En esta investigación se presenta un trabajo exploratorio sobre el uso del verbo en pacientes afásicos motores en castellano. Se ha utilizado una muestra de 9 sujetos afásicos de predominio motor, en tres tareas diferentes: habla espontánea, repetición de frases y frases incompletas. Las conversaciones libres han sido grabadas en cinta magnetofónica con una duración aproximada de media hora por paciente. Estas grabaciones se han trascrito mediante el sistema Childes Project. Los verbos utilizados y los errores han sido registrados en tablas individuales. Posteriormente se han realizado tablas globales de datos y tablas de error. Las tareas de repetición y frases incompletas se han estudiado a partir de un protocolo de exploración, elaborado al efecto, de 96 ítems en el que el 50 % pertenecen a la tarea de frases incompletas y el 50 % a la de repetición. Los datos codificados se han analizado estadísticamente mediante el programa SPSS (11.0).Se han realizado análisis uni y multivariados sobre el total de producciones verbales y errores respecto del modo verbal, aspecto, tiempo, persona y número. Asimismo se ha analizado el carácter regular o irregular del verbo. Los resultados ponen de manifiesto efectos significativos asociados al tipo de tarea verbal ejecutada. Se observan además efectos significativos asociados al grado de severidad de la afasia en todas las medidas registradas. De otra parte, hay una tendencia al uso de estructuras cognitivamente más simples en función de la familiaridad de uso y el grado de programación cognitiva exigida por la construcción verbal. En este sentido, los pacientes tienden a sustituir el subjuntivo por el indicativo, el pasado y el futuro por presente, el plural por el singular y la segunda persona por la primera y tercera. Estos resultados contradicen los esperados a partir de la "Hipótesis del Árbol Recortado" (Friedman & Grodzinsky, 1997, 2000; Friedman, 1998, 1999, 2001, 2002, 2003) y aportan elementos de discusión importantes respecto a los modelos de producción del lenguaje. / In this research an exploratory work was presented on the use of the verb in motor aphasics patients in the Spanish language. Nine motor aphasics patients were recorded in three different tasks, spontaneous speech, sentence repetition and incomplete sentences. The conversations with each patient, of approximately half an hour, were taped. These recordings have been transcribed using the Childes Project System. The verbs used and the mistakes have been registered in individual charts. Afterwards global charts of data and error have been made up. The repetition and incomplete sentence tasks have been studied based on an exploration protocol of 96 items where, 50% was used to perform incomplete sentences and the remaining 50% for the repetition task. The data has been analysed statistically using the SPSS (11.0) programme.Univariated and multivariated analysis have been carried out on the total of oral production and errors regarding the mood verbal, aspect, tense, person and number. At the same time the regular and irregular character of the verb has been analysed. The results show significant effects associated with the type of task carried out. Significant effects associated to the degree of severity of the aphasia in all the measures taken were found too. It is observed that there is a tendency to use the simplest cognitive structures regarding the familiarity of use of words and grammatical structures and the complexity of cognitive programme necessary for the production of sentences. In this way, the patients usually substitute the subjunctive, for the indicative, the past and the future for the present, the plural for the singular and the second person for the first and third. These results don't confirm the "Tree Pruning Hypothesis" (Friedman & Grodzinsky, 1997, 2000; Friedman, 1998, 1999, 2001, 2002, 2003) and introduce important elements for discussion regarding the models for language production.

El título de la Tesis Doctoral nos informa sobre el objetivo general de la misma que definimos como: "La evaluación y la optimización del desarrollo del aprendiz en el contexto escolar en el nivel educativo de educación secundaria a través de la intervención del psicólogo escolar". Dentro del desarrollo del aprendiz, el trabajo se centra en el desarrollo personal de los estudiantes adolescentes. El contenido del trabajo esta compuesto por la Presentación, el Estudio Teórico, el Estudio Empírico, las Conclusiones, la Bibliografía y los Anexos. El Estudio Teórico consta de 4 capítulos: Cap. 1: Intervención del psicólogo escolar en educación secundaria; Cap. 2: Diferentes enfoques sobre el desarrollo personal; Cap. 3: Características evolutivas del desarrollo personal en la adolescencia; y Cap. 4: Aproximación curricular del desarrollo personal del alumno en el contexto escolar.El Estudio Empírico esta formado por 4 capítulos: Cap. 5: Funciones y competencias más relevantes del psicólogo escolar según una experiencia piloto (Que incluye la descripción y aplicación del Cuestionario "Intervención del psicólogo escolar en educación secundaria"); Cap. 6: Selección de instrumentos para la evaluación del desarrollo personal de los alumnos en educación secundaria (Escalas de Afrontamiento para Adolescentes (ACS); Inventario Psicológico de California (CPI); Escala de Bienestar Psicológico (EBP); Registro de Opiniones (RO); y Diez Frases (DF)); Cap. 7: Programa Auto-Re-Acción (Que incluye aspectos tales como los Juicios Valorativos Absolutistas (JUVA ABS); la Felicidad; Miedo, Culpa y Duda; Sucedáneos del amor o formas poco saludables de intentar conseguir amor; y propone como medio para conseguir una salud psicológica: intentar no realizar Juicios Valorativos, y que en general nuestros Juicios sean Flexibles, Tolerantes, y estén basados en una actitud de Perdón, Compasión y Amor hacia sí mismo y hacia los demás. Todo ello siguiendo el proceso de AUTOconocimiento, REplanteamiento y ACCIÓN (AUTO-RE-ACCIÓN) que lleva a los seres humanos a pasar de la Dependencia a la Independencia, y de esta a la Interdependencia); y Cap. 8: Aplicación del programa "Auto-Re-Acción": Resultados e interpretación de los mismos.Las Conclusiones que se extraen de la presente Tesis Doctoral las resumimos como sigue: La aplicación del Cuestionario "Intervención del psicólogo escolar en educación secundaria" confirma la relevancia de la Función C: Evaluación, valoración sociopsicopedagógica de los alumnos y, en su caso, tratamiento, centrada en las denominadas variables intrapersonales e interpersonales. Los instrumentos seleccionados para evaluar estas variables en el Pretest y el Postest de la aplicación del programa "Auto-Re-Acción" fueron los cinco anteriormente reseñados (ACS, CPI, EBP, RO y DF). Los resultados de la aplicación del programa "Auto-Re-Acción" indican que dicho programa ha surtido efecto en cuanto a dos aspectos fundamentales: a) Cambiar el Juicio Valorativo Absolutista de la culpa y el castigo por un Juicio No-Valorativo y Flexible basado en el perdón, la compasión y el amor; y b) Cambiar el Juicio Valorativo Absolutista de considerar que no tenemos ningún o casi ningún control sobre nuestra vida por un Juicio No-Valorativo y Flexible en el que se considera que, aunque no podemos tenerlo todo bajo nuestro control ni podemos estar seguros de lo que va a suceder, nuestra felicidad depende principalmente de nosotros mismos. El conjunto de resultados obtenidos en toda esta investigación y las conclusiones extraídas de los mismos indican que se ha cumplido el propósito u objetivo general de la Tesis Doctoral, que ya indicamos al principio de estas líneas. / The general objective of the Doctoral Thesis is "The assessment and the optimisation of the apprentice development in the school context in High School education by means of the school psychologist intervention". As a part of the apprentice development, the work focuses on the personal development of adolescent students.The main contribution is the "Auto-Re-Acción" Program (Self-Re-Action), including "JUVA ABS" (Absolutist Value Judgements); Happiness; Fear, Guilt and Doubt; Succedaneum of love. This program proposes a way to obtain psychological health: trying not to carry out Value Judgements, and making Flexible, Tolerant Judgements, based on an attitude of Forgiveness, Compassion and Love towards oneself and the others. All of this following the process of SELFknowledge, REstatement and ACTION (SELF-RE-ACTION) that leads human beings from Dependence to Independence, and from this to Interdependence.Main Conclusions arising from this Doctoral Thesis are:The application of the Questionnaire "Intervention of the school psychologist in High School education" confirms the relevance of Function C: "Assessment, sociopsicopedagogical valuation of students and, if necessary, treatment". This Function C focuses on intrapersonal and interpersonal variables.The tools selected in order to assess these variables in Pre-test and Post-test of the application of the Self-Re-Action Program have been: ACS; CPI; EBP; RO; and DF.The outcomes of the application of Self-Re-Action program show that it has been effective in two fundamental subjects:a) Changing Absolutist Value Judgement of guilt and punishment for a Flexible Non-Value Judgement based on forgiveness, compassion and love; andb) Changing Absolutist Value Judgement of considering we have no control or almost no control of our life for a Flexible Non-Value Judgement in which we consider that, although neither we can have everything under our control nor we can be sure of what is going to happen, our happiness depends mainly on ourselves.The whole of the outcomes obtained in this research and the conclusions extracted from them indicate that the general objective of the Doctoral Thesis has been attained.

Con esta investigación hemos querido participar en el proceso de búsqueda y construcción que se ha iniciado, caracterizando nuestra particularidad de ser miembros de la comunidad docente, con el objetivo general de: Evidenciar las concepciones sobre docencia de calidad que se leen en los procesos de evaluación de los profesores universitarios para propiciar la revisión de las políticas y el enriquecimiento de la cultura sobre docencia y sobre evaluación docente.El mayor aporte está en las elaboraciones teórica en donde se presenta una visión sobre la calidad de la docencia universitaria, como una situación problema generada por las presiones que exigen a la universidad realizar planteamientos culturales que la pongan en sintonía con la cultura global de calidad; se argumenta en favor de la idea de que en el reconocimiento y la renovación de las concepciones docentes, se encuentra el camino del mejoramiento continuo de la calidad docente; se abre un espacio para la redefinición de la docencia como función del profesor universitario, en el que se unen las ideas ganadas en nuestra condición de docentes universitarias, con las seleccionadas de la reflexión crítica del estudio concienzudo de una amplia revisión bibliográfica y, sobre todo, las ideas expresadas por los docentes universitarios con quienes tuvimos la fortuna de dialogar en nuestro proceso de investigación y se construye en un proceso gradual, sistemático y continuo se realizó un esquemático recorrido por dos vías que permiten comprender la visión que fundamenta la investigación y posteriores recomendaciones: en primer lugar, está la realización de un ejercicio de construcción teórica para ver, a través de ella, la naturaleza de la calidad aplicada a la educación y, en segundo lugar, se abordan estrategias, cuestiones y problemas para encontrar algunas luces a las ideas modificadoras de la acción. / With this investigation we have wanted to participate in the process search and construction that has begun, characterizing our particularitity to be members of the educational community, with the general mission of: To demonstrate the conceptions on quality teaching that are in the processes of evaluation of the university professors to cause the revision of the policies and the enrichment of the culture on teaching and educational evaluation. The greater contribution is in the theoretical elaborations in where a vision appears on the quality of university teaching, like a situation problem generated by the pressures that they demand to the university to make cultural expositions that put it in syntony with the global culture of quality; it is argued please in the idea that in the recognition and the renovation of the educational conceptions, is the way of the continuous improvement of the educational quality; a space for the redefinition of teaching like function of the university professor is opened, in that the ideas gained as our educational college students are united, with the selected ones of the critical reflection of the concientious study of an ample bibliographical revision and, mainly, the ideas expressed by the educational college students with those who we had the fortune to engage in a dialog in our process of investigation and it is constructed in a gradual process, systematic and continuous a schematic route by two routes was made that allow to include/understand the vision that it bases the investigation and later recommendations: in the first place, it is the accomplishment of an exercise of theoretical construction to see, through her, the nature of the quality applied to the education and, secondly, strategies, questions and problems to find some lights to the ideas are approached modifiers of the action.

En esta Tesis se ha contribuido al desarrollo metodológico y la aplicabilidad tanto de la Microbalanza Electroquímica de Cuarzo (EQCM) como de la Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIS).En el análisis de la respuesta de la EQCM, se ha aplicado el uso de la función F(dm/dQ), la cual proporciona una estimación del peso molecular de las especies que intervienen en una transferencia faradaica. De esta manera, se ha profundizado en su aplicación al depósito y disolución del cinc, lo que permite postular la formación de una nueva fase de Zn(I) en la disolución anódica del cinc de distintos tipos de galvanizado. Esta cinética se ha cuantificado mediante la realización de experiencias de EIS y el contraste de dos modelos: a) deducción de la función que explica las impedancias electroquímicas teóricas, elaborada a partir de leyes cinéticas, y b) el uso de circuitos equivalentes. Desde esta perspectiva se han analizado las funciones Z(w), Y(w) y C(w).Además, también se ha profundizado en el sistema electródico ES F PB, por considerarse modelo teórico dentro del estudio de películas electroactivas. / The use of the F(dm/dQ) function has been applied in the analysis of the Electrochemical Quartz Microbalance (EQCM) response, which proportionate a estimation of the atomic weight of the species involved in a faradaic transfer. Thus, it is studied in depth the zinc electrodeposition as well as its anodic dissolution, this one has allowed to postulate the formation of a new phase of Zn(I) in the zinc anodic dissolution process of different galvanized.The dissolution kinetics has been quantified by means of the realization of EIS experiences and the contrast of two models: a) the deduction (from kinetics laws) of the theoretical electrochemical impedances function and b) the use of equivalent circuits. Accordingly, the Z(w), Y(w) and C(w) functions have been analyzed.Furthermore, the electrodic system ES F PB has been studied in depth due to the fact that it is considered a theoretical model in the study of electroactive films.

Se ha utilizado la topología molecular para obtener la caracterización numérica de una serie de moléculas con actividad antibacteriana del grupo de las fluorquinolonas, utilizando un conjunto de índices topológicos que son descriptores de la estructura molecular. Tras la obtención de las relaciones Q.S.A.R. y de las funciones de conectividad, se realiza el análisis lineal discriminante, que permite obtener una función capaz de discernir, de entre un conjunto de compuestos químicos, aquellos que posean la actividad deseada, en nuestro caso la antibacteriana.Aquellos compuestos que muestran teórica actividad son sometidos a ensayos farmacológicos. En una primera fase, se les realizan pruebas de susceptibilidad antimicrobiana, para poner de manifiesto su actividad y la capacidad predictiva del método propuesto, tras lo cual, aquellas estructuras que muestran actividad, son sometidas a ensayos de toxicidad aguda en animales de experimentación.Como resultado se encontró que la función discriminante obtenida, mediante el paquete informático BMDP, es capaz de discernir, con un elevado grado de acierto, las estructuras que poseen actividad antibacteriana de aquellas que no la presentan, alcanzándose porcentajes de acierto del 99.11 % y 97.16 % para las poblaciones activa e inactiva respectivamente del grupo de entrenamiento y del 100 % y 97 % para las mismas poblaciones de moléculas del grupo test.Mediante la función discriminante obtenida, se realiza una selección molecular, obteniéndose un total de quince compuestos con teórica actividad antibacteriana al presentar valores de P>5, los cuales son posteriormente sometidos a ensayos microbiológicos mostrando actividad siete de ellos.La determinación de la DL50 intraperitoneal en ratón para los siete productos que presentaron actividad antimicrobiana nos permite demostrar y comprobar la escasa toxicidad de dos de ellos, los productos N-[4-(2-Benzoxazolil)fenil]maleimida y 1,1'-(Metilene-di-4,1-fenilen) bismaleimida, los cuales presentan márgenes terapéuticos de considerable amplitud, pues el primero presenta valores de DL50 entre diez y veinte veces superior a los de CMI obtenidos frente a Enterococcus faecalis y Staphylococcus aureus respectivamente; mientras que el segundo posee valores de DL50 entre tres y seis veces superiores a sus valores de CMI frente a Enterococcus faecalis y Staphylococcus aureus respectivamente.Los resultados obtenidos confirman plenamente la validez del método topológico utilizado, en la predicción y discriminación de la actividad antimicrobiana, así como en la búsqueda y selección de nuevas estructuras con teórica actividad antimicrobiana. / The molecular topology has been used to obtain the numeric characterization of series of molecules with antibacterial activity of the fluorquinolones group, using a set of topologic index describers of the molecular structure. After the obtaining of the relationships Q.S.A.R. and the connectivity functions, the discriminante lineal analysis is carried out that allows to obtain a function able to discern, of among to group of chemical compounds, those that possess the wanted activity. Those compounds that show theoretical activity are subjected to pharmacological rehearsals. In a first phase, tests of antimicrobial susceptibility are carried out, to show their activity and the predictive capacity of the proposed method, after that which, those structures that show activity, are subjected to rehearsals of sharp toxicity in experimentation animals. As a result, it was found that the discriminant function obtained, by means of the computer package BMDP, is able to discern, with a high success degree, the structures that possess antibacterial activity of those that don't present it, being reached percentages of success of 99.11% and 97.16% for the active and inactive set respectively of the group of training and of 100% and 97% for the same set of molecules of the group test. By means the discriminant function obtained a molecular selection is carried out, being obtained a total of fifteen products with theoretical antibacteriana activity displaying values of ΔP>5, which are later on subjected to microbiológicos rehearsals showing activity seven of them. The determination of the intraperitoneal DL50 in mouse for the seven products that presented antimicrobial activity allows us to demonstrate and to check the scarce toxicity of two of them, the products N-[4-(2-Benzoxazolil)fenil]maleimide and 1,1'-(Metilene-di-4,1-fenilen) bismaleimide, which have therapeutic margins of considerable width, because the first one presents values of DL50 between ten and twenty times superior to those of IMC obtained respectively in front of Enterococcus faecalis and Staphylococcus aureus; while the second it have values of DL50 between three and six times superiors to its values of IMC in front of Enterococcus faecalis and Staphylococcus aureus respectively. The obtained results confirm completely the validity of the topologic method used, in the prediction and discrimination of the antimicrobial activity, as well as in the search and selection of new structures with theoretical antimicrobiana activity.

La Tesis Doctoral presenta une studio detallado de las propiedades estructurales y electrónicas de varias familias de análogos tiofénicos del TCNQ mediante la utilización de cálculos químico-cuánticos. Los sistemas estudiados son las moléculas de TCNE, TCNQ, tiofeno-TCNQ y distintos derivados de este último obtenidos por modificación de la estructura del espaciador tiofénico. Las estrategias utilizadas para modificar dicha estructura han sido: (i) extensión del sistema  del anillo de tiofeno por fusión de anillos aromáticos, dando lugar a las moléculas de isotianafteno-TCNQ y su análogo de pirazina, o por introducción de grupos vinílicos; (ii) extensión lineal del esqueleto conjugado del espaciador por repetición de la unidad central de tiofeno, obteniéndose dímeros, trímeros y tetrámeros quinoides, o por fusión de anillos conservando la estructura quinoide; (iii) incorporación de grupos dadores y aceptores de electrones en la misma molécula, para dar lugar a los llamados sistemas "push-pull". Los sistemas estudiados han sido elegidos por el interés que suscitan dentro del campo de los materiales moleculares electroactivos.El objetivo del trabajo de Tesis Doctoral ha consistido en analizar la estructura molecular y electrónica de este tipo de sistemas, haciendo hincapié en la influencia de las modificaciones estructurales sobre las propiedades electrónicas de los compuestos. Concretamente, para cada familia a estudio se ha realizado la caracterización de las propiedades en estado neutro a partir de la obtención de geometrías de equilibrio, la evaluación de la transferencia de carga entre las unidades dadoras y aceptoras y la racionalización de las propiedades vibracionales. Por otra parte, se han calculado propiedades electrónicas tales como la afinidad electrónica, los estados electrónicos excitados y la transferencia de carga fotoinducida, también de los sistemas en estado neutro. Los resultados obtenidos han permitido sistematizar la evolución de las propiedades electrónicas en función de la estructura química, y se ha podido establecer una relación precisa entre ambas. Además, se ha estudiado la evolución de las propiedades estructurales y electrónicas con el proceso de dopado (generación de aniones y cationes), a través de la determinación de estructuras y la asignación de espectros vibracionales y electrónicos.La metodología principalmente utilizada ha sido la teoría del funcional de la densidad, en sus versiones independiente y dependiente del tiempo (DFT y TDDFT, respectivamente). La calidad y validez de los resultados DFT han sido calibradas mediante la utilización de otras aproximaciones metodológicas más precisas (CCSD, CCSD(T) y CASSCF/CASPT2). En general, la aplicación de los métodos de cálculo químico-cuánticos ha permitido racionalizar las propiedades estructurales y electrónicas de las distintas familias de análogos tiofénicos del TCNQ, tanto en estado neutro como reducido, incidiendo especialmente en la influencia que las modificaciones estructurales ejercen sobre las propiedades aceptoras de elctrones (afinidad electrónica, propiedades redox) de dichos compuestos. / The present Doctoral Thesis deals with the theoretical study of the structural and electronic properties of TCNE, TCNQ, thiophene-TCNQ, and its derivatives. Such derivatives result from the modification of the thiophenic spacer in thiophene-TCNQ through different strategies like the extension of the p-system of the thiophene ring by fusion of aromatic rings, leading to the isotianaphthene-TCNQ and its pyrazine analogue molecules, or by introduction of vinylic groups; the linear extension of the quinonoid structure through repetition of the central thiophene moiety, leading to quinonoid dimers, trimers and tetramers, or through annelation of thiophene and benzene rings; and finally, The introduction of electron donor and electron acceptor groups in the same molecule, giving rise to the "push-pull" systems. The molecules studied have been chosen because of their interest in the field of electroactive molecular materials. Density functional theory, in its time-independent and time-dependent versions (DFT and TDDFT, respectively), has been extensively used. The quality and suitability of the DFT procedures have been calibrated by using more accurate methodological approaches (CCSD, CCSD(T), and CASSCF/CASPT2). The quantum-chemical calculations have made possible to rationalize the structural and electronic properties of the different families of thiophenic analogues of TCNQ, in their neutral and reduced states, paying special attention to the influence that the structural modifications have on the electron acceptor properties (electron affinity and redox properties) of these compounds.

Esta tesis doctoral puede considerarse como una aplicación de los fundamentos de la química cuántica en el campo de la química atmosférica. Concretamente, se han empleado algunos de los métodos más comunes de la química cuántica para el estudio de los mecanismos de reacción y algunos parámetros cinéticos y termodinámicos de las reacciones que tienen lugar entre el ozono y diferentes radicales de interés en la química de la troposfera y la estratosfera. Éstos son: el radical amino (NH2), el nitróxido (H2NO), el hidroxilo (OH), el flúor (F), y los óxidos de nitrógeno NO y NO2. De todas estas reacciones, algunas han sido seleccionadas por su implicación en fenómenos atmosféricos de gran importancia como son el smog fotoquímico, en el que la reacción entre el NO y el ozono desempeña un papel primordial y la lluvia ácida, fenómeno en el que la reacción NO2 + O3 da lugar al radical nitrato (NO3) que es el principal precursor del ácido nítrico (HNO3) responsable junto al ácido sulfúrico (H2SO4) de este fenómeno de funestas implicaciones para la biosfera. Otras reacciones, como la reacción NH2 + O3, han sido estudiadas, no ya sólo por su implicación en la química atmosférica, que la tienen, sino porque debido a su naturaleza electrónica permiten la utilización simultánea de métodos basados en una única referencia, como los Coupled Cluster (CC) y otros de tipo multiconfiguracional como el CASSCF y el CASPT2, más adecuados para el estudio de este tipo de sistemas, pero menos asequibles desde el punto de vista computacional. La comparación entre estos dos tipos de métodos químico-cuánticos es deseable, ya que no todos los sistemas, especialmente los de mayor tamaño molecular, que además son los más importantes en términos atmosféricos, son objeto por el momento de un estudio bien fundamentado por parte de los métodos de tipo multiconfiguracional.La aplicación de los métodos químico-cuánticos utilizados en la presente tesis doctoral ha permitido racionalizar la reactividad comparada de todas las reacciones seleccionadas, llevándonos, entre otras, a las siguientes conclusiones:1. La interacción que se establece entre cualquiera de los radicales estudiados y el ozono viene determinada por los orbitales de tipo  de la molécula de ozono.2. El mecanismo único de todas las reacciones estudiadas en el presente trabajo es una abstracción de oxígeno en una única etapa.3. Por último, observamos que la comparación de los resultados obtenidos por medio de la metodología más rigurosa CASPT2, más en consonancia con el carácter multiconfiguracional de las reacciones aquí estudiadas, y los obtenidos por medio de los métodos CCSD(T) y QCISD(T), más asequibles y adecuados para comparar los diferentes sistemas reactivos entre sí, revela que dichas aproximaciones proporcionan resultados satisfactorios, tanto en el cálculo de geometrías como de energías de activación y entalpías de reacción. / This PhD study can be considered as an application of the main concepts of the quantum chemistry to the field of atmospheric chemistry. Some of the most common methods described in quantum chemistry have been applied to study the reaction mechanism and some other thermodynamic and kinetic parameters of the reactions of ozone with some radicals of interest in the chemistry of the troposphere and stratosphere. These radicals are: the amino radical (NH2), the nitroxide radical (H2NO), the hydroxyl radical (OH), the fluorine radical (F), and the nitrogen oxides NO and NO2.Among all these reactions, most of them have been selected because of its implication on some critical atmospheric phenomena such as the photochemistry smog and acid rain. Reactions NO + O3 and NO2 + O3, for example, play an important role in both phenomena, respectively. Other reactions, like the NH2 + O3 reaction, have been selected not only by its implication on atmospheric chemistry, but because they can be studied simultaneously by theoretical methods based on one o more than one electronic configuration. This is due to its particular electronic structure with no more than 15-19 p electrons. The methods employed have been preferably: the Coupled Cluster (CC) and QCI methodologies, based on a single electronic configuration, and the CASSCF andCASPT2 multiconfigurational methods.The results obtained by these two methods have concluded that all reactions with ozone are very fast and take place in a single step. Also, that the interaction of the radical with the ozone molecule is always determined by the  orbitals of the terminal oxygen atom of ozone.

La Tesis Doctoral se divide en tres capítulos distribuidos en introducción, objetivos, antecedentes bibliográficos, resultados y parte experimental.Capítulo 1. Consta de dos partes bien diferenciadas:En la primera se aborda la síntesis de oxazolidinonas fluoradas; para ello se emplean cloruros de imidoílo fluorados como compuestos de partida, los cuales a través de los compuestos intermedios b-aminosulfóxido y b-aminoalcohol quiral, conducen a las oxazolidinonas fluoradas primer objetivo de este capítulo. 11En la segunda parte, se estudia la reactividad y diastereoselectividad de una de las oxazolidinonas fluoradas quirales como auxiliar quiral en comparación con la oxazolidinona descrita por Evans en 1981 (no fluorada), frente a reacciones de alquilación y de condensación aldólica.Capítulo 2. Se estudia la síntesis de derivados de uracilos y tiouracilos fluorados en disolución y en fase sólida, obtenidos en ambos casos a partir de b-enaminoésteres, que a su vez provienen de un precursor común: nitrilos fluorados. Además, se estudia la reactividad de los productos obtenidos frente a reacciones de alquilación del nitrógeno de la posición 1 y la síntesis de uracilos fluorados bicíclicos a través de reacciones de metátesis.Este capítulo se divide en tres apartados:1º.- Síntesis de los uracilos fluorados en disolución:En primer lugar, se obtendrán b-enaminoésteres fluorados a partir de enolatos de éster y nitrilos fluorados. A continuación, se harán reaccionar estos derivados con isocianatos e isotiocianatos para la obtención de los (tio)uracilos fluorados.2º.- Síntesis de los uracilos fluorados en fase sólida:La reacción de nitrilos fluorados con la resina de Wang previamente acetilada da lugar a b-enaminoésteres fluorados anclados a la resina de Wang, que de modo análogo al apartado anterior, se tratan con isocianatos e isotiocianatos para la obtención de los (tio)uracilos fluorados.3º.- Síntesis de uracilos fluorados bicíclicos.La reacción de metátesis de los uracilos fluorados obtenidos en los apartados anteriores convenientemente funcionalizados conducen a dos nuevas familias de uracilos fluorados bicíclicos.Capítulo 3: En este capítulo se estudia la síntesis de pirimidinonas fluoradas a partir de la reacción de diiminas con derivados del ácido carbónico. Las diiminas empleadas se obtienen a su vez a partir de iminas y nitrilos fluorados / The thesis is divided in three chapters distributed in introduction, objectives, background, results and experimental part.Chapter 1. It has two different parts:In the first part, the synthesis of chiral fluorinated oxazolidinones is described. The starting materials for the synthesis are fluorinated imidoyl chorides.In the second part, the reactivity and diastereoselectivity of the fluorinated oxazolidinones are studied in comparison with the non-fluorinated oxazolidinone in alquilation and aldolic reactions.Chapter 2. The chapter is divided in three parts.1º. An efficient and convenient two-step synthesis of new fluorinated uracils is described. The first step involves the condensation of an ester enolate with a fluorinated nitrile to furnish fluorinated b-enamino esters. In turn, these compounds react with organic isocyanates or isothiocyanates to give C-6 fluorinated uracils or thioruacils, respectively, in excellent yields.2º. This synthesis has been succesfully adapted to solid-phase conditions with high diversity, thereby facilitating the creation of small (thio)uracil libraries.3º.The synthesis of new bicyclic uracils is described. The key step is a metathesis reaction.Chapter 3: The synthesis of fluorinated 2-pyrimidinones is described in this chapter. The first step involves the condensation of an imine enolate with a fluorinated nitrile to furnish fluorinated b-diimines. The reaction of the last with triphosgene afford the objective compounds.

El presente trabajo tiene como objetivo la síntesis estereoselectiva de oxazinonas y oxazolidinonas quirales a partir del aminoácido natural L-Serina, estos heterociclos constituyen formas protegidas cuya posterior ruptura en condiciones suaves permite obtener aminodioles y aminoácidos con configuración definida. La obtención de oxazinonas y oxazolidinonas quirales se realizo por reacciones de ciclocarbamación de carbamatos alilicos y apertura de epoxidos de carbamatos alilicos. Como muestra de la viabilidad de estos substratos para la obtención de aminodioles y aminoácidos quirales. Se sintetizo los aminodioles quirales (2R,4S)-2-aminopentano-1,4-diol, (1S,3R)-3-amino-1-fenilbutano-1,4-diol y la 2R,4S-g-hidroxinorvalina en su forma de lactona (2R, 4S)--hidroxinorvalina a partir de la oxazinonas (4S,5S,6R) 4-Hidroximetil-5-iodo-6-fenil-1,3-oxazin-2-ona y (4S,5S,6S)-4-Hidroximetil-5-iodo-6-metil-1,3-oxazin-2-ona. Además, la configuración de los carbonos asimétricos en el compuesto Ácido (4R, 6S)-6-metil-2-oxo-1,3-oxazin-4-carboxílico fue confirmada mediante análisis cristalográfico de rayos X / The aim of the present work is the estereoselective synthesis of chiral oxazinones and oxazolidinones from the natural aminoacid L-Serine, these heterocicles constitute protected forms which posterior cleavage in soft conditions allows to obtain aminodiols and aminoacids with definite configuration. The obtaining of chiral oxazinones and oxazolidinones is realized for reactions of ciclocarbamation of allilic carbamates and opening of epoxides of allilic carbamates.As sample of the viability of these substrates for the obtaining of aminodioles and charal aminoacids. I synthesize the chiral aminodiols (2R, 4S)-2-aminopentane-1,4-diol, (1S, 3R)-3-amino-1-phenylbutane-1,4-diol and it 2R, 4S--hydroxinorvaline in its form of the lactone (2R, 4S) - -hydroxinorvaline from the oxazinones (4S, 5S, 6R) 4-Hydroximethyl-5-iodo-6-phenyl-1,3-oxazin-2-one and (4S, 5S, 6S)-4-Hydroximethyl-5-iode-6-methyl-1,3-oxazin-2-one. In addition, the configuration of the asymmetric carbons in the Acid compound (4R, 6S)-6-methyl-2-oxo-1,3-oxazin-4-carboxílic was confirmed by means of analysis cristalographic of RX.

La tesis analiza el sistema de protección social tal como se conforma en la Comunidad Valenciana, teniendo como referencias los sistemas de otras Comunidades Autónomas, el del estado español y, siempre que ha sido posible, el marco de la Unión Europea.El enfoque adoptado para la consecución de los objetivos de la presente investigación ha tenido como marco teórico el del Estado de bienestar tal como lo entendemos hoy en día y como modelo de política social que tiene su origen en el último tercio del siglo XIX en Europa, concretamente en la Alemania de Bismarck, y que permitió superar la etapa de las políticas y leyes de Beneficencia, por las de los seguros sociales. Hoy podemos valorar estos avances como un primer paso para la incorporación al ordenamiento jurídico de los nuevos derechos sociales.El Planteamiento metodológico que ha guiado la investigación está basado fundamentalmente en la triangulación o integración entre perspectivas metodológicas, en este caso la cuantitativa, mediante el diseño y desarrollo de un sistema de indicadores sobre protección social, y la cualitativa (entrevistas en profundidad y grupos de discusión), sin olvidar el uso de otras complementarias, como la histórica, la comparativa y la crítico-racional.La conjunción de estas técnicas ha permitido llegar a unas conclusiones, que no deben considerarse cerradas o finalistas, sino más bien elementos para la reflexión de los que pueden deducirse unas sugerencias o vías de mejora de los distintos aspectos analizados. Algunas de las conclusiones más importantes hacen referencia a cómo los cambios sociodemográficos afectan directamente a los Estados del bienestar, sobre todo aquellos que se están produciendo en el mercado de trabajo, en nuestra estructura poblacional o en la familia. La consecuencia de ellos es un aumento de las necesidades, lo que tendrá que ser abordado desde las políticas sociales convenientemente, dotándolas de suficientes medios, y aumentando el gasto social que en nuestro país es especialmente escaso. Hay que tener en cuenta que nuestro sistema de protección consigue unos resultados muy limitados, hoy por hoy, en lo que concierne a la superación real de los problemas de las personas, o en la redistribución de la renta. Especialmente preocupante es el límite de muchas pensiones, la escasa protección a la familia o la deficitaria situación de las personas con enfermedades mentales.Respecto al sistema de la Seguridad Social, las conclusiones de la investigación apuntan a que, si bien en su evolución existen unos rasgos claramente positivos, otros muy desfavorables están presentes actualmente, y aunque no se comprendería una sociedad democrática sin la intervención de este sistema, existen unos factores que tendrá que tener en cuenta para poder cumplir sus objetivos: el necesario diálogo social, la todavía existente desigualdad de protección entre sexos o los problemas estructurales ya tradicionales.El sistema de los Servicios Sociales, por su parte, aunque han crecido de una forma espectacular en las últimas décadas, tiene planteados numerosos problemas en su estructura, organización y funcionamiento. La cooperación público-privada, cada vez más en aumento, es un factor que va a incidir en el futuro de este sistema fundamentalmente.Unos retos tiene planteados el sistema de protección social en nuestra Comunidad como son la inmigración, el envejecimiento de la población, la exclusión social aún persistente, la protección a las familias y a las mujeres o los problemas de salud mental.No es previsible que se produzca un desmantelamiento general del sistema, pero pueden existir graves problemas que requerirán de ajustes fundamentales, si deseamos una comunidad rica en valores de solidaridad e igualdad. / The present social protection system is the object this doctoral thesis. The investigation is focusing on two components of the system: the Social Security and the Social Services, and is restricted to the geographical area of Comunidad Valenciana, although with obligated references to the whole of Spain and European Union.The investigation integrates quantitative and qualitative methodologies. Both of them are planned complementarily. A fundamental part of the analysis is the outline and development of a social indicators system on social protection: social expenditure, social groups in need of protection, Social security benefits, and a group of indicators about primary and specialized social services: elder and young people, handicapped persons, families, women, immigrants. This part of the analysis is completed with contributions of the principal agents of social protection: politic parties, labor unions, entrepreneurs, public and private organizations, or social workers and other professionals working in social welfare. The outcome of the investigation points up a protection system in Spain and Comunidad Valenciana, characterized by a low social expenditure, high rates of poverty and unemployment and a dualist protection way between people included in the labor market and people out of it. Besides of this, there are some influential demographic factors have fundamental influence, as the increase of elder persons, the unemployment or the rising rates of working women, and its consequences to the care of dependency. The economic aids and specific resources are not quite enough or adequate to satisfy the needs of individuals and families, particularly, housing or mental illness. These and other social challenges as people ageing, women and men inequality, immigration, or public and private cooperation should be considered in order to get a solidary society.