly the degree of curvature (Schneiders criteria) classes I and II. After applying the inclusion and exclusion criteria, a total of 502 root canals were included to form the two experimental groups: 253 canals in the class Igroupand 249 in the class II group. All canals were instrumented directly with R25 file, without any manual glide path, carefully following the manufactures guidelines. The pooled results of two experimental groups showed that the R25 instrument was able to reach the apical foramen without glide path in 93.4% of the cases. In 6.4%, the instrument R25 was unable to reach the apical foramen and in only 0.2% of the cases occurredinstrument fracture (one fracture in the class I group andnone in the class II group). The chi-square test was accomplished to verify that a certain class of channels is more associated with or without the need for glide path when the Reciproc system is used. . In the group of class II molar higher number of channels (23) that the instrument was not able to go to the apical foramen than in the molar class I (9), and this difference was statistically significant (Chi-square test, p = 0.020, X2 = 5.452) Within the experimental conditions of this study, it can be concluded that the file R 25 showed to be a highly effective instrument in the instrumentation of the entire length of the canals of mandibular molars class I and II without prior glide path. In addition, the instrumentation system was shown to be highly safe in the rate of fracture.

Submitted by NELIO JOSE BASTOS null (njbastos@yahoo.com.br) on 2016-04-22T23:04:15Z No. of bitstreams: 1 Dissertação-Nélio-Jose-Bastos.pdf: 16350068 bytes, checksum: dddb1a9d279d04aa8e052ef55a31b375 (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-04-26T19:24:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 bastos_nj_me_bauru.pdf: 16350068 bytes, checksum: dddb1a9d279d04aa8e052ef55a31b375 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-26T19:24:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 bastos_nj_me_bauru.pdf: 16350068 bytes, checksum: dddb1a9d279d04aa8e052ef55a31b375 (MD5) Previous issue date: 2016-02-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / As propriedades geomecânicas do solo são dados imprescindíveis na elaboração e execução de um projeto de engenharia geotécnica. Para isso, diversos métodos são comumente utilizados na prática tais como o ensaio à percussão (SPT) e o ensaio de cone (CPT), entre outros. Cada tipo de equipamento vai apresentar vantagens e desvantagens em função da geologia, das condições de acesso e área de montagem e trabalho. O Penetrômetro Dinâmico Leve modificado por Nilsson (2001), com medida de torque, é um equipamento leve e simples que apresenta grande mobilidade, permitindo realizar ensaios em regiões de difícil acesso, como relevo acidentado, florestas e áreas inundadas. Esse equipamento é pouco difundido no Brasil e a interpretação dos seus resultados é feita através do índice N10 que fornece uma ideia da resistência do solo, assim como o NSPT faz com o SPT. Este trabalho procurou interpretar racionalmente os resultados do DPL aplicando os mesmos conceitos de energia e propagação de onda unidimensional de tensão, hoje amplamente usados para interpretar o SPT. Foi investigada a influência da geometria de ponta no atrito mobilizado, constatando que pode-se substituir a ponteira de 90° do DPL por uma com 60° de ápice, como as usadas no CPT. É proposto uma nova formula relacionando o torque medido no DPL com o atrito lateral da ponteira, considerando as contribuições da luva cilíndrica e da ponta cônica. Ensaios de campo mostraram que esta fórmula proposta contabiliza mais adequadamente o atrito lateral, especialmente quando se usa a medida do torque residual e não a do torque máximo, além de que o peso do sistema DPL tem influência nas medidas de torques máximo e residual. Foi desenvolvida uma haste instrumentada com célula de carga e acelerômetros, com o objetivo de medir os sinais de força e aceleração durante a propagação de onda de tensão no topo da composição das hastes, através de um sistema de aquisição digital de dados. Os sinais obtidos em um ensaio de campo, realizado em conjunto com ensaios CPT, foram tratados através do próprio programa de aquisição de dados e de software desenvolvido para esta finalidade. A partir dos sinais de força e aceleração medidos foram determinadas as quantidades de energia transmitidas às hastes pela queda do martelo, determinando as perdas de energia na cravação da ponteira no solo. Verificou-se que a relação entre a energia potencial do sistema e a energia medida EFV é constante a partir de certa profundidade. Foram determinadas as forças dinâmicas mobilizadas na cravação a partir dos sinais de força e do deslocamento permanente médio da ponteira, e também através da aplicação do método CASE aos sinais de F e Zv. A partir da força dinâmica calculada, e dos atritos laterais calculados através da formula proposta, usando as medidas de torque máximo e residual, foi possível utilizar o ábaco de Robertson et al. (1986) para classificar o solo ensaiado até a profundidade de 12m, obtendo grande correspondência com os resultados apresentados na classificação através dos resultados do CPT elétrico. / Geotechnical properties of soil are given essential in the preparation and execution of a geotechnical engineering design. For this, several methods are commonly used in practice such as percussion test (SPT) and cone test (CPT), among others. Each type of equipment will have advantages and disadvantages depending on the geology, the conditions of access and mounting area and work. The Dynamic Light Penetrometer modified by Nilsson (2001), to measure torque, is a lightweight and simple tool that exhibits high mobility, allowing perform tests in areas of difficult access, such as rugged terrain, forests and wetlands. This equipment is not yet widespread in Brazil and the interpretation of results is done via the N10 index that provides an idea of the strength of the soil, as well as the NSPT makes the SPT. This study sought to rationally interpret the DPL results of applying the same concepts of energy and one-dimensional wave propagation of tension, now widely used to interpret the SPT. The influence of the tip geometry the mobilized friction was investigated, noting that one may substitute the tip 90 of the DPL by a 60 ° apex, as used in CPT. It is proposed a new formula relating the torque measured in DPL with the lateral friction of the tip, considering the contributions of the cylindrical sleeve and the conical tip. Field trials have shown that this accounts for proposed formula more suitably the lateral friction, especially when using the measurement of the residual torque, and not the maximum torque, and the weight of the DPL system has an influence on the measurements of maximum and residual torques. An instrumented with load cell rod and accelerometers, for the purpose of measuring the force and acceleration signals during stress wave propagation at the top of the stems of the composition via a digital acquisition system data has been developed. The signals obtained in a field test, carried out in conjunction with CPT trials were treated by own data acquisition software and software developed for this purpose. From the signs of strength and measured acceleration were determined amounts of energy transmitted to the rods by the hammer fall, causing energy losses in crimping the ferrule on the ground. It was found that the relationship between the potential energy of the system and the energy measure EFV is constant at a certain depth. We determined the dynamic forces mobilized in the piling from the force signals and the average displacement of the permanent ferrule, and also by applying the method to CASE signals F and Zv. From the calculated dynamic force, and the calculated lateral friction through the proposed formula, using the maximum and residual torque measurements, it was possible to use the abacus Robertson et al. (1986) tested for classifying the soil to a depth of 12m, achieving great correspondence with the results shown in sorting through the results of electric CPT.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-03-04Bitstream added on 2014-06-13T21:02:37Z : No. of bitstreams: 1 camargo_jmp_dr_arafo.pdf: 622434 bytes, checksum: e10a27eeda1607b463fd51b6ce1ff55c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Foram avaliados comparativamente três sistemas de técnicas automatizadas de preparo dos canais radiculares, Endo-Eze, K3 e Race. Neste trabalho, foram utilizados 30 pré-molares artificiais, confeccionados em resina, com canais radiculares únicos, com curvatura de quarenta graus. Para a avaliação do preparo dos canais radiculares, os dentes foram divididos em três grupos, incluídos em blocos de resina e seccionados no terço apical das raízes. As secções das raízes foram fotografadas antes e após a instrumentação de forma padronizada e as imagens transferidas para o computador que procedeu às análises comparativas. A avaliação baseou-se na extensão do deslocamento, na direção do movimento do centro do canal radicular e na área desgastada. Em relação ao preparo dos canais, os sistemas Endo-Eze e K3, apresentaram um deslocamento do centro do canal radicular maior do que o sistema Race. Menores valores de desgaste foram observados para o sistema Race, seguido dos sistemas K3 e Endo-Eze. Os dentes utilizados neste estudo mostraram-se eficazes na avaliação de diferentes técnicas de instrumentação. / Three different systems of automated instrumentation techniques of root canal preparation were evaluated, Endo-Eze, K3 and Race. Thirty single rooted artificial resin pre-molars were manufacture with an apical curvature of 40-degree angle each. For the evaluation of the root canal preparation, the artificial teeth were divide in three groups, included in resin blocks and sectioned at the apical third. The sections were photographed before and after the instrumentation on a standardize way and the images obtained were transferred to a computer for the comparative analysis. The evaluation was based on the extension of canal displacement, the direction of the canal center movement and at the removed area. Concerning the root canal preparations, the Endo-Eze and K3 systems presented a bigger deviation of the center of the original root canal bigger them the Race system. Lower values for the Race system were observed fallowed by the K3 and Endo-Eze. The artificial teeth utilized in this study were efficient for the evaluation of different automated instrumentation techniques.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-03-10Bitstream added on 2014-06-13T21:02:40Z : No. of bitstreams: 1 zanin_fp_me_arafo.pdf: 546745 bytes, checksum: 092d588a4cd9251dab98907a113bad3c (MD5) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / Foram avaliadas comparativamente três técnicas híbridas automatizadas de preparo de canais radiculares, Free Tip, Endo-Eze Híbrida e Race. Neste trabalho, foram utilizados 24 pré-molares artificiais, confeccionados em resina, com canais radiculares únicos, com curvatura de quarenta graus e raio de quatro milímetros. Para a avaliação dos preparos dos canais radiculares, os dentes foram divididos em três grupos e seccionados no terço apical das raízes. As secções das raízes foram então captadas antes e após a instrumentação de forma padronizada e as imagens transferidas para o computador que procedeu às analises comparativas. A avaliação baseou-se na extensão do deslocamento e na direção do movimento do centro do canal radicular. Apesar de a técnica Endo-Eze Híbrida ter apresentado um menor deslocamento do centro do canal radicular do que as técnicas Free Tip e Race, não houve diferença estatisticamente significante entre as técnicas estudadas. / Three different techniques of automated instrumentation of root canal preparation were evaluated, Free tip, Hybrid Endo-Eze and Race. Twenty four single rooted artificial resin pre-molars were manufactured whith an apical curvature of 40-degree angle and 4 millimeters of radius each. For the evaluation of root canal preparation, the artificial teeth were divided in three groups and sectioned at the apical third. The sections were taken before and after the instrumentation on a standardize way and the images obtained were transferred to a computer for comparative analysis. The evaluation was based on the extension of canal displacement and the direction of the canal center movement. Although the Hybrid Endo-Eze technique had presented a smaller deviation of root canal center than Free Tip and Race techniques, there was no statistical difference between the analysed techniques.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseLCT.pdf: 981864 bytes, checksum: 8f631caadb6c6abeb0178f29e14625aa (MD5) Previous issue date: 2007-02-23 / The goal of this thesis was the critical evaluation of the analytical capability of an inductively coupled plasma spectrometer (ICP OES) with axially viewed configuration. The general view that axially systems are mainly applied to samples with low matrix complexity was evaluated and the performance of this configuration was supposed to be similar to the one of radially viewed systems. Figures of merit such as stability, robustness, detection limits, linear dynamic range, precision and accuracy were monitored in function of equipment operating conditions, sample introduction system and the complexity of the sample matrix. Magnesium II / Mg I ratio showed to be an adequate parameter for evaluation of ICP OES operating conditions. Factorial design allowed the determination of robust conditions for different sample introduction systems and evidenced the inefficiency of the V-groove nebulizer when operated at low nebulization gas flow-rate. For this nebulizer, in contrast with the literature, robust conditions were attained at both high applied power and high nebulization gas flow-rate. Using robust conditions, lower detection limits were found and high accuracy was obtained for the analysis of complex samples of non-fat milk powder diluted in tertiary amines medium and austenitic steel decomposed with aqua regia. For alcoholic beverage analysis, it was necessary the use of similar alcoholic concentration for the reference solutions and samples in order to compensate transport effects due to the presence of organic compounds. However, deviations greater than 10 % were observed for some elements in wine analysis. The use of the standard additions method or matrix matching by Fe addition was not necessary for austenitic steel analysis and calibration was performed with reference solutions in aqua regia 1.2 % v v-1 medium. Severe matrix effects in axially viewed ICP OES configuration did not occur and this configuration was competitive with radially viewed systems. An additional advantage of axially systems is the lower detection limits. However, the use of robust conditions caused a small decrease in linear dynamic range and can decrease the life-time of radio-frequency source and quartz torch of the equipment. Finally, the instrument software for semiquantitative analysis was evaluated and its performance was suitable for implementation of a screening procedure for biological samples microwave-assisted acid decomposed. This method allowed quantitative results for the majority of elements evaluated. / A proposta desta tese foi avaliar criticamente a capacidade analítica de um espectrômetro de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) com configuração axial. Foi questionada a visão geral de que sistemas axiais têm aplicações somente para amostras com menor complexidade e buscou-se verificar que o desempenho dessa configuração é similar aos sistemas radiais comumente utilizados. Figuras de mérito como estabilidade, robustez, limites de detecção, faixa linear de calibração, precisão e exatidão foram monitoradas em função das condições de operação do equipamento, do sistema de introdução de amostras e da complexidade da matriz da amostra. A razão Mg II / Mg I mostrou-se um parâmetro adequado para avaliação das condições de operação do ICP OES. Planejamento fatorial possibilitou a determinação das condições robustas para diferentes sistemas de introdução de amostras e evidenciou a ineficiência do nebulizador com ranhura em V quando operado em baixa vazão do gás de nebulização. Para esse nebulizador, em oposição ao descrito na literatura, as condições robustas de operação foram obtidas em elevada potência aplicada e elevada vazão do gás de nebulização. Em condição robusta, menores limites de detecção foram obtidos e as medidas de leite em pó desnatado diluído em mistura de aminas terciárias e aço austenítico digerido em meio de água régia geraram resultados satisfatórios apesar da complexidade das matrizes. Para o trabalho com bebidas alcoólicas foi necessário utilizar concentração alcoólica semelhante às amostras nas soluções de referência para compensar efeitos de transporte devido à presença de compostos orgânicos. Entretanto, desvios maiores que 10% foram observados na recuperação de alguns elementos em amostras de vinho. O uso do método das adições de padrão ou a compatibilização de matriz pela adição de Fe nas soluções de referência não se mostraram necessários no trabalho com aço austenítico e a calibração foi feita com soluções preparadas em meio de água régia 1,2 % v v-1. Portanto, não ocorreram severos efeitos de matriz na configuração axial, o que a torna competitiva com os sistemas radiais, tendo como vantagem adicional os menores limites de detecção. Entretanto, a aplicação de condições robustas causou uma pequena diminuição na faixa linear de calibração, além de poder causar maior desgaste na fonte de rádio-freqüência e na tocha de quartzo do equipamento. Além disso, o programa disponível no equipamento para realização de análises semi-quantitativas também foi avaliado e mostrou-se adequado para procedimentos de screening de amostras biológicas decompostas em meio ácido em forno de microondas com cavidade, possibilitando a obtenção de resultados quantitativos para a maioria dos elementos avaliados.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1949.pdf: 1264259 bytes, checksum: 668e8da6a5c7afa14551b12ccd924b26 (MD5) Previous issue date: 2008-02-22 / Universidade Federal de Minas Gerais / In this work, five procedures were developed for determination of anions (chloride, sulphate, phosphate and fluoride), with spectrophotometric detection, being four employing a 100-cm optical length flow-cell and one of them employing a cell whith 1 cm optical length. The first procedure employing flow injection analysis with long pathlenght for chloride determination in natural waters was based in the spectrophotometric procedure described in Standard Methods130 in which the reaction between mercury(II) thiocianate and chloride displace the thiocianate ions yielding a reddish complex with iron(III), that was spectrophotometrically monitored at 455 nm. The analytical curve obtained was linear in the chloride concentration range of 1.0 to 50 mg L-1 (r = 0.9989) with a detection limit of 0.2 mg L-1 (3óblank / slope) and a quantification limit of 0.7 mg L-1 (10óblank / slope), RSD < 1.0% (n = 20) and a sampling rate of 72 h-1. The second procedure for chloride determination employed a solid-phase reactor containing silver chloranilate immobilized coupled to the FIA system. The chloride determination is based on the reaction between chloride and silver chloranilate yielding silver chloride, displacing chloranilate ions which were spectrophotometrically detected at 530 nm and the absorbance signals proportional to the chloride concentration. The analytical curve showed a good linearity in the chloride concentration range of 0.5 to 100 mg L-1 (r = 0.9997) with a detection limit of 0.3 mg L-1 (3óblank / slope) and a quantification limit of 0.5 mg L-1 (10óblank / slope), RSD of 1.05% (n = 20) and a sampling rate of 80 h-1. The flow procedure for sulphate determination in natural waters employed a solid-phase reactor containing barium chloranilate immobilized. The determination is based on the reaction between sulphate ions and barium chloranilate yielding barium sulphate, displacing the chloranilate ions that were spectrophotometrically detected at 530 nm. The analytical curve obtained was linear in the sulphate concentration range of 2.5 to 40 mg L-1 ( r = 0.9994) a detection limit of 0.1 mg L-1 (3óblank / slope) and a quantification limit of 0.3 mg L-1 (10óblank / slope), RSD < 1.0% (n = 10) and a sampling rate of 50 h-1. The proposed procedure for phosphate determination in natural waters employing flow injection analysis with long pathlenght spectrophotometry is based on the colorless reaction of iron(III) thiocianate and phosphate ions. Iron(III) reacts with thiocianate yielding FeSCN2+, a reddish complex with maximum absorbance in 468 nm. The phosphate ions in contact with FeSCN2+ yield a colorless complex between iron(III) and phosphate, with non-defined stoichiometry. The decrease of the absorbance signals is proportional to the phosphate concentration in the samples. The analytical curve obtained was linear in the phosphate concentration range of 10 to 100 µg L-1 (r = 0.9996) a detection limit of 4.5 µg L-1 (3óblank / slope) and a quantification limit of 15.6 µg L-1 (10óblank / slope), RSD < 1.0% (n = 10) and a sampling rate of 55 h-1. The procedure for fluoride determination in mineral waters employing a 1-cm optical flow-cell was based on the same procedure for phosphate determination. The reaction between fluoride ions and FeSCN2+ yield the colorless FeF6 3-complex causing an absorbance decrease, proportional to the fluoride concentration in the samples. The analytical curve showed a good linearity for the fluoride concentration range of 0.02 to 5.33 mg L-1 (r = 0.9997) with a detection limit of 5.3 µg L-1 (3óblank / slope) and a quantification limit of 17.6 µg L-1 (10óblank / slope), RSD of 1.9% (n = 20) and a sampling rate of 110 h-1. Results obtained with the proposed procedures were compared with those obtained with the official methods from Standard Methods showing a good agreement at the 95% confidence level. / Neste trabalho, cinco procedimentos foram desenvolvidos para a determinação de ânions (cloreto, sulfato, fosfato e fluoreto), com detecção espectrofotométrica, sendo quatro empregando célula de 100 cm de caminho óptico e um empregando célula de 1 cm de caminho óptico. O primeiro procedimento utilizando análise por injeção em fluxo com longo caminho óptico para a determinação de cloreto em águas naturais baseou-se no método espectrofotométrico descrito no Standard Methods130 onde a reação entre tiocianato de mercúrio(II) e cloreto leva ao deslocamento dos íons tiocianato e à formação de um complexo de coloração vermelho intenso com Fe(III), que foi monitorado em 455 nm. A curva analítica obtida foi linear para o intervalo de concentrações de 1,0 a 50 mg L-1 de cloreto (r = 0,9989), com um limite de detecção de 0,2 mg L-1 (3óbranco / inclinação), um limite de quantificação de 0,7 mg L-1 (10óbranco / inclinação), RSD menor que 1,0 % (n = 20) e uma freqüência de amostragem de 72 h-1. O segundo procedimento utilizando análise por injeção em fluxo com longo caminho óptico para a determinação de cloreto em águas naturais empregou um reator em fase sólida contendo cloranilato de prata imobilizado. A determinação é baseada na reação entre o cloreto e o cloranilato de prata, formando cloreto de prata que fica retido no reator, deslocando os íons cloranilato que foram detectados espectrofotometricamente em 530 nm, sendo os sinais de absorbância proporcionais à concentração de cloreto. A curva analítica obtida apresentou linearidade no intervalo de concentrações de 0,5 a 100 mg L-1 de cloreto (r = 0,9997), um limite de detecção de 0,3 mg L-1 (3óbranco / inclinação), um limite de quantificação de 0,5 mg L-1 (10óbranco / inclinação), RSD de 1,05 % (n = 20) e uma freqüência de amostragem de 80 h-1. O procedimento para a determinação de sulfato em águas naturais empregou um reator em fase sólida contendo cloranilato de bário imobilizado. O princípio da determinação é baseado na reação entre o sulfato e o cloranilato de bário, formando sulfato de bário que fica retido no reator, deslocando os íons cloranilato que foram detectados espectrofotometricamente em 530 nm. A curva analítica obtida foi linear paro o intervalo de concentração de sulfato de 2,5 a 40 mg L-1 (r= 9994), com limite de detecção de 0,1 mg L-1 (3óbranco / inclinação), limite de quantificação de 0,3 mg L-1 (10óbranco / inclinação), RSD menor que 1,0 % (n = 10) e uma freqüência de amostragem de 50 h-1. O procedimento proposto para a determinação de fosfato em águas naturais utilizando análise por injeção em fluxo com longo caminho óptico, baseia-se na reação de descoloração do tiocianato de ferro (III) pelo fosfato. O nitrato de ferro (III) reage com o tiocianato de sódio formando o tiocianato de ferro (III), um composto de coloração avermelhada que possui absorção máxima em 468 nm. Quando os íons fosfato entram em contato com o complexo FeSCN2+, forma-se o complexo entre o fosfato e o ferro(III), de estequiometria não definida, que é incolor O decréscimo da absorbância, é proporcional à concentração de fosfato na amostra. A curva analítica foi linear par o intervalo de concentrações de 10 a 100 µg L-1 de fosfato (r = 0,9996), com limite de detecção de 4,5 µg L-1 (3óbranco / inclinação), limite de quantificação de 15,6 µg L-1 (10óbranco / inclinação), RSD de 0,5 % (n = 10) e freqüência de amostragem de 55 h-1. O procedimento para determinação de fluoreto em amostras de água mineral, empregando uma célula de 1 cm de caminho óptico, baseia-se no método empregado para a determinação de fosfato, sendo que quando os íons fluoreto entram em contato com o complexo FeSCN2+, forma-se o complexo FeF6 3-entre o fluoreto e o ferro, que é incolor, ocasionando um decréscimo da absorbância que é proporcional à concentração de fluoreto na amostra. A curva analítica apresentou boa linearidade para o intervalo de concentração de 0,02 a 5,33 mg L-1 de fluoreto (r = 9997), limite de detecção de 5,3 µg L-1 (3óbranco / inclinação), limite de quantificação de 17,6 µg L-1 (10óbranco / inclinação), RSD de 1,9 % (n = 20) com freqüência de amostragem de 110 h-1. Os valores obtidos com os procedimentos propostos foram comparados com aqueles obtidos pelo método oficial do Standard Methods, e os resultados estão em concordância a um nível de confiança de 95%.