Student Number : 0006342N - PhD thesis - School of Chemistry - Faculty of Science / An improved slurry method for determination of PGMs, gold and base metals (Ni, Cu, Fe and Co) using ICP-OES analytical instrument has been developed. This method has been successfully applied to quantitate metals in mineral concentrates and biological samples (grass, lichens, leaves and tree trunks) and validated using analytical figure of merit that include limits of detection, limits of quantition, accuracy and precision. Sample grinding using Fritsch GmbH Pulverissette Planetary Mono Mill was optimized to get > 60% and >80% of the particles to < 5.0 μm and < 10 μm respectively. The optimum grinding conditions for a sample mass of 0.4 g was determined as 130 rpm grinding speed and 30 minutes grinding time. An additional 15 minutes mixing with reagent was employed to ensure better slurry homogeneity for improved precisions. Five slurry dispersants; tetrasodium pyrophosphate, Triton X-100, dodecylbenzene sulfonic acid sodium salt, potassium cyanide and potassium thiocyanate, were evaluated at varied concentrations and 0.1% v/v Triton X-100 established as the best dispersant for slurry preparation. The ICP-OES sample delivery system was modified by introducing an extension elbow between the torch and the spray chamber that not only effectively reduced the sample residence time in the plasma for efficient atomization of the particles but also acted as a gravitational sieve eliminating larger particles and droplets. Prepared slurries were continuously agitated using an ultrasonic bath prior to and during aspiration into ICP-OES to prevent sedimentation and ensure constant stability of the slurry. Optimum operating conditions for ICP-OES established as 1600 W and 1450 W plasma power for PGMs and base metals respectively, using a nebulizer flow rate of 0.8 mL min-1, coolant gas flow rate of 13.0 mL min-1, auxiliary gas flow rate of 1.0 L min-1 with a sample uptake rate of 0.2 mL min-1. Limits of detection for the developed technique were determined in μg g-1 as 0.075, 0.039, 0.115, 0.071, 0.035 and 0.118 for Au, Ir, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 0.15, 0.391, 0.345 and 0.217 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Limits of quantitation in μg g-1 were obtained as 0.250, 0.130, 0.383, 0.237, 0.117 and 0.393 for Ir, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 0.5, 1.31, 1.15 and 0.723 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Good accuracy was recorded for all the base metals as well as for the platinum group metals and gold except iridium that was susceptible to copper interference. Two measurements of precision, reproducibility and repeatability were assessed. Reproducibility was obtained in percentages as 12, 7.93, 5.54, 10 and 12 for Au, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 9.9, 10, 9.8 and 10 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Repeatability was obtained in percentages as 11, 7.03, 4.94, 8.08 and 9.85 for Au, Pd, Pt, Rh and Ru respectively and 9.4, 9.6, 9.7 and 10 for Ni, Cu, Fe and Co respectively. Good percentage recoveries were obtained of 104.3%, 98.3%, 98%, 90.5% and 92.8% for Au, Pd, Pt, Rh and Ru respectively. Percentage recoveries of 109%, 111%, 89.9% and 100% for Ni, Cu, Fe and Co respectively were obtained. The simplicity and low cost of sample preparation used in this method enables it to be easily adopted in any ICP-OES laboratory. A single analyst may achieve more sample through-puts than before per day (including re-grinding and analysis), resulting in a highly economical and rapid technique for determination of metals.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-01T17:47:47Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MAURO GUIDA _13 DE MAIO 2010_.pdf: 1593820 bytes, checksum: 35963c297acc7147945a9ce785d68035 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-02T16:33:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MAURO GUIDA _13 DE MAIO 2010_.pdf: 1593820 bytes, checksum: 35963c297acc7147945a9ce785d68035 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T16:33:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MAURO GUIDA _13 DE MAIO 2010_.pdf: 1593820 bytes, checksum: 35963c297acc7147945a9ce785d68035 (MD5) / Capes / A própolis é um produto apícola, originário de vegetais utilizado na medicina popular e na indústria de alimentos. Tem composição mineral complexa e dependente do tipo de abelha e tipo de vegetação da região onde é produzida. Neste trabalho foram propostas estratégias analíticas visando quantificar os elementos Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, V e Zn presentes nas 51 amostras de própolis “in natura”, produzidas em apiários instalados no Estado da Bahia. Foram investigados dois procedimentos para decomposição das amostras e os digeridos foram usados para determinação dos analitos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de absorção atômica de alta resolução utilizando fonte continua (HR-CS FAAS). Os procedimentos de decomposição investigados empregando aquecimento condutivo ou assistido por radiação microondas, mostraram-se eficientes com recuperações na faixa de 94-105%. O procedimento empregando forno de microondas com cavidade apresenta como vantagens menor tempo de análise, resultados precisos e baixos limites de detecção. Foram testados dois sistemas para introdução das amostras: nebulizador concêntrico seaspray-câmara de nebulização ciclônica (SP) e nebulizador com ranhuras em V e câmara de nebulização Sturman Masters (VG). Aplicando o teste t pareado ao nível de confiança de 95% não houve diferença significativa nas concentrações obtidas pelos dois sistemas, mas as sensibilidades alcançadas, para todos os elementos estudados, foram aproximadamente 50% melhores para o sistema SP quando comparadas com os valores obtidos quando se utilizou o sistema VG em condições robustas do ICP OES. As determinações mostraram ausência de efeito da matriz e desvio padrão relativo (RSD) inferior a 10%. A exatidão do método foi avaliada usando materiais de referência certificados NIST 1515, folhas de maçã e NIST 1570ª, folhas de espinafre e aplicando o teste t pareado ao nível de 95% não foram verificadas diferenças significativas nas concentrações obtidas. Todas as amostras apresentaram elevadas concentrações de Ca e K. Maiores teores de Cr foram obtidos para amostras de Pojuca. Utilizou-se PCA para classificar a própolis produzida na Bahia e os resultados mostraram que há tendência a formação de uma classe formada por amostras de própolis do litoral e outra classe formada por própolis do interior do estado. / Propolis is a bee product, originating from plants used in folk medicine and food industry. The mineral composition of propolis is complex and dependent on the type of bee and type of vegetation in the region where it is produced. In this work, analytical strategies were proposed to quantify the elements Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, and Zn present in 51 samples of fresh propolis. All samples were produced in apiaries installed in the State of Bahia. Two procedures for pre-treatment of sample were Investigated to determination of analytes by optical emission spectrometry of inductively coupled plasma (ICP OES) and atomic absorption spectrometry high-resolution continuous source (HR-CS FAAS). The decomposition procedures of samples using conductive heating or microwave assisted heating, proved to be efficient with recoveries in the range of 94- 105%. The procedure using cavity microwave oven with closed vessels has the advantages of shorter time of analysis, more accurate results and lower limits of detection. We tested two systems for introduction of samples: Seaspray concentric nebulizer-cyclonic chamber and V- groove nebulizer-spray chamber Sturman Masters. Applying the paired t test at 95% confidence level there was no significant difference in concentrations obtained by both systems, but the sensitivity for all elements investigated were 50% better in SP system compared with the VG system using ICP OES under robust conditions. Matrix effects did not occur and RSDs generally lower than 10% were obtained. The accuracy of the method was evaluated using certified reference materials NIST 1515 apple leaves and NIST 1570a, spinach leaves and applying the paired t test at 95% confidence level there was not observed significant difference in concentrations obtained both CRMs. All the samples showed high concentration of Ca and K. Higher content of Cr was obtained for samples collected at Pojuca. Using PCA to classify the propolis produced in Bahia the results showed that there is a tendency to form a class consisting of propolis samples from the coast, and another class formed of propolis originated inland.

79 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-10-02T12:34:51Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Ivanice 2013.pdf: 888736 bytes, checksum: 65d8d1a5776f0ae0d2be6610a170b0b2 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-10-02T12:36:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Ivanice 2013.pdf: 888736 bytes, checksum: 65d8d1a5776f0ae0d2be6610a170b0b2 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-02T12:36:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Ivanice 2013.pdf: 888736 bytes, checksum: 65d8d1a5776f0ae0d2be6610a170b0b2 (MD5) Previous issue date: 2013 / CNPq / O presente trabalho visou a determinação e avaliação quimiométrica dos minerais Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn em quiabos (Abelmoschus esculentus L) de cultivos convencionais e orgânicos, comercializados na cidade de Salvador, coletados nos períodos de maio de 2011 a abril de 2012. Também foram avaliados os efeitos na composição mineral após processo de cocção em água. A metodologia empregada consistiu na digestão ácida das amostras in natura na mistura HNO3/H2O2 3:1 em bloco digestor, seguida pela determinação dos macro e microelementos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). O procedimento de cocção foi realizado em tubos digestores aquecidos em chapa metálica por 10 min, após ebulição da água. A água de cozimento foi desprezada e o vegetal foi submetido à digestão. A validação do método foi realizada através de material de referência (SRM) folhas de tomate, NIST 1573 a, avaliando-se os coeficientes de variação (em %), os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ). A análise exploratória realizada com uso das ferramentas quimiométricas: Análise por Componentes Principais (PCA) e Análise por Agrupamento Hierárquico (HCA), permitiu obter informações relevantes quanto á variação sazonal das amostras e para avaliação do efeito de cozimento nos minerais presentes no quiabo. Pode-se constatar que, os elementos Na, Mg, P, Mn e Cu apresentaram uma baixa variação nos períodos de dezembro de 2011 á abril de 2012. Enquanto Fe e Zn apresentaram maiores concentrações no período de mai/jun 2011 e dez/jan 2012. Ca e K apresentaram maiores concentrações no período de mar/abr 2011. Não foi possível discriminar as amostras quanto ás variações nas formas de cultivo (orgânico ou convencional) e regionais (cidades), pois nenhum agrupamento entre os dados foram observados nas PC’s. Quanto aos efeitos de cozimento, as amostras cruas apresentaram as maiores concentrações para os nove elementos analisados, indicando a perda de nutrientes durante o processo de cocção, lixiviados para a água de cozimento. As reduções médias percentuais após o cozimento variaram de 60 a 23% para os micronutrientes (Cu, Fe, Mn e Zn), e de 63 a 11% para os macronutrientes (Ca, K, Mg, Na, P), sendo o K o elemento que apresentou maior redução / Salvador

98f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-10T15:28:07Z No. of bitstreams: 1 Dissertação versão final. 2012.pdf: 2926493 bytes, checksum: 7c8eb202f8e1d49db66d28957c7f2ad6 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-10T15:54:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação versão final. 2012.pdf: 2926493 bytes, checksum: 7c8eb202f8e1d49db66d28957c7f2ad6 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-10T15:54:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação versão final. 2012.pdf: 2926493 bytes, checksum: 7c8eb202f8e1d49db66d28957c7f2ad6 (MD5) Previous issue date: 2011 / CAPES / Devido a aspectos nutricionais e socioeconômicos os crustáceos possuem grande importância no cenário nacional por serem alimentos usualmente consumidos na região costeira. O objetivo deste trabalho foi avaliar as concentrações de elementos essenciais e não essenciais em amostras de caranguejo, siri e aratu, na forma catada, comercializados em feiras livres na cidade de Salvador, Bahia, Brasil, de forma a traçar um perfil comparativo em termos de concentrações macro e microelementos. As amostras foram adquiridas nos principais pontos de comercialização de pescados da cidade Feira de São Joaquim, Mercado Popular, Feira dois de Julho e CEASA, sendo oriundas de diversas regiões da Baía de Todos os Santos. No pré-tratamento, as amostras foram secas em liofilizador, a moagem foi realizada com moinhos de bolas e o preparo das amostras foi realizado utilizando forno microondas com cavidade, usando uma mistura de ácido nítrico e peróxido de hidrogênio. Para a determinação dos elementos foi empregada a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). As concentrações encontradas nas amostras variaram expressivamente mesmo quando as mesmas foram indicadas ser de mesmo local de captura. Foram obtidos os seguintes teores médios de concentração, em μg.g-1: para aratu Cu (64,5 ± 1,5), Fe (65,7 ± 2,0), Mn (2,91 ± 0,25), Zn (163 ± 4); para as amostras de caranguejo Cu (53,3 ± 2,5), Fe (69,8 ± 6,0), Mn (3,69 ± 0,31), Zn (309 ± 6); e para as amostras de siri Cu (67,4 ± 3,3), Fe (31,5 ± 3,6), Mn (7,48 ± 2,51), Zn (184 ± 8). As concentrações de todos os elementos analisados mostraram contribuir para o teor de ingestão diária recomendada (IDR). No entanto, as concentrações de Cu e Zn para todas as amostras estão acima do limite máximo de tolerância estabelecido pela ANVISA. Estudos complementares estão sendo realizados visando contribuir para o desenvolvimento de medidas práticas de gerenciamento de modo a proteger a saúde da população. / Salvador

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_9157_Rafael Mantovaneli Sousa.pdf: 2876127 bytes, checksum: c0088d4595445428b9b71110937e732e (MD5) Previous issue date: 2015-08-31 / O Estado do Espírito Santo possui um litoral com grande potencial turístico, graças às belezas naturais de suas praias. Estas são amplamente utilizadas para fins recreativos. Devido ao uso e ocupação da região costeira, este ambiente se encontra sujeito à contaminação de origem química e biológica de suas areias, trazendo riscos à população, que utiliza este espaço como área de lazer, e ao meio ambiente, podendo gerar danos à biota local. O presente estudo tem como objetivo a quantificação de Co, Cr, Cu, Ni, Pb, V, Zn, Fe e Mn em areia de praia, verificando alterações nas concentrações desses elementos traço de acordo com variações sazonais. Foram realizadas quatro campanhas amostrais em quatro praias da região metropolitana do Espírito Santo, sendo duas campanhas em período de estação seca e duas em período estação chuvosa. Para cada região amostral foram coletadas amostras antes e após passagem de frente fria. As amostras foram coletadas na crista da berma e na face da praia. Em cada coleta de amostra foram feitos levantamentos topográficos, para a verificação de alterações nos perfis das praias ao longo das campanhas. Também foi realizado estudo da distribuição granulométrica nas amostras de areia de praia. As amostras de areia foram digeridas utilizando forno com radiação por micro-ondas, empregado 12,0 mL de uma mistura ácida nítrico-fluorídrica (3:1), com um programa de digestão adaptado do método US EPA 3052 (1996). Foram determinados Co, Cr, Cu, Ni, Pb, V e Zn por ICP OES e Fe e Mn por F AAS. A exatidão dos métodos de determinação foram avaliadas através da análise de material de referência certificado (NIST 2702) e do estudo de recuperação (72-123%). Os limites de quantificação encontrados, em mg kg-1, foram: 0,55 para Co, 2,45 para Cr, 0,36 para Cu , 2,08 para Ni, 0,85 para Pb, 3,26 para V, 0,39 para Zn, 0,57 para Fe e 0,23 para Mn. As faixas de concentração dos analitos em mµforam: <LQ 34,85 para Co, <LQ 26,99 para Cr, <LQ 34,36 para Cu, <LQ - 44 75 para Ni, <LQ 31,92 para Pb, <LQ 92,03 para V, <LQ 84,51para Zn, < LQ 1768 para Fe e <LQ 4428 para Mn. Os resultados da quantificação dos elementos traço em areia das praias indicaram que a maioria dos analitos está presente nas areias, sendo que alguns em concentrações elevadas. Estudos de correlação de Pearson foram realizados para avaliar o perfil e distribuição dos elementos traço ao longo das campanhas amostrais com as variações topográficas das estações de coleta. Para alguns analitos foi observado que alterações climáticas e sazonais exercem influência em suas concentrações, aumentando ou diminuindo, indicando que o transporte de sedimentos está correlacionado distribuição desses elementos. Comparando os resultados obtidos com de outros trabalhos contidos na literatura, observou-se que as praias do litoral do Espírito Santo apresentaram concentrações próximas para boa parte dos analitos, podendo ser um indicativo de contaminação.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3091.pdf: 1141454 bytes, checksum: f595ae469c5566e216f1886cef4a202c (MD5) Previous issue date: 2010-06-11 / Financiadora de Estudos e Projetos / The aim of this thesis was the evaluation of the use of multiple lines for determination of metals by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) with Littrow optical system, Echelle polychromator and CCD solid-state detector. This instrument arrangement allows fast simultaneous measurements of several spectral lines. The combination of more than two emission lines for each element led to advantages as the minimization of systematic errors caused by spectral interferences and matrix effects, improvement of the figures of merit such as limits of detection (LOD) and quantification (LOQ), and better accuracy for determination of metals in water samples. In this work, several spectral lines were combined for the determination of Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb, U and Zn and different operating conditions were evaluated. Afterwards, parameters for evaluation of the calibration model were calculated to select which combination of emission lines provided the best accuracy (lowest values of PRESS Predicted error sum of squares and RMSEP Root means square error of prediction). A total of 63 different combinations of emission lines were evaluated for each element. Lower limits of detection (LOD) were obtained with multiple lines, i. e., 7.1, 0.5, 6.9, 0.042, 12.9, 28.1 and 6.7 &#956;g L-1 (n = 10) for Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb and Zn, respectively, in the presence of concomitants. The LODs obtained for the most intense emission line were 15.9, 0.7, 8.4, 0.074, 22.5, 26.2 and 9.6 &#956;g L-1(n = 10) for these same sequence of elements in the presence of concomitants. The evaluation of the accuracy of the developed procedure was demonstrated using one water certified reference material (Lot#005914 High-Purity Standards), Tomato Leaves (NIST 1573a) and Bovine Muscle (NIST 8414). Based on the figures of merit it can be concluded that the use of multiple lines improved the sensitivity making feasible the determination of analytes according to the target values required for the current environmental legislation for water samples (CONAMA resolution no 357) and this approach can also be employed as a tool to verify the accuracy of an analytical procedure using ICP OES. However, the selection of the emission lines is critically dependent on the matrix complexity and consequently on the resulting spectral environment, and these effects were more pronounced when working with digests of plant and animal tissues. / Este projeto de pesquisa visou avaliar a utilização de somatória das intensidades dos sinais de múltiplas linhas de emissão em espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) para análises químicas inorgânicas. O arranjo instrumental com sistema óptico Littrow com rede de difração Echelle e detector de estado sólido possibilita a execução de medidas rápidas em múltiplas linhas de emissão. A combinação de duas ou mais linhas de emissão para cada elemento possibilita a diminuição de erros sistemáticos causados por interferências espectrais e efeitos matriciais, melhores limites de detecção, precisão e exatidão. Neste trabalho, várias linhas de emissão foram selecionadas para a determinação de Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb, U e Zn em diferentes condições de operação do equipamento. Além disso, parâmetros para a avaliação do modelo de calibração (PRESS soma dos quadrados dos resíduos de previsão e RMSEP raiz quadrada da soma dos quadrados dos resíduos de previsão) foram calculados para selecionar qual combinação de linhas de emissão fornece melhor exatidão com menor erro. No total, foram efetuadas 63 diferentes combinações de linhas de emissão para cada elemento. Menores limites de detecção (LOD) foram obtidos com múltiplas linhas, 7,1; 0,5; 6,9; 0,042; 12,9; 28,1 e 6,7 &#956;g L-1 (n=10) para Al, Cd, Co, Cr, Mn, Pb e Zn, respectivamente, na presença de concomitantes. Os LODs obtidos para as linhas de emissão mais intensas foram 15,9; 0,7; 8,4; 0,074; 22,5; 26,2; 9,6 &#956;g L-1 (n = 10) para a mesma sequência de elementos na presença de concomitantes. A avaliação da exatidão baseada em medidas de múltiplas linhas de emissão foi comprovada através do emprego de materiais de referência certificado de águas (Lot#005914 - High-Purity Standards), tecido vegetal (folhas de tomateiro, NIST - 1573a) e tecido animal (músculo bovino, NIST 8414). A partir dos parâmetros de desempenho concluiu-se que a somatória das intensidades de várias linhas de emissão se mostrou viável para a determinação de alguns elementos de acordo com a legislação vigente (Resolução CONAMA no357) para águas. Além disso, medidas em múltiplas linhas de emissão podem ser uma ferramenta útil para auxiliar a verificação da exatidão em ICP OES. Contudo para matrizes mais complexas devese avaliar o ambiente espectral, pois a seleção das linhas de emissão depende criticamente desse parâmetro.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2286.pdf: 2104512 bytes, checksum: db97628de5ef675bf46acdc02d6363f1 (MD5) Previous issue date: 2009-01-23 / Universidade Federal de Minas Gerais / In this work it was evaluated the performance of an inductively coupled plasma spectrometer with axial viewed configuration for determining iodine in seafood and table salts. The emission lines of iodine were evaluated based on parameters such as signalto-background ratio (SBR), background equivalent concentration (BEC) and limit of detection (LOD). Interference effects caused by Na+, K+, and P in the emission signals of iodine and the occurrence of memory effects in nitric acid and in water-soluble tertiaryamines (CFA-C) media were also evaluated. Factorial design 2³ + Central Point + Star, was applied for evaluating the operational conditions of the ICP OES with axial configuration and also for an other equipment with radial configuration both applied for iodine determination. An optimum instrument operational condition was established for axial configuration and two optimum conditions for radial configuration. The axial configuration was five fold more sensitive than the radial configuration. The applicability of ICP OES with axial configuration for iodine determination was investigated. Both matrix matching and standard additions method were used for iodine quantification. For most samples, it was obtained a good agreement between both methods. Recoveries at 104 to 114 % range were reached even for samples that did not show values in agreement when applying matrix matching or the standard additions method. Iodine determination in seafood using ICP OES with axial configuration was also investigated. Sample preparation was based on alkaline extraction (CFA-C 10% v v-1 pH 8) with ultrasound bath for 3 h at a temperature of 80 ºC. Recoveries for oyster tissue (NIST 1566b) and non-fat milk powder (NIST 1549) certified reference materials were 113 and 102 %, respectively. / Neste trabalho avaliou-se um espectrômetro de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente com configuração axial para a determinação de iodo em amostras de frutos do mar e sal de cozinha. As possíveis linhas de emissão de iodo foram avaliadas considerando-se parâmetros como razão sinal analítico / sinal de fundo (SBR), concentração equivalente ao sinal de fundo (BEC) e limite de detecção (LOD). As possíveis interferências dos cátions Na+ e K+ e de P nos sinais de emissão de iodo e a ocorrência de efeito de memória em meio de HNO3 e em solução de aminas terciárias solúveis em água (CFA-C) também foram estudados. Planejamento fatorial 23 + Ponto Central + Estrela foi realizado para a avaliação das condições operacionais do ICP OES com configuração axial e de outro equipamento com configuração radial na determinação de iodo, obtendo-se uma região ótima de trabalho para a configuração axial e duas condições ótimas para a configuração radial. A configuração axial mostrouse cinco vezes mais sensível do que a configuração radial. A possibilidade de utilização do ICP OES com configuração axial para determinação de iodo em sal de cozinha foi investigada. Empregou-se compatibilização de matriz e o método das adições de padrão para a quantificação de iodo. Para a maioria das amostras obteve-se boa concordância entre ambos as estratégias de quantificação. Recuperações na faixa de 104 a 114 % foram obtidas mesmo para amostras nas quais não houve concordância entre os resultados obtidos empregando quantificação por compatibilização de matriz ou o método das adições de padrão. A determinação de iodo em frutos do mar por ICP OES com configuração axial também foi investigada. Como estratégia para preparo de amostra, empregou-se extração alcalina (CFA-C 10% v v-1 pH 8) com banho de ultrassom durante 3 h a 80°C. As recuperações obtid as para os materiais de referência certificados tecido de ostra (NIST 1566b) e leite em pó desnatado (NIST 1549) foram de 113 e 102 %, respectivamente.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6207.pdf: 1470379 bytes, checksum: b540bf8d2f480bb5b0ade5578229c65a (MD5) Previous issue date: 2014-07-18 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this study were developed two methods for sample preparation: one for children s eye shadow and another for chidren s lipstick. In the optimizing process, variables such as nitric acid concentration (2 or 7 mol L-1), sample mass (100 or 250 mg), heating time (1 or 3 hours) and concentration of Triton X-100 (5 or 25%) were investigated. The instrumental parameters of ICP OES were optimized in order to find a good working condition for the analytes determination. In the beginning it was performed a fractional factorial design 29- 5 (nine variables) and, after variables selection, a fine adjustment using Central Composite and Doehlert designs was made to study the most important variables (radio frequency power and nebulizer gas flow rate). In order to evaluate the regression models proposed, responses like LOQ and recovery for each analyte and in each view mode (radial and axial) were taken into consideration using desirability function. From the generated models it was possible to find the compromise condition with radio frequency power of 1200 W and a nebulizer gas flow rate of 0.825 L min-1. The methods developed for the preparation of the samples were applied to 22 samples of children cosmetics (14 eye shadows and 8 lipsticks). The analytes were determined using ICP OES (Cd, Co, Cr, Cu and Ni) and GF AAS (Pb). The majority of the concentrations obtained were lower than the international normatives, but the Pb values ranged from <LOQ to 44 mg kg-1 in some samples. Exploratory analysis using the emission spectra from LIBS was performed and similarity among the samples was observed. / Neste trabalho foram desenvolvidos dois métodos de preparo de amostra, uma para amostras de sombra infantil para os olhos e outro para amostras de batom infantil. Na otimização desses métodos estudou-se variáveis como: concentração de ácido nítrico (2 ou 7 mol L-1), massa de amostra (100 ou 250 mg), tempo de aquecimento (1 ou 3 horas) e concentração de Triton X-100 (5 ou 25%). Os parâmetros instrumentais do ICP OES foram otimizados visando encontrar uma condição ótima de trabalho para os analitos nas amostras a serem analisadas. Foi realizado primeiramente um planejamento fatorial fracionário 29- 5 (nove variáveis) e posteriormente um ajuste fino das variáveis considerados mais importantes (potência de radiofrequência e vazão do gás de nebulização). Para o ajuste fino do ICP OES foi realizado um planejamento Composto Central e um Doehlert. Após a realização dos experimentos gerou-se modelos com as respostas de LOQ e de recuperação para cada analito e para cada modo de visão (radial e axial). A partir dos modelos gerados foi possível chegar à condição de compromisso de uma potência de radiofrequência de 1200 W e uma vazão do gás de nebulização de 0,825 L min-1. Para o tratamento dos dados obtidos em todos os processos de otimização deste trabalho foi utilizada a função de desejabilidade como ferramenta quimiométrica. Os métodos desenvolvidos para o preparo das amostras foram aplicados para 22 amostras de cosméticos infantis (14 sombras e 8 batons). Os analitos foram determinados em ICP OES (Cd, Co, Cr, Cu e Ni) e GF AAS (Pb). Para a maioria dos casos as concentrações obtidas foram inferiores àquelas das normativas, porém para o Pb os valores variaram de <LOQ até 44 mg kg-1 em algumas amostras. Análise exploratória utilizando espectros de emissão do LIBS mostrou uma similaridade entre as amostras.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / A cera de carnaÃba consiste em um importante produto econÃmico e sua produÃÃo vem ao longo dos anos sofrendo com a escassez de trabalhos cientÃficos que auxiliem no entendimento das diferenÃas quÃmicas existentes entre os tipos de cera. Deste modo, o presente trabalho teve por objetivo propor uma caracterizaÃÃo dos diferentes tipos de cera de carnaÃba (Tipo 1, Tipo 3 e Tipo 4) quanto à sua composiÃÃo quÃmica, em especial em relaÃÃo aos constituintes inorgÃnicos. As amostras de cera foram avaliadas quanto à composiÃÃo orgÃnica por FT-IR, TG e CG-MS. Os resultados obtidos mostraram que as ceras dos Tipos 1, 3 e 4 possuem pequenas diferenÃas sÃo quanto a sua composiÃÃo orgÃnica fator que pode ser responsÃvel pela diferenÃa de coloraÃÃo entre os materiais, apresentando em sua composiÃÃo basicamente parafinas, Ãlcoois de cadeia longa e Ãsteres de Ãcidos graxos. Para avaliaÃÃo dos inorgÃnicos, uma etapa de otimizaÃÃo das condiÃÃes de preparo de amostra por via Ãmida assistida por micro-ondas foi implementada. Os digeridos apresentaram teores de carbono residual inferior a 5%, sendo feita a quantificaÃÃo dos elementos por ICP OES. Os teores mÃdios para os elementos investigados nas amostras de cera do Tipo 1 foram: K (22,3 mg Kg-1), Al (20,5 mg Kg-1), Fe (11,5 mg Kg-1), Mg (4,0 mg Kg-1), Na (3,5 mg Kg-1), Pb (2,2 mg Kg-1), Ca (1,2 mg Kg-1 ), Cu (0,5 mg Kg-1), Mn (0,4 mg Kg-1), Zn (0,2 mg Kg-1) e Co (0,2 mg Kg-1). Os teores observados para Ni (67,2 mg Kg-1 ) se mostraram elevados nas amostras de trÃs industrias, elevando o valor mÃdio do elemento. Para as amostras de cera de carnaÃba do Tipo 3, os valores mÃdios das concentraÃÃes dos elementos foram: Al (122,0 mg Kg-1), K (112,1 mg Kg-1), Ca (103,9 mg Kg-1), Fe (93,4 mg Kg-1), Mg (67,1 mg Kg-1), Na (39,6 mg Kg-1), Mn (9,6 mg Kg-1 ), Pb (1,7 mg Kg-1), Zn (0,6 mg Kg-1), Ni (0,3 mg Kg-1), Cu (0,2 mg Kg-1) e Co (0,1 mg Kg-1). Por fim, para as amostras de cera do Tipo 4, os valores mÃdios de concentraÃÃo observados foram: K (185,3 mg Kg-1), Ca (116,8 mg Kg-1), Al, (97,6 mg Kg-1), Fe (84,5 mg Kg-1 ), Mg (76,9 mg Kg-1), Na (37,6 mg Kg-1), Mn (8,7 mg Kg-1), Pb (2,3 mg Kg-1), Zn (0,7 mg Kg-1), Cu (0,2 mg Kg-1) e Co (0,1 mg Kg-1 ). Os dados foram tratados utilizando o software de Quimiometria The Unscrambler 7.1 e X10.3. AnÃlise de Componentes Principais mostrou que as ceras podem ser classificadas e distinguidas em funÃÃo dos teores das espÃcies avaliadas. Nesse contexto as ceras Tipo 4 apresentaram os maiores teores de inorgÃnicos, seguido das ceras do Tipo 3 e por fim das ceras do Tipo 1. Novas amostras de cera foram adquiridas com o intuito de desenvolver um modelo de calibraÃÃo multivariada (NIR/PLS) para previsÃo de Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn e Na nas amostras de cera. Os espectros foram prÃ-processados aplicando 1 derivada ao conjunto de dados espectrais e em seguida foram obtidos os modelos utilizando PLS-1. As amostras de cera foram divididas em dois conjuntos de dados: um para calibraÃÃo e o outro para validaÃÃo. Os modelos obtidos se mostraram promissores para a previsÃo do teor de elementos como Al, Fe e Cu nas amostras de cera de carnaÃba. Por fim, os resultados obtidos neste trabalho podem ser utilizados como parÃmetros de classificaÃÃo das amostras de cera, bem como podem ser utilizados como aporte para a elaboraÃÃo de normas para classificaÃÃo dos teores de qualidade das ceras de carnaÃba produzidas pelas indÃstrias refinadoras. / Carnauba wax is an important economic product and its industrial production has over the years suffering from the scarcity of scientific studies to aid in the understanding of the chemical differences between different types of wax. The aim of this work was characterize the different types of carnauba waxes (Type 1, Type 3 and Type 4) in relation to the chemical composition. The organic matrix of the samples were investigated by Infrared Spectroscopy (MID and NIR), Thermal Analysis and Gas Chromatography (CGMS). The results showed that the three types of waxes are very similar in its organic composition, presenting in its composition mainly paraffin, alcohols and esters of long chain fatty acids. To evaluate inorganic content, an optimization of the conditions of the sample preparation by microwave assisted wet digestion implemented. The digests showed residual carbon content less than 5%. The analysis was performed by ICP-OES. The elements data set was processed using the software The Unscrambler 7.1 and X10.3. The mean values for the elements in the samples investigated wax Type 1 levels were: K (22.3 mg kg -1), Al (20.5 mg kg-1), Fe (11.5 mg kg-1), Mg (4.0 mg kg-1), Na (3.5 mg kg-1), Pb (2.2 mg kg-1), Ca (1.2 mg kg-1), Cu (0.5 mg kg-1), Mn (0.4 mg kg-1) , Zn (0.2 mg kg-1) and Co (0.2 mg kg-1). The levels observed for Ni (67.2 mg kg-1) were higher in samples from three industries, raising the average value of the element. For samples carnauba wax Type 3, the mean concentrations of elements were: Al(122.0 mg kg-1), K(112.1 mg kg-1), Ca (103.9 mg kg- 1), Fe(93.4 mg kg-1), Mg(67.1 mg kg-1), Na(39.6 mg kg-1), Mn(9.6 mg kg-1), Pb(1 7 mg kg-1), Zn (0.6 mg kg-1), Ni (0.3 mg kg-1), Cu (0.2 mg kg-1) and Co (0.1 mg kg-1). Finally, the samples with wax to Type 4, the mean concentration values were observed : K (185.3 mg kg-1), Ca (116.8 mg kg-1), Al (97.6 mg kg-1), Fe (84.5 mg kg-1) mg (76.9 mg kg-1), Na (37.6 mg kg-1), Mn (8.7 mg kg-1), Pb (2.3 mg kg-1), Zn (0.7 mg kg -1), Cu (0.2 mg kg-1) and Co (0.1 mg kg-1). Principal Component Analysis showed that the three types of waxes could be distinguished based on the levels of inorganic elements. In this view point waxes Type 4 showed the highest inorganic levels than the waxes Type 3 and Type 1. New wax samples were acquired with a view to developing a model of multivariate calibration (NIR / PLS) for prediction of Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn and Na in wax samples. The spectra were preprocessed applying first derivative and then the models PLS-1 were obtained. The spectra data set were divided into two groups: one for the calibration and the other for validation. The models obtained were promising for predicting the content of elements such as Al, Fe and Cu in samples of wax. Finally, the results obtained in this work can be used as parameter for sample classification and as well as used for the development of standards rules for quality assurance of the carnauba waxes produced by refining industrial processes.

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10205_Dissertac a o Maiara.pdf: 5726319 bytes, checksum: 80cc3169a16e59a7f4c7aca021c6097e (MD5) Previous issue date: 2016-08-29 / A composição da água de produção da indústria de petróleo é variada e depende das características e profundidade do campo produtor. Dentre os constituintes, estão alguns íons paramagnéticos como: Co, Cr, Cu, Fe em pequenas concentrações. Os íons paramagnéticos interagem fortemente com o solvente, provocando reduções apreciáveis nos tempos de relaxação transversal (T2). Nesse trabalho aplicou-se a ressonância magnética nuclear (RMN) no domínio do tempo, com o auxilio da espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) para estimar a concentração dos íons paramagnéticos Co2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Mn2+ e Ni2+ em solução aquosa e em águas produzidas de petróleo. Os resultados para o meio aquoso mostraram que a técnica de RMN de baixo campo possibilita uma boa correlação com a técnica de ICP OES, dando uma correlação linear entre a taxa de relaxação transversal (T2-1) e a intensidade de emissão para a faixa de concentração de 0,5 a 10 mg.L-1, assim sugere-se que a taxa de relaxação transversal pode ser usada como uma sonda de emissão óptica, o que possui vantagens como redução de custo, maior rapidez das análises e não destrutividade das amostras. Já a análise de águas produzidas levou a redução nos valores de T2 que variou entre 1,09 a 0,14 s. Foram determinadas as concentrações dos íons por ICP OES e observou a existência de uma correlação com a concentração e T2, porém não foi possível estimar a concentração destes íons nas águas. A partir do estudo de T2 das águas produzidas foi correlacionado com algumas características físico-químicas como: a salinidade, condutividade e pH. Foram obtidas correlações razoáveis de T2 com a salinidade e o logaritmo natural de T2 com o pH