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Mécanismes de formation et mise en forme de cristaux zéolithiques / Studies on the formation of zeolite crystals and zeolite macrostructures with controlled interparticle porosity

Itani, Lama 09 November 2010 (has links)
Ce travail de thèse inclut deux parties : i) l'étude fondamentale de la formation de cristaux zéolithiques ; et ii) la préparation de massifs zéolithiques de taille centimétriques à porosité interparticulaire contrôlée. La première partie de ce travail est donc consacrée à l'étude de l'effet de la microstructure (propriétés physiques et texturales) et de la composition chimique du gel sur la vitesse de nucléation et la taille des cristaux formés. Les résultats de cette étude se résument par le rôle important que joue la composition du gel (plus particulièrement sa concentration en hydroxyde de cation alcalin) sur le degré de polymérisation des particules du gel, la détermination de sa microstructure et par conséquent sur la vitesse de nucléation des zéolithes et la taille des cristaux. Les connaissances acquises dans la première partie ont été utilisées dans le développement du deuxième objective. Notamment, la préparation de massifs zéolithiques de taille centimétrique de types structuraux *BEA et MFI. Le contrôle post-synthèse de la porosité interparticulaire de ces massifs était essentiel pour leur utilisation dans des applications bien précises. A cette fin, une méthode en deux étapes, comportant un assemblage de nanocristaux de zéolithes préformés (en présence ou en absence d'un liant) puis un traitement de croissance secondaire pour l'élimination de la porosité interparticulaire, a été mise en œuvre. Plusieurs traitements de croissance secondaire furent évalués selon le type de zéolithe étudié. Une attention particulière fut accordée à l'étude de l'évolution du liant au cours des processus de préparation et de calcination des massifs zéolithiques. / The present study includes two parts: i) fundamental study of zeolite nucleation-crystal growth mechanism; and ii) preparation of zeolite bodies with controlled interparticle porosity.Thus the first part of the present work deals with the study of the effect of physico-chemical characteristics of initial hydrogel on the nucleation and crystal growth kinetics of zeolite crystals. The obtained data revealed that the concentration of alkali metal hydroxide in the initial system controls the rate of polymerization of the aluminosilicate species, the size of initial gel particles, and the textural properties of the gel. Consequently, the following reaction was to great extent predetermined by the events taking place during mixing the initial reactants.The second part of this work was targeted at the preparation of centimeter-sized zeolite bodies of *BEA- and MFI-type with reduced to minimum inter-particle porosity. A preparation method consisting in assembling of zeolite nanocrystals (with or without a binder) was developed and further optimized. The preformed bodies were subjected to a hydrothermal treatrnent in a fresh zeolite synthesis solution in order to till up the inter-particle porosity. Depending onthe zeolite type, different methods of secondary growth treatrnents were employed. A particular attention has been paid on the study of the binder evolution during the calcination and secondary growth processes.
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Modélisation de la dynamique d'un manipulateur sériel plan à 2 ddl submergé dans un fluide

Trépanier, Diego 17 April 2018 (has links)
Ce mémoire traite du développement des équations de la dynamique d'un manipulateur sériel plan à deux degrés de liberté avec des membrures de section carrée submergé dans un fluide et de la programmation d'un simulateur de ce bras qui, pour une trajectoire à l'effecteur donnée, renvoie les valeurs des couples correspondant aux actionneurs pour les deux solutions du problème géométrique inverse. En utilisant la méthode de Lagrange dans le développement des équations du système, un premier modèle des forces hydrodynamiques basé sur des coefficients de traînée est obtenu par simulation numérique. La méthode est comparée à une simulation 3D, où une analyse plus poussée de l'écoulement mène à un nouveau modèle des forces hydrodynamiques représentant mieux l'écoulement réel. À partir de ce nouveau modèle, un simulateur Simulink/Matlab est aussi présenté.
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Mécanismes psychologiques liés aux symptômes du tag à l’adolescence : intolérance à l’incertitude et pleine conscience

Lepage, Marie Claire January 2014 (has links)
Le trouble d'anxiété généralisée (TAG) constitue une problématique fréquente chez les adolescents. Ses conséquences négatives sont nombreuses et atteignent plusieurs sphères de fonctionnement de l’adolescent. Il est donc fondamental de mieux comprendre les facteurs ou mécanismes psychologiques qui amènent certains adolescents à présenter les symptômes de cette problématique. Bien que plusieurs modèles explicatifs aient été proposés chez l’adulte, peu ont été validés auprès de la population adolescente. Dans une perspective développementale et intégrative, cette thèse se penche sur deux facteurs de prédiction du TAG reconnus chez l’adulte et centraux à certains modèles avancés, soit l’intolérance à l’incertitude et un faible niveau de pleine conscience. Elle vise à clarifier les liens entre ces variables et les symptômes du TAG auprès d’une population adolescente. Au total, 152 adolescents francophones, âgés entre 12 et 17 ans, ont été invités à remplir une batterie de questionnaires. Des analyses de corrélation de Pearson, de régressions multiples et de médiation (avec méthode de bootstrapping) ont été conduites afin de répondre aux hypothèses de l’étude. Les résultats confirment l'existence de liens entre la pleine conscience et les symptômes du TAG ainsi qu’entre l'intolérance à l'incertitude et la pleine conscience. De plus, la pleine conscience joue un rôle de médiation partielle dans la relation entre l'intolérance à l'incertitude et les symptômes somatiques du TAG et dans la relation entre l’intolérance à l’incertitude et l’évitement expérientiel. La discussion explique comment la pleine conscience favoriserait les mécanismes de « reperception », d’autorégulation et d’exposition pouvant atténuer l’impact de l’intolérance à l’incertitude sur la manifestation de symptômes du TAG à l’adolescence et l’évitement.
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Optimisation de séquences de segmentation combinant modèle structurel et focalisation de l'attention visuelle. Application à la reconnaissance de structures cérébrales dans des images 3D.

Fouquier, Geoffroy 22 February 2010 (has links) (PDF)
Nos travaux portent sur l'interprétation d'une scène dont nous possédons un modèle, représentant l'agencement spatial des objets contenus dans cette scène. Dans le cadre d'une segmentation séquentielle permettant de reconnaître les objets les uns après les autres en fonction des étapes antérieures, nous utilisons la connaissance spatiale du modèle pour optimiser la séquence de segmentation à effectuer à partir d'un objet de référence vers un objectif à segmenter. Nous proposons pour cela d'optimiser un chemin dans un graphe représentant les objets de la scène (noeuds) et leurs relations spatiales (arcs). Deux approches sont proposées. La première approche effectue une optimisation à partir de l'information spatiale du modèle uniquement, en évaluant un critère de pertinence de chaque chemin. L'évaluation est effectuée de manière indépendante sur chaque arc dans un premier temps, puis nous proposons une manière de représenter un chemin entier, permettant d'évaluer la pertinence du chemin à partir de cette représentation. La deuxième approche s'intègre dans un processus de segmentation séquentielle, vu comme l'exploration progressive d'une image à partir d'un objet de référence. Nous utilisons une modélisation d'une technique pré-attentionnelle, une carte de saillance, afin de guider le processus de segmentation séquentielle, en intégrant à l'approche structurelle des informations de saillance extraites de l'image à interpréter. Le domaine d'application de ces approches est la segmentation des structures sous-corticales du cerveau dans des images IRM 3D dont certaines présentent des pathologies.
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Du nucléaire à la conservation du patrimoine - Compréhension des mécanismes de corrosion des alliages ferreux sur le long terme grâce à la caractérisation multi-échelles

Neff, Delphine 05 October 2012 (has links) (PDF)
Les phénomènes de corrosion des métaux tels que les aciers présentent une grande variabilité en fonction des milieux d'altération (aqueux aéré et désaéré, atmosphère, liants et béton...) et des durées prises en compte. Dans le cadre de mes activités de recherche, afin d'appréhender ces mécanismes sur le très long terme il a été choisi d'étudier des objets archéologiques corrodés sur plusieurs dizaines à centaines d'années. Cet axe de recherche est en effet crucial dans plusieurs domaines d'applications, allant de la conservation des objets du patrimoine culturel aux études menées pour l'entreposage et le stockage des déchets radioactifs en milieu géologique profond. Dans ce domaine les objets archéologiques constituent des analogues sans équivalents pour la corrosion des éléments en acier constitutifs de la multibarrière destinée à séparer les radioéléments de la biosphère. La caractérisation des systèmes de corrosion a été menée grâce à une méthodologie d'étude basée dans un premier temps sur le couplage de techniques de caractérisation des matériaux multi-échelles (MEB-EDS, , microspectroscopie Raman, microXRD, XAS sous rayonnement synchrotron...) donnant des informations sur la localisation, la morphologie, la composition et la structure des phases cristallines présentes dans une couche de produits de corrosion. Par ailleurs les études des processus réactionnels et de la réactivité chimique ou électrochimique des systèmes à l'aide de remise en corrosion de ces objets archéologiques en milieu marqué (D2O, O18) ou sous sollicitations externes (chimique, électrochimique) ont mis en évidence des phénomènes à l'échelle micrométrique contrôlant les processus de corrosion d'objets archéologiques. Les perspectives de mes recherches sont d'une part l'étude de nouvelles perturbations des processus de corrosion telles que la présence de bactéries dans le milieu, l'étude des processus à l'échelle nanométrique (MET, STXM) mais également sur le plan méthodologique, le développement de nouvelles approches analytiques basées sur la combinaison de méthodes d'imagerie de morphologie (MEB-FEG), de composition (EDS), de structure (µXRD sous rayonnement synchrotron) ou hyperspectrale (microspectroscopie Raman) afin de déterminer la synergie des phénomènes nano et microscopiques à l'échelle d'un objet. L'ensemble de ces études devra conduire à d'une part développer les protocoles de diagnostic, de conservation et de traitement des objets culturels ferreux et d'autre part conforter les modèles mécanistiques mis en place pour le dimensionnement des éléments ferreux inclus dans les dispositifs de stockage des déchets radioactifs.
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Étude de l'influence des défauts de soudage sur le comportement plastique et la durée de vie en fatigue de soudures par friction-malaxage d'un alliage Al-Cu-Li

Le Jolu, Thomas 08 December 2011 (has links) (PDF)
Dans un but de réduction de poids des avions, un alliage Al-Cu-Li (2198-T8) assemblé par friction-malaxage est envisagé par les avionneurs pour des applications de type fuselage et intrados de l'aile. L'objectif de cette étude est de déterminer le comportement en fatigue des soudures par friction-malaxage et l'influence de certains défauts de soudage pour une durée de vie de l'ordre de 105 cycles. Pour cela le matériau de base, des soudures réalisées pleine tôle (sans défaut), des soudures contenant un résidu de plan de joint (dû à la couche d'oxydes initialement présente sur les chants des tôles avant soudage), un "kissing bond" (dû à un manque de pénétration de l'outil) et un "GAP" (correspondant à un défaut d'accolement des tôles) ont été testés. Pour la durée de vie visée, les soudures sont déformées plastiquement durant la première moitié du premier cycle. Le comportement en traction monotone des soudures n'a montré aucune influence significative des défauts de soudage sur les propriétés des soudures, bien que le kissing bond et le GAP soient le site d'amorçage de la rupture. Des essais de traction in situ au MEB ont permis de déterminer une contrainte seuil au-delà de laquelle on observe l'ouverture du kissing bond. L'étude du comportement en traction des soudures a été complétée par une simulation 3D par éléments finis. Les courbes de Wöhler ont montré que le résidu de plan de joint n'engendrait pas de baisse significative de la durée de vie des soudures, alors que le kissing bond et le GAP conduisaient à une réduction de l'ordre de 17% et 28% respectivement sur la contrainte à 105 cycles. L'étude des mécanismes d'amorçage a révélé que ces deux défauts étaient site d'amorçage de fissures de fatigue uniquement au-delà d'une contrainte seuil. Dans ces cas, la phase d'amorçage était réduite à l'ouverture du défaut durant la première moitié du premier cycle. La rupture finale des soudures a été étudiée au travers d'essais de déchirure ductile montrant une évolution de la nocivité des défauts similaire à celle révélée par les courbes de Wöhler.
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Etude des interactions moléculaires polymère-eau lors de l'hydratation de la membrane Nafion, électrolyte de référence de la pile à combustible

Chabe, Jérémy 01 April 2008 (has links) (PDF)
Le polymère Nafion est l'électrolyte de référence de la pile à combustible. Lorsqu'il est hydraté, il présente une conductivité élevée (10^-2 S.cm^-1). Néanmoins cette conductivité chute à faible taux d'hydratation. L'ajout d'un composé hygroscopique dans la membrane, tel le phosphate de zirconium (ZrP), a été proposé dans la littérature pour répondre à ce problème. <br /><br />La conductivité est le fait de la structure du matériau, des mécanismes de diffusion du proton, et des interactions eau-polymère au sein de la membrane. Nous nous sommes intéressés à cette dernière partie du problème. Nous avons étudié les mécanismes d'hydratation à l'échelle moléculaire pour les membranes Nafion puis Nafion-ZrP par technique de spectrométrie infrarouge. Cette technique peut être couplée à une étude par dynamique moléculaire que nous avons initié sur le polymère Nafion. Les spectres infrarouges du Nafion et du Nafion-ZrP ont été mesurés sur toute la gamme d'hydratation.<br /><br />Les résultats obtenus font état de 5 mécanismes d'hydratation successifs pour la membrane Nafion. L'ionisation des groupes sulfoniques SO_3H est très rapide en début d'hydratation. Elle est suivie d'un éloignement des protons H^+ par rapport aux groupes sulfonates SO_3^- dont ils sont issus et d'une réorganisation du réseau de liaisons H autour de ces groupes ioniques. Enfin une eau de type « bulk » apparaît vers 40% d'hydratation. Nous avons ainsi une "photographie" de la membrane à chaque taux d'hydratation. L'ajout d'un composé inorganique ZrP n'influe pas sur les mécanismes d'hydratation. <br /><br />D'après la comparaison entre nos mécanismes et la courbe de conductivité, il est nécessaire de dissocier tous les groupes sulfoniques pour atteindre une diffusion optimale du proton, probablement assurée par le mécanisme de Grotthuss.
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Modélisation et résolution de problèmes de synthèse dimensionnelle de mécanismes / A modeling and solving approach for dimensional synthesis of mechanisms

Cailliau, Pierre-Edouard 15 September 2010 (has links)
La synthèse dimensionnelle se focalise sur la détermination des dimensions des piècesconstituant le mécanisme et de leur placement. Cependant, malgré les nombreux travaux dansce domaine, les techniques actuelles de dimensionnement n’offrent des solutions satisfaisantesque pour des classes de mécanismes particulières.Dans nos travaux, nous décrivons une approche de résolution générique de problèmes desynthèse dimensionnelle de mécanismes. Une spécification déclarative par contraintes facilitela prise en compte de tout type de mécanismes (plans ou spatiaux, à topologie ouverteou fermée et comportant un nombre quelconque de pièces et de liaisons cinématiques). Lamodélisation des problèmes proposée rend possible la génération automatique d’équationstraduisant simultanément l’objectif à atteindre et les contraintes à respecter ainsi que laconstruction des différents mécanismes solution.Les équations résultantes étant non linéaires, fortement couplées et n’admettant pas nécessairementde solution exacte, nous proposons de les traiter par des méthodes d’optimisation.De plus, la stratégie développée se concentre sur la recherche de plusieurs minima locauxdu problème de synthèse et non sur la recherche d’un minimum global. En premier lieu, uneméthode d’optimisation globale par essaims particulaires explore le domaine de recherche etfournit plusieurs points approchant des minima. Plusieurs processus d’optimisation locale,basés sur la méthode de Nelder-Mead, exploitent ensuite de manière concurrente ces points.Cette stratégie permet d’améliorer considérablement la robustesse de chacune des méthodesprises indépendamment et surtout de proposer plusieurs configurations à l’utilisateur quipourra finalement sélectionner la meilleure solution d’après ses critères.Nous avons développé une maquette d’application de synthèse dimensionnelle de mécanismes,complètement intégrée dans un environnement de conception assistée par ordinateurindustriel qui nous permet de valider la démarche de conception que nous proposons sur unensemble de problèmes classiques. / Mechanism synthesis deals with design of mechanical devices capable of performing adesired task. Dimensional synthesis focuses on the determination of the parts’ dimensionsand locations in order to fulfill the requirements. Despite many works in this research field,current design techniques are lacking in generality and are only suitable for specific classesof mechanisms.This work proposes a generic approach to solve mechanism dimensional synthesis. Adeclarative specification based on constraints facilitates the design of almost any systemtopology such as planar and three-dimensional mechanisms with open and closed loop kinematicchains containing any number and type of joints. The modeling approach presentedallows automatic generation of systems of equations representing both the constraints tosatisfy and the target objectives to minimize, while enabling geometric construction of theobtained solutions.The resulting polynomial equations are nonlinear, highly coupled and do not necessarilyadmit an exact solution. Therefore, we propose to solve them by optimization methods. Thedeveloped strategy focuses on finding several local minima of synthesis problems instead offinding a global minimum. First, a particle swarm global optimization explores the searchdomain and provides points approximating these minima. Then, various Nelder-Mead basedlocal optimization processes handle these points concurrently. This strategy significantlyimproves the robustness of each optimization method taken independently. It also makes itpossible for the designer to choose the best solution among several configurations accordingto his criteria.A dimensional mechanism synthesis prototype, fully integrated with a commercial computeraided design software, has also been developed. It allows validating our design approachon a set of classical problems.
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On the external validity of laboratory experiments

Boly, Amadou January 2009 (has links)
Thèse numérisée par la Division de la gestion de documents et des archives de l'Université de Montréal.
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Implication du système cannabinoïde dans un nouveau modèle de douleur neuropathique périphérique

Walczak, Jean-Sébastien January 2006 (has links)
Thèse numérisée par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.

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